職業(yè)衛(wèi)生檢測(cè)與質(zhì)量控制培訓(xùn)資料

職業(yè)病危害因素檢測(cè)與質(zhì)量控制第一頁(yè)，共六十八頁(yè)。2目錄一、職業(yè)病危害因素檢測(cè)

（一）、現(xiàn)場(chǎng)采樣與檢測(cè)

（二）、實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)1、樣品預(yù)處理2、實(shí)驗(yàn)室分析檢測(cè)

二、質(zhì)量控制第二頁(yè)，共六十八頁(yè)。一、職業(yè)病危害因素檢測(cè)（二）、實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)樣品預(yù)處理我國(guó)職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)方法中規(guī)定了工作場(chǎng)所空氣中85類(lèi)200余種化學(xué)性職業(yè)病有害因素的檢測(cè)方法，有的空氣樣品可以直接測(cè)定，不需要任何處理。但在職業(yè)衛(wèi)生監(jiān)測(cè)中，大多數(shù)空氣樣品需要采用空氣采樣泵，將有害因素采集到濾料、活性炭管等采樣介質(zhì)上，帶回實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)，檢測(cè)時(shí)需要對(duì)樣品進(jìn)行處理。樣品類(lèi)型不同，樣品的采集和與處理方法也不盡相同，需根據(jù)采樣介質(zhì)、測(cè)定方法的要求來(lái)選擇應(yīng)用。第三頁(yè)，共六十八頁(yè)?？諝馐占橘|(zhì)主要有：濾料/浸漬濾料（微孔濾膜、過(guò)氯乙烯濾膜和玻璃纖維濾紙等）；吸收液；固體吸附劑管（活性炭管、硅膠管）第四頁(yè)，共六十八頁(yè)。1、濾料樣品的預(yù)處理在工作場(chǎng)所空氣有害物質(zhì)檢測(cè)中，金屬、類(lèi)金屬及其化合物的樣品采集主要用濾料或浸漬濾料作為采樣介質(zhì)，一些非金屬化合物以氣溶膠態(tài)存在，如氰化物、硫酸、磷酸等，也可用濾料進(jìn)行采集。在測(cè)定前，必須將濾料上的待測(cè)物轉(zhuǎn)移入溶液中，常用的處理方法有洗脫法和消解法。第五頁(yè)，共六十八頁(yè)。（1）洗脫法洗脫液一般為酸性溶液（測(cè)定金屬、類(lèi)金屬化合物）、去離子水（測(cè)定無(wú)機(jī)非金屬化合物）以及有機(jī)溶液（測(cè)定有機(jī)化合物）等，洗脫過(guò)程可以是簡(jiǎn)單的溶解過(guò)程，也可以是經(jīng)過(guò)化學(xué)反應(yīng)生成可溶性化合物的過(guò)程，或者兼有兩者。浸漬濾料采集某些氣態(tài)和蒸汽態(tài)化合物也常用洗脫法處理。第六頁(yè)，共六十八頁(yè)。（1）洗脫法洗脫法的評(píng)價(jià)指標(biāo)為洗脫效率，表示洗脫方法的洗脫能力，指能從濾料上洗脫下來(lái)的待測(cè)物量占濾料上阻留的待測(cè)物總量的百分比，一般要求洗脫效率不小于90%。用下式表示：第七頁(yè)，共六十八頁(yè)。（1）洗脫法影響洗脫效率的因素有：洗脫液的性質(zhì)，包括極性、對(duì)待測(cè)物的溶解度和化學(xué)活性等理化性質(zhì)，例如極性待測(cè)物要選擇極性洗脫液；對(duì)待測(cè)物的溶解度越大，洗脫效率越高；能與待測(cè)物起化學(xué)反應(yīng)，生成物易溶于洗脫液的，洗脫效率就高；隨著洗脫時(shí)間的增加，洗脫效率提高，一定的洗脫時(shí)間后，達(dá)到高而穩(wěn)定的洗脫效率；加熱、振搖或超聲等方法可以加快洗脫和提高洗脫效率。第八頁(yè)，共六十八頁(yè)。（2）消解法消解法是指利用消解液氧化性將樣品進(jìn)行消解的方法。常用的消解液（氧化劑）有氧化性酸如硝酸、高氯酸及過(guò)氧化氫等。為了提高消解效率和加快消解速度，經(jīng)常使用混合消解液，如1:9的高氯酸和硝酸的混合消解液常用于微孔濾膜樣品的消解。加熱是提高消解效率和加快消解的方法，加熱溫度一般在300℃以下，通常是200℃左右。特別對(duì)于易揮發(fā)的待測(cè)物樣品處理，加熱溫度一般不超過(guò)200℃

。第九頁(yè)，共六十八頁(yè)。（2）消解法將樣品在消解液中浸泡過(guò)夜，可以縮短消解時(shí)間。不要將消解液蒸發(fā)干，保留少量消解液，有利于樣品的消解和測(cè)定。若將消解液蒸干，再在較高溫度下加熱，有可能生成難溶的金屬氧化物，影響測(cè)定。消解法的評(píng)價(jià)指標(biāo)是消解效率，一般要求消解回收率應(yīng)在90%-105%范圍內(nèi)。用下式表示：第十頁(yè)，共六十八頁(yè)。（2）消解法影響消解效率的因素有：消解方法常用電熱消解法和微波消解法等，對(duì)不同的待測(cè)物要選擇合適的消解方法，例如測(cè)定易揮發(fā)性金屬化合物，最好采用微波消解法，可以防止待測(cè)物因揮發(fā)而損失；消解的溫度和時(shí)間，通常加熱可以促進(jìn)消解，縮短消解時(shí)間但要控制好消解的溫度和時(shí)間，溫度過(guò)高或時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，會(huì)造成易揮發(fā)性金屬化合物的損失，降低消解回收率。消解液的類(lèi)型：如硝酸、高氯酸及過(guò)氧化氫及其的混合消解液。第十一頁(yè)，共六十八頁(yè)。2、吸收液樣品的預(yù)處理

大部分無(wú)機(jī)非金屬類(lèi)化合物以及部分有機(jī)化合物可采用吸收管法采集，用吸收管法采樣后，所得吸收液樣品通?？梢灾苯佑糜跍y(cè)定，不必作預(yù)處理。但是，在某些情況下，例如吸收液樣品中待測(cè)物濃度太低或太高，樣品中含有干擾的有害物質(zhì)等，也需要進(jìn)行預(yù)處理。常用的預(yù)處理方法有稀釋、濃縮和溶劑萃取等。第十二頁(yè)，共六十八頁(yè)。（1）稀釋或濃縮吸收液樣品中待測(cè)物濃度高于測(cè)定方法的測(cè)定范圍時(shí)，可用吸收液稀釋后測(cè)定。（2）溶劑萃取吸收液樣品中待測(cè)物的濃度低于測(cè)定方法測(cè)定范圍時(shí)，或樣品中含有干擾的有害物質(zhì)時(shí)，為了達(dá)到分離干擾物和濃縮待測(cè)物的目的，可以采用萃取法。第十三頁(yè)，共六十八頁(yè)。3、固體吸附式管樣品的預(yù)處理工作場(chǎng)所空氣中有機(jī)化合物樣品采集大多數(shù)采用固體吸附劑法，我國(guó)職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)方法中，固體吸附劑管主要用于氣態(tài)和蒸汽態(tài)有機(jī)化合物的采集。用固體吸附劑采集氣體和蒸汽態(tài)待測(cè)物后，需要將被吸附的待測(cè)物轉(zhuǎn)移到溶液中，然后再測(cè)定溶液中的待測(cè)物含量。常用的方法是解吸，解吸法又分為溶劑解吸法和熱解吸法。第十四頁(yè)，共六十八頁(yè)。（1）溶劑解吸法

溶劑解吸法是將采集后的固體吸附劑放入溶劑解吸瓶?jī)?nèi)，放入一定量的解吸液，密封溶劑解吸瓶，解吸一定時(shí)間，大量的解吸液分子將吸附在固體吸附劑上的待測(cè)物置換出來(lái)并進(jìn)入解吸液中，解吸液供測(cè)定。為了加快解吸速度和提高解吸效率，可以振搖解吸瓶，或用超聲波幫助解吸。解吸液應(yīng)根據(jù)待測(cè)物及其所使用的固體吸附劑的性質(zhì)來(lái)選擇。通常非極性固體吸附劑，對(duì)非極性化合物的吸附能力強(qiáng)，解吸時(shí)用非極性解吸液。第十五頁(yè)，共六十八頁(yè)。（1）溶劑解吸法溶劑解吸法的優(yōu)缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：適用范圍廣；采用合適的解吸劑，通?？傻玫綕M(mǎn)意的解吸效率和準(zhǔn)確精密的測(cè)定結(jié)果；操作簡(jiǎn)單，無(wú)需特殊儀器；所得解吸液樣品可以多次測(cè)定。缺點(diǎn)：解吸液選擇不當(dāng)，可能對(duì)測(cè)定產(chǎn)生影響；解吸液有一定毒性，如二硫化碳，使用時(shí)應(yīng)注意防護(hù)，要在通風(fēng)柜內(nèi)操作，盡量減少用量；溶劑解吸法因使用的解吸溶劑量較大，一般不小于1mL，二用氣相色譜測(cè)定時(shí)，進(jìn)樣體積僅1-2μL，僅是解吸液樣品的1/1000～2/1000，影響了的測(cè)定方法的靈敏度。第十六頁(yè)，共六十八頁(yè)。（2）熱解吸法熱解吸法是將熱解吸型固體吸附劑管放在專(zhuān)用的熱解吸器中，在一定溫度下，通入氮?dú)獾然瘜W(xué)惰性氣體作為載氣進(jìn)行解吸，然后將解吸出來(lái)的待測(cè)物直接通入分析儀器（如氣相色譜儀）進(jìn)行測(cè)定，或先收集在容器（如100mL注射器）中，然后取出一定體積樣品氣進(jìn)行測(cè)定。影響解吸效率的主要因素是解吸溫度和解析時(shí)間。解吸溫度及解吸時(shí)間主要取決于待測(cè)物的性質(zhì)熱解吸法不使用解吸溶劑，但需要專(zhuān)用的熱解吸器，熱解吸器控溫、流量精度等性能優(yōu)劣對(duì)解吸效率的穩(wěn)定性和測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度、精密度影響很大。第十七頁(yè)，共六十八頁(yè)。（3）、解吸效率指被解吸下來(lái)的待測(cè)物量占固體吸附劑上吸附的待測(cè)物總量的百分?jǐn)?shù)，按下式計(jì)算：J=n/N×100%式中J—解吸效率，%；

n—被解吸的待測(cè)物量，μg；

N—固體吸附劑上吸附的待測(cè)物總量，μg。第十八頁(yè)，共六十八頁(yè)。解吸效率的測(cè)試方法取18支固體吸附劑管，分為3組，每組6支，分別加入3個(gè)劑量的待測(cè)物（標(biāo)準(zhǔn)溶液或標(biāo)準(zhǔn)氣），加入量一般為在0.5、1、2倍容許濃度下檢測(cè)方法規(guī)定的采樣體積所采集的量。加入待測(cè)物若是標(biāo)準(zhǔn)溶液，則加入溶液的體積應(yīng)不大于10μL，放置過(guò)夜，解吸并測(cè)定每支管的待測(cè)物量；同時(shí)作試劑空白和固體吸附劑管空白，計(jì)算前減去空白值，計(jì)算解吸效率。我國(guó)有關(guān)規(guī)范要求固體吸附管解吸效率最好不低于90%，最低不得低于75%。第十九頁(yè)，共六十八頁(yè)。實(shí)驗(yàn)室分析檢測(cè)1、光譜檢測(cè)方法2、色譜檢測(cè)方法3、其它方法第二十頁(yè)，共六十八頁(yè)。目前工作場(chǎng)所空氣中化學(xué)物質(zhì)實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)最常用的檢測(cè)方法有：稱(chēng)量法：主要用于粉塵的測(cè)定光譜法：廣泛用于金屬、類(lèi)金屬及其化合物、非金屬無(wú)機(jī)化合物以及部分有機(jī)物的測(cè)定，如分光光度法、原子吸收分光光度法、原子熒光光譜法等。色譜法：主要用于有機(jī)化合物和非金屬無(wú)機(jī)離子的測(cè)定，如氣相色譜法、液相色譜法、離子色譜法等。第二十一頁(yè)，共六十八頁(yè)。稱(chēng)量法：工作場(chǎng)所空氣中粉塵的檢測(cè)是職業(yè)病危害因素檢測(cè)的一個(gè)重要方面，主要包括粉塵濃度測(cè)定、粉塵中游離二氧化硅含量測(cè)定等。關(guān)注天平感量、環(huán)境條件的控制等。濾膜上粉塵的增量（?m）要求用濾膜采集粉塵時(shí)，要根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)空氣中粉塵濃度、采樣流量及采樣時(shí)間，估算濾膜上粉塵的增量（△m），必要時(shí)及時(shí)更換采樣夾。參見(jiàn)教程p128表5-1例：用直徑37mm的濾膜采集總粉塵時(shí)應(yīng)確保濾膜增量在1mg≤△m≤5mg；用直徑40mm的濾膜采集呼吸性粉塵時(shí)應(yīng)確保濾膜增量在0.1mg≤△m≤10mg。第二十二頁(yè)，共六十八頁(yè)。光譜法(1)、原子吸收光譜法(2)、原子熒光光譜法(3)、紫外可見(jiàn)分光光度法第二十三頁(yè)，共六十八頁(yè)。(1)、原子吸收光譜法適用范圍在職業(yè)病危害因素檢測(cè)中應(yīng)用于絕大多數(shù)金屬元素以及部分類(lèi)金屬的檢測(cè)，如鉛、銅、錳、鎘、鉻。工作場(chǎng)所空氣中有害物質(zhì)的現(xiàn)有原子吸收檢測(cè)方法21類(lèi)。原子吸收法最佳分析范圍的吸光度應(yīng)在0.1~0.5之間。繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的點(diǎn)應(yīng)不少于4個(gè)。第二十四頁(yè)，共六十八頁(yè)。原子吸收光譜法在職業(yè)病危害因素

檢測(cè)中的應(yīng)用錳及其化合物的火焰原子吸收光譜法原理：空氣中氣溶膠態(tài)錳及其化合物用微孔濾膜采集，消解后，在279.5nm波長(zhǎng)下，用乙炔—空氣火焰原子吸收光譜法測(cè)定。儀器試劑：（略）樣品采集：（略）樣品前處理—消解將采過(guò)樣的濾膜分別放入燒杯中，加入5mL消化液。電熱板上加熱消解，保持溫度在200℃左右。消化液基本揮發(fā)干時(shí)，取下稍冷。第二十五頁(yè)，共六十八頁(yè)。原子吸收光譜法在職業(yè)病危害因素

檢測(cè)中的應(yīng)用用鹽酸溶液溶解殘?jiān)?，并定量移入具塞刻度試管或小容量瓶中，稀釋定容，搖勻，供測(cè)定。若樣品液中錳的濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用鹽酸溶液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。加熱過(guò)程中應(yīng)防止消化液爆沸濺出，可在燒杯上放加蓋一個(gè)合適的表面皿。消化液或稀釋液轉(zhuǎn)移過(guò)程中，可用玻璃棒加以引導(dǎo)，并反復(fù)沖洗，確保樣品充分轉(zhuǎn)移不遺失?，F(xiàn)場(chǎng)空白或?qū)φ諛悠泛筒杉臉悠吠瑯犹幚怼５诙?yè)，共六十八頁(yè)。原子吸收光譜法在職業(yè)病危害因素

檢測(cè)中的應(yīng)用樣品分析測(cè)定：一般采用外標(biāo)法對(duì)樣品進(jìn)行定量測(cè)定。標(biāo)準(zhǔn)曲線的配制：配制錳標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)同時(shí)配制質(zhì)控樣品，質(zhì)控樣濃度應(yīng)處于標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度范圍內(nèi)。儀器的準(zhǔn)備：預(yù)熱、設(shè)置條件并打開(kāi)氣源、點(diǎn)火、錄入樣品信息等。樣品測(cè)定：第二十七頁(yè)，共六十八頁(yè)。原子吸收光譜法在職業(yè)病危害因素

檢測(cè)中的應(yīng)用每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定3次，取平均值。測(cè)試完成后，查看標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)及截距值，相關(guān)系數(shù)應(yīng)不小于0.9990，截距不應(yīng)太大。否則，應(yīng)重新配置標(biāo)準(zhǔn)曲線，重新進(jìn)行分析，直至滿(mǎn)意。同時(shí)測(cè)定的質(zhì)控樣，結(jié)果偏差應(yīng)不大于±10%，否則應(yīng)分析原因重新配置標(biāo)準(zhǔn)系列或質(zhì)控樣，重新分析，直至滿(mǎn)意。標(biāo)準(zhǔn)曲線、質(zhì)控樣符合要求后，分析樣品。第二十八頁(yè)，共六十八頁(yè)。原子吸收光譜法在職業(yè)病危害因素

檢測(cè)中的應(yīng)用計(jì)算測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的線性回歸方程為：y=ax+b

則：濾膜消解液中錳的濃度（μg/mL）：x=(y-b)/a標(biāo)準(zhǔn)采樣體積的換算：根據(jù)GBZ159中4.8的規(guī)定，現(xiàn)場(chǎng)溫度在5℃～35℃、壓力98.8kPa～103.4kPa范圍內(nèi)，采樣體積可以不必?fù)Q算。超出范圍需換算。第二十九頁(yè)，共六十八頁(yè)。原子吸收光譜法在職業(yè)病危害因素

檢測(cè)中的應(yīng)用空氣中錳的濃度按下式計(jì)算：C=10c/V0式中：C—空氣中錳的濃度，mg/m3；c—測(cè)得樣品溶液中錳的濃度（減去樣品空白）μg/mL；10—樣品溶液的體積，mL；V0—標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。第三十頁(yè)，共六十八頁(yè)。(2)、原子熒光光譜法原子熒光光譜法的原理：

氣態(tài)自由原子吸收光源的特征輻射后，原子的外層電子從低能級(jí)躍遷到高能級(jí)，然后又躍遷返回基態(tài)或低能級(jí)，同時(shí)發(fā)射出與原激發(fā)波長(zhǎng)相同或不同的輻射，即稱(chēng)為原子熒光。適用范圍：在現(xiàn)有職業(yè)衛(wèi)生檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)中使用原子熒光光譜檢測(cè)的有害物質(zhì)主要有：汞及其化合物、砷及其化合物（G1）、硒及其化合物、碲及其化合物

第三十一頁(yè)，共六十八頁(yè)。(2)、原子熒光光譜法原子熒光光的優(yōu)點(diǎn)：（1）檢出限低，靈敏度高。干擾較少，譜線比較簡(jiǎn)單。（2）分析校準(zhǔn)曲線線性范圍寬，可達(dá)3～5個(gè)數(shù)量級(jí)。（3）能實(shí)現(xiàn)多元素同時(shí)測(cè)定。由于原子熒光是向空間各個(gè)方向發(fā)射的，較易制作多道儀器，因而能實(shí)現(xiàn)多元素同時(shí)測(cè)定。第三十二頁(yè)，共六十八頁(yè)。原子熒光光譜法在職業(yè)病危害因素

檢測(cè)中的應(yīng)用汞及其化合物的原子熒光光譜法原理：空氣中蒸氣態(tài)汞及其化合物被吸收液吸收后，吸收液中的汞被硼氫化鈉還原成汞蒸氣，在原子化器中，汞原子吸收253.7nm波長(zhǎng)的紫外光而發(fā)射出原子熒光，在一定的測(cè)量條件和一定的濃度范圍內(nèi)，熒光強(qiáng)度與其濃度成正比。第三十三頁(yè)，共六十八頁(yè)。原子熒光光譜法在職業(yè)病危害因素

檢測(cè)中的應(yīng)用樣品采集在采樣現(xiàn)場(chǎng)用串聯(lián)2個(gè)各裝5.0mL汞吸收液的大泡吸收管，以500mL/min流量采集了15min空氣樣品，同時(shí)帶空白對(duì)照。按GBZ/T160.14對(duì)樣品進(jìn)行預(yù)處理。必要時(shí)可稀釋。樣品測(cè)定：將儀器調(diào)至最佳狀態(tài)，測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列及樣品以熒光強(qiáng)度對(duì)汞濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。第三十四頁(yè)，共六十八頁(yè)。原子熒光光譜法在職業(yè)病危害因素

檢測(cè)中的應(yīng)用計(jì)算：用樣品的熒光強(qiáng)度值查標(biāo)準(zhǔn)曲線，或線形用回歸方程計(jì)算，得樣品溶液的濃度。（μg/mL）。計(jì)算空氣中汞的濃度。C=10c/V0(mg/m3)第三十五頁(yè)，共六十八頁(yè)。(3)、紫外可見(jiàn)分光光度法紫外-可見(jiàn)分光光度法是工作場(chǎng)所職業(yè)病化學(xué)危害因素檢測(cè)中的常用方法，主要用于非金屬無(wú)機(jī)化合物及部分金屬及其化合物、有機(jī)物的測(cè)定。在使用紫外可見(jiàn)分光光度法進(jìn)行樣品檢測(cè)與分析的過(guò)程中，應(yīng)注意以下幾點(diǎn)：顯色劑質(zhì)量：注意其使用期限、保存方式（低溫、避光、干燥）、顯色劑純度的區(qū)別和要求，使用有效期內(nèi)和方法要求的試劑純度。顯色條件：遵照實(shí)驗(yàn)要求，注意反應(yīng)溫度和時(shí)間等控制條件；注意顯色的穩(wěn)定時(shí)間，并在其穩(wěn)定時(shí)間內(nèi)進(jìn)行檢測(cè)。吸光度范圍：為減少測(cè)量誤差，受試液最適宜的吸光度范圍應(yīng)在0.2~0.8之間。第三十六頁(yè)，共六十八頁(yè)。紫外可見(jiàn)分光光度法在職業(yè)病危害因素

檢測(cè)中的應(yīng)用一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法原理：空氣中的一氧化氮通過(guò)氧化鉻氧化管氧化成二氧化氮。二氧化氮吸收于水中生成亞硝酸，再與對(duì)氨基苯磺酸起重氮化反應(yīng)，與鹽酸萘乙二胺偶合成玫瑰紅色，在540nm波長(zhǎng)下測(cè)量吸光度，進(jìn)行測(cè)定。用兩只吸收管平行采樣，一只帶氧化管，另一只不帶。通過(guò)氧化管測(cè)得一氧化氮和二氧化氮總濃度，不通過(guò)氧化管測(cè)得二氧化氮濃度，由兩管測(cè)得的濃度之差，為一氧化氮濃度。第三十七頁(yè)，共六十八頁(yè)。紫外可見(jiàn)分光光度法在職業(yè)病危害因素

檢測(cè)中的應(yīng)用儀器試劑：多孔波板吸收管、氧化管（內(nèi)裝三氧化鉻沙子）、分光光度計(jì)；吸收液（將50mL優(yōu)級(jí)純冰乙酸加入900mL水中，搖勻；加入5g對(duì)氨基苯磺酸，攪拌溶解后，加入0.05g鹽酸萘乙二胺，溶解后，用水稀釋至1000mL，為貯備液。置于棕色瓶中冰箱內(nèi)保存，可穩(wěn)定1個(gè)月。臨用前按1：4于水混合。吸收液在使用過(guò)程中應(yīng)避免日光直接照射。）；氧化氮標(biāo)準(zhǔn)溶液（用亞硝酸鈉配制或用國(guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋?zhuān)┑谌隧?yè)，共六十八頁(yè)。紫外可見(jiàn)分光光度法在職業(yè)病危害因素

檢測(cè)中的應(yīng)用樣品采集：在采樣點(diǎn)，用兩只各裝有5.0mL吸收液的多孔板板吸收管平行放置采樣，一只進(jìn)氣口接氧化管，另一只不接。個(gè)以0.5L/min流量采集空氣樣品，直到吸收液呈現(xiàn)淡紅色為止。采樣后，立即封閉吸收管兩端，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品盡量在當(dāng)天測(cè)定。對(duì)照試驗(yàn)：將裝有5.0mL吸收液的多孔板板吸收管帶至采樣地點(diǎn)，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。第三十九頁(yè)，共六十八頁(yè)。紫外可見(jiàn)分光光度法在職業(yè)病危害因素

檢測(cè)中的應(yīng)用樣品預(yù)處理：用采過(guò)樣的吸收管中的吸收液洗滌進(jìn)氣管內(nèi)壁3次，放置15min，供測(cè)定。（若樣品液中待測(cè)物的濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用吸收液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。）樣品測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作第四十頁(yè)，共六十八頁(yè)。紫外可見(jiàn)分光光度法在職業(yè)病危害因素

檢測(cè)中的應(yīng)用結(jié)果計(jì)算空氣中二氧化氮的濃度為：C1=c2/V0×1.32(mg/m3)空氣中一氧化氮的濃度：C2=(c1﹣c2)/V0×1.32（mg/m3）（注：1.32—由氣態(tài)氧化氮換算成液態(tài)氧化氮的系數(shù)。）第四十一頁(yè)，共六十八頁(yè)。色譜法(1)、氣相色譜法(2)、高效液相色譜法(3)、離子色譜法第四十二頁(yè)，共六十八頁(yè)。(1)、氣相色譜法原理當(dāng)流動(dòng)相把被分析的混合物代入色譜柱時(shí)，由于各組分分子與固定相之間發(fā)生吸附和溶解，離子交換等過(guò)程，經(jīng)過(guò)多次分配平衡，吸附力弱的組分容易被解吸下來(lái)，最先離開(kāi)色譜柱進(jìn)入檢測(cè)器，而吸附力最強(qiáng)的組分最不容易被解吸下來(lái)，因此最后離開(kāi)色譜柱如此，各組分得以在色譜柱中彼此分離，順序進(jìn)入檢測(cè)器中被檢測(cè)、記錄下來(lái)。第四十三頁(yè)，共六十八頁(yè)。(1)、氣相色譜法氣相色譜儀基本結(jié)構(gòu)通常由氣路系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、溫控系統(tǒng)、檢測(cè)系統(tǒng)、數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)等組成。分離系統(tǒng)是色譜分析的心臟部分，由色譜柱組成。色譜柱主要有兩類(lèi)：極性柱和非極性柱。色譜柱一般選擇與分析物性質(zhì)相容的固定相。第四十四頁(yè)，共六十八頁(yè)。氣相色譜常用的檢測(cè)器氣相色譜檢測(cè)系統(tǒng)中的檢測(cè)器是把載氣里被分離的各組分的濃度或質(zhì)量轉(zhuǎn)換成電信號(hào)的裝置。一個(gè)優(yōu)良的檢測(cè)器的性能指標(biāo)應(yīng)具有靈敏度高、死體積小、響應(yīng)迅速；線性范圍寬和穩(wěn)定性好。①氫火焰離子化檢測(cè)器：FID氫火焰離子化檢測(cè)器是典型的質(zhì)量型檢測(cè)器?，F(xiàn)有43類(lèi)職業(yè)病危害因素的檢測(cè)方法中FID檢測(cè)方法占近80%。第四十五頁(yè)，共六十八頁(yè)。氣相色譜常用的檢測(cè)器②電子捕獲檢測(cè)器：（ECD）電子捕獲檢測(cè)器是一種高選擇性檢測(cè)器。且電負(fù)性越強(qiáng)靈敏度越高。電子捕獲檢測(cè)器是典型的濃度型檢測(cè)器。③火焰光度檢測(cè)器（FPD）是僅對(duì)含硫磷的有機(jī)物產(chǎn)生檢測(cè)信號(hào)的高選擇性檢測(cè)器。適用于分析含硫磷的有機(jī)物如農(nóng)藥等。④氮磷檢測(cè)器（NPD）是一種對(duì)含氮、磷的化合物有高選擇性和高靈敏度的檢測(cè)器。第四十六頁(yè)，共六十八頁(yè)。色譜定性及定量標(biāo)準(zhǔn)曲線法也稱(chēng)為外標(biāo)法或直接比較法，這是在色譜定量分析中比較常用的方法，是一種簡(jiǎn)便、快速的絕對(duì)定量方法。內(nèi)標(biāo)法是選擇適宜的物質(zhì)作為欲測(cè)組分的參比物，定量加到樣品中去，依據(jù)欲測(cè)組分和參比物在檢測(cè)器上的響應(yīng)值(峰面積或峰高)之比和參比物加入的量進(jìn)行定量分析的方法。由于進(jìn)樣量的變化和色譜條件變化引起的誤差，內(nèi)標(biāo)法比標(biāo)準(zhǔn)曲線法要小很多，總的來(lái)說(shuō)，內(nèi)標(biāo)法定量比標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量的準(zhǔn)確度和精密度都要好。第四十七頁(yè)，共六十八頁(yè)。色譜定性及定量影響定量分析結(jié)果準(zhǔn)確性的因素：色譜定量分析中，每個(gè)操作步驟和每個(gè)色譜條件的選擇都會(huì)對(duì)色譜定量分析結(jié)果的準(zhǔn)確性產(chǎn)生影響，稍有不慎，就會(huì)使定量分析結(jié)果產(chǎn)生較大的誤差，甚至?xí)玫酵耆e(cuò)誤的結(jié)果。下面是影響色譜定量分析結(jié)果準(zhǔn)確性的幾個(gè)主要因素：a、樣品制備；b、進(jìn)樣技術(shù)；c、色譜條件選擇；d、檢測(cè)器特性；e、分離度。第四十八頁(yè)，共六十八頁(yè)。氣相色譜技術(shù)在職業(yè)病危害因素

檢測(cè)中的應(yīng)用工作場(chǎng)所空氣中有機(jī)化合物的檢測(cè)對(duì)象主要包括有機(jī)化合物39類(lèi)（檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)為GBZ/T160.28、GBZ/T160.30、GBZ/T160.33GBZ/T160.38～160.75、GBZ/T160.82)；有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)等3類(lèi)21種農(nóng)藥（檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)為GBZ/T160.76～160.78）以及炸藥類(lèi)GBZ/T160.80等。氣相色譜法是實(shí)驗(yàn)室最常用的有機(jī)化合物定量分析方法，GBZ/T160系列標(biāo)準(zhǔn)中幾乎每一類(lèi)有機(jī)化合物、農(nóng)藥都有可能使用氣相色譜法進(jìn)行分析檢測(cè)。第四十九頁(yè)，共六十八頁(yè)。氣相色譜技術(shù)在職業(yè)病危害因素

檢測(cè)中的應(yīng)用1、苯（G1）的溶劑解吸—?dú)庀嗌V法原理：空氣中的苯用活性炭管采集，二硫化碳解吸后進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，氫火焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。儀器試劑：溶劑解吸型活性炭管；溶劑解吸瓶；微量注射器；氣相色譜儀具FID檢測(cè)器；色譜柱；二硫化碳；苯標(biāo)準(zhǔn)溶液。樣品采集：短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)活性炭管兩端，以100mL/min流量采集15min空氣樣品。長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)活性炭管兩端，以50mL/min流量采集2~8h空氣樣品。第五十頁(yè)，共六十八頁(yè)。氣相色譜技術(shù)在職業(yè)病危害因素

檢測(cè)中的應(yīng)用

個(gè)體采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)活性炭管兩端，佩戴在采樣對(duì)象前端胸上部，盡量接近呼吸帶，以50mL/min流量采集2~8h空氣。

樣品空白：將活性炭管帶至采樣地點(diǎn)，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品。采樣后，立即封閉活性炭管兩端，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品置冰箱內(nèi)至少能保存14d。第五十一頁(yè)，共六十八頁(yè)。氣相色譜技術(shù)在職業(yè)病危害因素

檢測(cè)中的應(yīng)用樣品前處理：將采過(guò)樣的前后段活性炭分別放入溶劑解吸瓶中，各加入1.0mL二硫化碳，振搖1min，解吸30min，解吸液供測(cè)定。制作標(biāo)準(zhǔn)曲線，取100μL苯色標(biāo)（在20℃時(shí)，1μL苯為0.8787mg），加入裝有一定量二硫化碳的10mL容量瓶中，二硫化碳定容至刻度，混勻。此液即濃度為8.787mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)貯備液。用二硫化碳逐級(jí)稀釋配制標(biāo)準(zhǔn)系列。樣品測(cè)定：參照儀器操作條件，將色譜儀調(diào)至最佳狀態(tài)，分別進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)及樣品解吸液1μL，測(cè)得樣品峰高或峰面積后，查標(biāo)準(zhǔn)曲線得樣品苯濃度μg/mL。第五十二頁(yè)，共六十八頁(yè)。氣相色譜技術(shù)在職業(yè)病危害因素

檢測(cè)中的應(yīng)用計(jì)算：按照GBZ159的要求將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。按下式計(jì)算空氣中本濃度：

式中：C——空氣中苯濃度，mg/m3;

c1、c2——測(cè)得前后段解吸液

中減去樣品空白的苯濃度，μg/mL

v——解吸液體積，mL；

V0——標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；

D——解吸效率，%

注：每批活性炭管必須測(cè)定器解吸效率。第五十三頁(yè)，共六十八頁(yè)。氣相色譜技術(shù)在職業(yè)病危害因素

檢測(cè)中的應(yīng)用說(shuō)明本法的檢出限、最低檢出濃度（以采集1.5L空氣樣品計(jì)）、測(cè)定范圍、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差、穿透容量（100mg活性炭）和解吸效率見(jiàn)下表：

方法的性能指標(biāo)化合物檢出限(g/ml)最低檢出濃度mg/m3測(cè)定范圍g/ml相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差％穿透容量mg解吸效率％苯0.90.60.9～4394.3～6.07>90第五十四頁(yè)，共六十八頁(yè)。(2)、高效液相色譜法高效液相色譜法（HPLC)是在經(jīng)典的液相色譜基礎(chǔ)上，引入了氣相色譜的理論，在技術(shù)上采用了高壓泵、高效固定相和高靈敏度的檢測(cè)器，高效液相色譜法具有高柱校、高選擇性、分析速度快、靈敏度高、重復(fù)性好、應(yīng)用范圍廣等優(yōu)點(diǎn)。與氣相色譜法相比，液相色譜不受樣品揮發(fā)度和熱穩(wěn)定性的限制，非常適合分子量大、氣化難、不易揮發(fā)或?qū)崦舾械奈镔|(zhì)、離子型化合物及高聚物的分離分析。第五十五頁(yè)，共六十八頁(yè)。高效液相色譜檢測(cè)器①、紫外-可見(jiàn)光檢測(cè)器（UV-VIS），或直接稱(chēng)紫外檢測(cè)器，是液相色譜應(yīng)用最廣泛的檢測(cè)器。幾乎所有的液相色譜裝置都配有紫外-可見(jiàn)光檢測(cè)器。②、示差折光檢測(cè)器③、熒光檢測(cè)器第五十六頁(yè)，共六十八頁(yè)。液相色譜技術(shù)在職業(yè)病危害因素

檢測(cè)中的應(yīng)用GBZ/T160.51-2007五氯酚及其鈉鹽的高效液相色譜法1、原理：空氣中酚類(lèi)化合物五氯酚用微孔濾膜與乙二醇吸收液串聯(lián)采樣，經(jīng)C18色譜柱分離，紫外檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。第五十七頁(yè)，共六十八頁(yè)。液相色譜技術(shù)在職業(yè)病危害因素

檢測(cè)中的應(yīng)用2、儀器和試劑①大型氣泡吸收管；②微孔濾膜：孔徑0.8μm③塑料采樣夾：濾膜直徑25mm④空氣采樣器：0~1.5L/min。⑤具塞試管：10mL⑥高效液相色譜儀，紫外線光檢測(cè)器，波長(zhǎng)300nm；色譜柱：4.6mm×205mm，5μm的C18柱;柱溫為室溫；流動(dòng)相乙腈︰0.01mol/L磷酸溶液=80︰20,流量為1.5mL/min。⑦吸收液：乙二醇，色譜純；甲醇，色譜純；乙腈，色譜鑒定無(wú)干擾雜峰；磷酸（優(yōu)級(jí)純）溶液，0.01mol/L。⑧標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱(chēng)取50mg五氯酚（優(yōu)級(jí)純），溶于流動(dòng)相中，并定容至10.0mL,為2.0mg/mL標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟?guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。第五十八頁(yè)，共六十八頁(yè)。液相色譜技術(shù)在職業(yè)病危害因素

檢測(cè)中的應(yīng)用3、樣品采集⑴短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，將塑料采樣夾（在前）和大型氣泡吸收管（內(nèi)裝5.0mL吸收液，在后）串聯(lián)，以1L/min流量采集15min空氣樣品。⑵長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，在采樣點(diǎn)，將塑料采樣夾（在前）和大型氣泡吸收管（內(nèi)裝5.0mL吸收液，在后）串聯(lián)，以0.5~1L/min流量采集2~8h空氣樣品。第五十九頁(yè)，共六十八頁(yè)。液相色譜技術(shù)在職業(yè)病危害因素

檢測(cè)中的應(yīng)用⑶樣品空白：將塑料采樣夾和大型氣泡吸收管（內(nèi)裝5.0mL吸收液）帶至采樣地點(diǎn)，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品。⑷采樣后，立即將微孔濾膜放入大型氣泡吸收管的乙二醇中，密封進(jìn)氣口，置于清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在室溫下可保存8d。第六十頁(yè)，共六十八頁(yè)。液相色譜技術(shù)在職業(yè)病危害因素

檢測(cè)中的應(yīng)用4、樣品預(yù)處理將采樣后的吸收液搖勻，吸