第十一配位化合物

第十一配位化合物演示文稿目前一頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)（優(yōu)選）第十一配位化合物目前二頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)第一節(jié)配位化合物的基本概念一、配位化合物的定義二、配位化合物的組成三、配位化合物的命名目前三頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)一、配位化合物的定義

陽(yáng)離子或原子與一定數(shù)目的陰離子或中性分子以配位鍵所形成的不易解離的復(fù)雜離子稱(chēng)為配離子。

帶正電荷的配離子稱(chēng)為配陽(yáng)離子，如[Cu(NH3)4]2+、[Ag(NH3)2]+等；帶負(fù)電荷的配離子稱(chēng)為配陰離子，如[Fe(CN)6]3-、[HgI4]2-等；不帶電荷的配離子稱(chēng)為配位分子，如[Pt(NH3)2Cl2]、

[Ni(CO)4]、[Fe(CO)5]等。含有配離子的化合物和配位分子統(tǒng)稱(chēng)為配合物。

目前四頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)二、配位化合物的組成

配合物在組成上一般可以分為內(nèi)層和外層兩部分：中心原子與配體構(gòu)成配合物的內(nèi)層，它是配合物的特征部分，在書(shū)寫(xiě)化學(xué)式時(shí)，需用方括號(hào)括起來(lái)；內(nèi)層以外的其它離子構(gòu)成配合物的外層，內(nèi)、外層之間以離子鍵結(jié)合，在水溶液中完全解離。配位分子沒(méi)有外層。目前五頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)

[Cu(NH3)4]SO4中心原子配體內(nèi)層外層配合物配合物[Cu(NH3)4]SO4的組成如下：目前六頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)

在配離子中，接受孤對(duì)電子的陽(yáng)離子或原子稱(chēng)為中心原子。中心原子位于配離子的中心位置，是配離子的核心部分。中心原子一般是帶正電荷的陽(yáng)離子，尤其以過(guò)渡金屬的陽(yáng)離子最為常見(jiàn)，如Cu2+、Fe3+、Hg2+等

；此外，某些副族元素的原子和高氧化值的非金屬元素的原子也是比較常見(jiàn)的中心原子，如Fe、Ni、Si4+等。（一）中心原子目前七頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)

（二）配體和配位原子

在配合物中，與中心原子以配位鍵相結(jié)合的陰離子或中性分子稱(chēng)為配體。在配體中，提供孤對(duì)電子直接與中心原子相連的原子稱(chēng)為配位原子。如[Co(NH3)5(H2O)]3+配離子中，NH3和H2O是配體，而NH3中的N原子、H2O中的O原子則是配位原子。配位原子的最外電子層中都含有孤對(duì)電子，一般常見(jiàn)的配位原子是電負(fù)性較大的非金屬原子，如N、O、S、C、F、Cl、Br、I等。

目前八頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)

根據(jù)配體中所含的配位原子數(shù)目，可將配體分為單齒配體和多齒配體。只含有一個(gè)配位原子的配體稱(chēng)為單齒配體，含有兩個(gè)或兩個(gè)以上配位原子的配體稱(chēng)為多齒配體。單齒配體：NH3、H2O、CN-、F-

、I-

多齒配體：乙二胺(en)、乙二胺四乙酸

配體目前九頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)雙齒配體乙二胺(en):六齒配體乙二胺四乙酸:目前十頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)

在配離子中直接與中心原子以配位鍵結(jié)合的配位原子的數(shù)目稱(chēng)為中心原子的配位數(shù)。如果配體均為單齒配體，則配體的數(shù)目與中心原子的配位數(shù)相等。如配離子[Cu(NH3)4]2+中，中心原子Cu2+的配位數(shù)為4，配離子[Co(NH3)5(H2O)]3+中，中心原子Co3+的配位數(shù)為6。

（三）配位數(shù)目前十一頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)

如果配體中有多齒配體，則中心原子的配位數(shù)與配體的數(shù)目不相等。如配離子[Cu(en)2]2+中，中心原子Cu2+的配位數(shù)是4而不是2，配離子[Co(en)2(NH3)Cl]2+中，中心原子Co3+的配位數(shù)是6而不是4。配合物中，中心原子常見(jiàn)的配位數(shù)是2、4、6這三種。目前十二頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)

（四）配離子的電荷

配離子的電荷數(shù)等于中心原子和配體所帶電荷的代數(shù)和。由于配合物是電中性的，可根據(jù)外界離子的電荷來(lái)確定配離子的電荷。配離子電荷數(shù)

[Ag(NH3)2]+(+1)+2×0=+1[Fe(CN)6]3-(+3)+6×(-1)=-3[HgI4]2-(+2)+4×(-1)=-2[Pt(NH3)2Cl2](+2)+2×0+2×(-1)=0目前十三頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)三、配位化合物的命名

配合物的命名，與一般無(wú)機(jī)化合物的命名原則相同：1、配合物的命名：陰離子在前，陽(yáng)離子在后，與一般無(wú)機(jī)物中的酸、堿、鹽相似，命名為“某化某”、“某酸某”、“某酸”、“氫氧化某”。2、配離子和配位分子的命名：先配體后中心原子，配體的數(shù)目用一、二、三、四等數(shù)字表示，不同配體間以中圓點(diǎn)“·”分開(kāi)，在最后一種配體名稱(chēng)后面綴以“合”字，在中心原子名稱(chēng)后面以加目前十四頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)括號(hào)的羅馬數(shù)字表示其氧化值。

配體數(shù)—配體名稱(chēng)—“合”—中心原子名稱(chēng)（氧化值）3、配體的命名秩序：（1）先無(wú)機(jī)配體，后有機(jī)配體；（2）先陰離子配體，后中性分子配體；（3）在同類(lèi)配體中（同為陰離子配體或同為中性分子配體），按配位原子元素符號(hào)英文字母順序排列。（4）配體的化學(xué)式相同，但配位原子不同時(shí)，則按配位原子元素符號(hào)的英文字母順序排列。目前十五頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)（5）如果同時(shí)存在幾個(gè)配體，其配位原子相同且所含原子的數(shù)目也相同時(shí)，則按配體中與配位原子相連的原子元素符號(hào)英文字母順序排列。（6）一些具有兩個(gè)配位原子的單齒配體，應(yīng)將配位原子列在左側(cè)。例如配體NO2-，標(biāo)作NO2時(shí)，表示配位原子為N，該配體以“硝基”命名；標(biāo)作ONO時(shí)，表示配位原子為O，配體以“亞硝酸根”命名。（7）復(fù)雜配體加上括號(hào)，以免與其它配體混淆。目前十六頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)①[Cu(NH3)4]2+

四氨合銅（Ⅱ）離子②[CoCl2(NH3)4]+

二氯·四氨合鈷（Ⅲ）離子③H2[PtCl6]

六氯合鉑（Ⅳ）酸④[Ag(NH3)2]OH

氫氧化二氨合銀（Ⅰ）目前十七頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)⑤[Fe(en)3]Cl3

三氯化三(乙二胺)合鐵(Ⅲ)⑥[Co(NH3)2(en)2]Cl3

氯化二氨·二(乙二胺)合鈷(Ⅲ)⑦[Co(ONO)(NH3)5]SO4

硫酸亞硝酸根·五氨合鈷(Ⅲ)⑧[Co(NH3)5(H2O)]2(SO4)3

硫酸五氨·一水合鈷(Ⅲ)目前十八頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)⑨NH4[Co(NO2)4(NH3)2]

四硝基·二氨合鈷(Ⅲ)酸銨⑩NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]

四(異硫氰酸根)

·二氨合鉻(Ⅲ)酸銨?[Ni(CO)4]

四羰基合鎳?[PtNH2(NO2)

(NH3)2]

二氨·氨基·硝基合鉑

目前十九頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)第二節(jié)配位化合物的化學(xué)鍵理論

一、配位化合物的價(jià)鍵理論二、配位化合物的晶體場(chǎng)理論目前二十頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)一、配位化合物的價(jià)鍵理論

配位化合物價(jià)鍵理論的基本要點(diǎn)如下：

（1）在配合物中，中心原子與配體通過(guò)配位鍵相結(jié)合。

（2）為了增強(qiáng)成鍵能力，形成結(jié)構(gòu)勻稱(chēng)的配合物，中心原子所提供的空軌道首先進(jìn)行雜化，形成數(shù)目相等、能量相同、具有一定空間伸展方向的雜化軌道，中心原子的雜化軌道與配位原子孤對(duì)電子所在的軌道在鍵軸方向重疊成鍵。

（一）價(jià)鍵理論的基本要點(diǎn)目前二十一頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)（3）中心原子的空軌道雜化類(lèi)型不同，成鍵后所生成的配合物的空間構(gòu)型也就各不相同。

P225

表11-2中心原子常見(jiàn)的雜化軌道類(lèi)型和配合物的空間構(gòu)型目前二十二頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)

（二）外軌配合物和內(nèi)軌配合物

外軌配合物：中心原子全部用最外層的空軌道（如ns、np、nd）進(jìn)行雜化成鍵，所形成的配合物稱(chēng)為外軌配合物。中心原子采用sp、sp3、sp3d2雜化軌道成鍵所生成的配位數(shù)為2、4、6的配合物都是外軌配合物。

目前二十三頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)內(nèi)軌配合物：中心原子用次外層d軌道，即(n-1)d軌道和最外層的ns、np軌道進(jìn)行雜化成鍵，所形成的配合物稱(chēng)為內(nèi)軌配合物。中心原子采取dsp2、d2sp3雜化軌道成鍵所形成配位數(shù)為4、6的配合物是內(nèi)軌配合物。目前二十四頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)（三）實(shí)例

1、配位數(shù)為2的配合物

[Ag(NH3)2]+的形成：

Ag+

的電子組態(tài)為4d10，當(dāng)它與NH3分子形成[Ag(NH3)2]+時(shí)，Ag+

用1個(gè)5s軌道和1個(gè)5p軌道進(jìn)行sp雜化，形成2個(gè)sp雜化軌道分別與2個(gè)NH3中的N原子形成2個(gè)配位鍵，從而形成直線(xiàn)形的[Ag(NH3)2]+離子。由于Ag+離子參與雜化的空軌道全部是最外層軌道，所以[Ag(NH3)2]+離子屬于外軌配離子。目前二十五頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)[Ag(NH3)2]+[Kr]4dsp5p電子由NH3中N提供外軌配離子目前二十六頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)2、配位數(shù)為4的配合物（1）[Ni(NH3)4]2+的形成：

Ni2+的價(jià)層電子組態(tài)為3d8，它以1個(gè)4s軌道和3個(gè)4p軌道進(jìn)行sp3雜化，形成4個(gè)sp3雜化軌道分別與4個(gè)NH3中的N原子形成4個(gè)配位鍵，從而形成空間構(gòu)型為正四面體形的[Ni(NH3)4]2+，屬于外軌配離子。目前二十七頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)（2）[Ni(CN)4]2-的形成：當(dāng)Ni2+與CN-接近時(shí)，在CN-離子的影響下，Ni2+離子次外層d電子發(fā)生重排，空出1個(gè)3d軌道與1個(gè)4s軌道、2個(gè)4p軌道進(jìn)行dsp2雜化，形成4個(gè)能量相同的dsp2雜化軌道分別與4個(gè)CN-離子中的C原子形成配位鍵，從而形成空間構(gòu)型為平面正方形的[Ni(CN)4]2-離子，屬于內(nèi)軌配離子。目前二十八頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)[Ar]3dsp3電子由NH3中N提供外軌配離子[Ni(NH3)4]2+[Ar]3ddsp2電子由CN-中C提供內(nèi)軌配離子4p[Ni(CN)4]2-目前二十九頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)3、配位數(shù)為6的配合物（1）[Fe(H2O)6]3+的形成：

Fe3+的價(jià)層電子組態(tài)為3d5，它以1個(gè)4s軌道、3個(gè)4p軌道和2個(gè)4d軌道進(jìn)行sp3d2雜化，形成6個(gè)sp3d2雜化軌道分別與6個(gè)H2O中的O原子形成6個(gè)配位鍵，從而形成空間構(gòu)型為正八面體形的[Fe(H2O)6]3+

，屬于外軌配離子。目前三十頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)目前三十一頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)

（2）[Fe(CN)6]3-的形成：當(dāng)Fe3+與CN-

接近時(shí)，在CN-

的影響下，F(xiàn)e3+的3d軌道上的電子發(fā)生重排，5個(gè)3d電子擠到3個(gè)3d軌道中，空出2個(gè)3d軌道，與1個(gè)4s軌道、3個(gè)4p軌道進(jìn)行d2sp3雜化，分別與6個(gè)CN-中的C原子形成6個(gè)配位鍵，生成空間構(gòu)型為正八面體形的[Fe(CN)6]3-。由于次外層的軌道參與了雜化，因此[Fe(CN)6]3-離子屬于內(nèi)軌配離子。目前三十二頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)

目前三十三頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)(三)

配合物的磁矩

如何判斷一種化合物是內(nèi)軌配合物還是外軌配合物呢？通?？衫门浜衔锏闹行脑拥奈闯蓪?duì)電子數(shù)進(jìn)行判斷。配合物磁矩與未成對(duì)電子數(shù)的關(guān)系為：

未成對(duì)電子數(shù)為1~5時(shí)配位個(gè)體的磁矩，如下表所示。未成對(duì)電子數(shù)與磁矩的理論值N010.001.732.833.874.905.922345目前三十四頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)

形成內(nèi)軌配合物或外軌配合物,取決于中心原子的電子層結(jié)構(gòu)和配體的性質(zhì)：

(1)當(dāng)中心原子的軌道全充滿(mǎn)時(shí)，沒(méi)有可利用的空軌道，只能形成外軌配合物。

(2)當(dāng)中心原子的電子數(shù)不超過(guò)3個(gè)時(shí)，至少有2個(gè)空軌道，所以總是形成內(nèi)軌配合物。

目前三十五頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)

(3)當(dāng)中心原子的電子層結(jié)構(gòu)既可以形成內(nèi)軌配合物，又可以形成外軌配合物時(shí)，配體就成為決定配合物類(lèi)型的主要因素。若配體中的配位原子的電負(fù)性較大時(shí)，不易給出孤對(duì)電子，則傾向于占據(jù)中心原子的最外層軌道形成外軌配合物。若配位原子的電負(fù)性較小，容易給出孤對(duì)電子，使中心原子d電子發(fā)生重排，空出軌道形成內(nèi)軌配合物。目前三十六頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)第三節(jié)螯合物目前三十七頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)

乙二胺分子是多齒配體，兩個(gè)乙二胺分子與一個(gè)Cu2+形成具有兩個(gè)五元環(huán)的配位個(gè)體[Cu(en)2]2+：

由中心原子與多齒配體所形成的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配位個(gè)體稱(chēng)為螯合個(gè)體。螯合個(gè)體為離子時(shí)稱(chēng)為螯合離子，螯合離子與外界離子所組成的化合物稱(chēng)為螯合物。不帶電荷的螯合個(gè)體就是螯合物，通常把螯合離子也稱(chēng)為螯合物。

能與中心原子形成螯合個(gè)體的多齒配體稱(chēng)為螯合劑。目前三十八頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)

螯合劑應(yīng)具備以下兩個(gè)條件：

(1)配體必須含兩個(gè)或兩個(gè)以上能提供孤對(duì)電子的配位原子，配位原子主要是O，N，S等原子；(2)配體的配位原子之間應(yīng)該間隔兩個(gè)或三個(gè)其他原子，以形成穩(wěn)定的五元環(huán)或六元環(huán)。

常見(jiàn)的螯合劑是乙二胺四乙酸：

乙二胺四乙酸是一個(gè)六齒配體，其中4個(gè)羧基氧原子和2個(gè)氨基氮原子共提供6對(duì)孤對(duì)電子，與中心原子配位時(shí)能形成5個(gè)五元環(huán)，它幾乎能與所有金屬離子形成十分穩(wěn)定的螯合個(gè)體。

目前三十九頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)螯合個(gè)體的結(jié)構(gòu)目前四十頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)

同一中心原子形成的螯合個(gè)體的穩(wěn)定性，一般比組成和結(jié)構(gòu)相近的非螯合配位個(gè)體的穩(wěn)定性高，這種現(xiàn)象稱(chēng)為螯合效應(yīng)。螯合個(gè)體的穩(wěn)定性與中心原子和配體所形成的螯環(huán)的大小和數(shù)目有關(guān)。含五元環(huán)和六元環(huán)的螯合個(gè)體是穩(wěn)定的，而小于五元環(huán)或大于六元環(huán)的螯合個(gè)體是不穩(wěn)定的。

組成和結(jié)構(gòu)相似的多齒配體，與同一中心原子所形成的螯合個(gè)體中的螯環(huán)越多，該螯合個(gè)體就越穩(wěn)定。這是因?yàn)轵h(huán)越多，配體動(dòng)用的配位原子就越多，與中心原子所形成的配位鍵就越多，配體脫離中心原子的機(jī)會(huì)就越小。目前四十一頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)第三節(jié)配位平衡

一、配位平衡常數(shù)二、配位平衡的移動(dòng)目前四十二頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)一、配位個(gè)體的標(biāo)準(zhǔn)穩(wěn)定常數(shù)和標(biāo)準(zhǔn)不穩(wěn)

定常數(shù)

在CuSO4溶液中加入過(guò)量氨水，有深藍(lán)色的[Cu(NH3)4]2+生成；同時(shí)，生成的[Cu(NH3)4]2+

有極少部分發(fā)生解離：

標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)表達(dá)式為：

對(duì)于配體個(gè)數(shù)相同的配位個(gè)體，越大，配位個(gè)體就越穩(wěn)定。目前四十三頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)

配位個(gè)體的穩(wěn)定性除了用標(biāo)準(zhǔn)穩(wěn)定常數(shù)表示以外，也可以用標(biāo)準(zhǔn)不穩(wěn)定常數(shù)表示。例如,[Cu(NH3)4]2+的解離反應(yīng)為：其標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)表達(dá)式為：

越大，平衡時(shí)中心原子和配體的濃度越大，配位個(gè)體越易離解，其穩(wěn)定性就越低。同一配位個(gè)體的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與標(biāo)準(zhǔn)不穩(wěn)定常數(shù)之間的關(guān)系是：例題目前四十四頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)例在含有Zn2+的稀氨水溶液中，達(dá)配位平衡時(shí)，有一半Zn2+已經(jīng)形成[Zn(NH3)4]2+，自由氨的濃度為6.7×10-3mol·L-1。計(jì)算[Zn(NH3)4]2+的標(biāo)準(zhǔn)穩(wěn)定常數(shù)和標(biāo)準(zhǔn)不穩(wěn)定常數(shù)。解：[Zn(NH3)4]2+的標(biāo)準(zhǔn)穩(wěn)定常數(shù)為：[Zn(NH3)4]2+的標(biāo)準(zhǔn)不穩(wěn)定常數(shù)為：目前四十五頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)二、標(biāo)準(zhǔn)穩(wěn)定常數(shù)的應(yīng)用

(一)判斷配位反應(yīng)進(jìn)行的方向在一種配位個(gè)體的溶液中，加入另一種配位原子或中心原子，它也能與原配位個(gè)體中的中心原子或配體形成新的配位個(gè)體，這類(lèi)反應(yīng)也稱(chēng)配位反應(yīng)。利用標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)就可以判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向。如果配位反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)很大，且加入的配體或中心原子的濃度足夠大，則配位反應(yīng)正向進(jìn)行。例題目前四十六頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)例判斷下列配位反應(yīng)進(jìn)行的方向：上述配位反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為：解：查得：目前四十七頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)

配位反應(yīng)向生成[Ag(CN)2]-的正反應(yīng)方向進(jìn)行。若加入足量的CN-，[Ag(NH3)2]+可全部轉(zhuǎn)化成[Ag(CN)2]-。目前四十八頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)(二)

計(jì)算中心原子和配體的平衡濃度

已知配位個(gè)體的濃度，利用配位個(gè)體的標(biāo)準(zhǔn)例題穩(wěn)定常數(shù)或標(biāo)準(zhǔn)不穩(wěn)定常數(shù)可以計(jì)算配體和中心原子的平衡濃度。目前四十九頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)例計(jì)算0.10mol·L-1[Ag(NH3)2]+溶液中的Ag+和NH3的濃度。解：設(shè)溶液中Ag+的平衡濃度為xmol·L-1，則有：

c0/mol·L-10.1000?c/mol·L-1

-x+x+2x

ceq/mol·L-10.10-x

x2x

標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)表達(dá)式為：目前五十頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)代入數(shù)據(jù)得：

由于很小，因此x很小，可近似認(rèn)為0.10-x＝0.10。由上式得：解得：

溶液中Ag+和NH3的平衡濃度分別為：目前五十一頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)例在10.0mL0.040mol·L-1AgNO3溶液中加入10.0mL2.0mol·L-1NH3溶液，計(jì)算平衡溶液中配體、中心原子和配位個(gè)體的濃度。解：兩種溶液混合后，Ag+和NH3的起始濃度為：由于NH3過(guò)量，且很大，可假定Ag＋全部生成。再設(shè)平衡時(shí)解離出的Ag+

濃度為xmol·L-1，則：目前五十二頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)

ceq/mol·L-1標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)表達(dá)式為：代入數(shù)據(jù)得：

x=1.4×10-9目前五十三頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)

Ag+，NH3，[Ag(NH3)2]+的平衡濃度分別為：

ceq(Ag+)＝xmol·L-1＝1.4×10-9mol·L-1

ceq(NH3)＝(1.0－2×0.020＋2×1.4×10-9)mol·L-1

＝0.96mol·L-1

ceq{[Ag(NH3)2]+}＝(0.020－1.4×10-9)mol·L-1

＝0.020mol·L-1

目前五十四頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)(三)

判斷難溶強(qiáng)電解質(zhì)的沉淀和溶解

一些難溶強(qiáng)電解質(zhì)往往因形成配位個(gè)體而溶解。利用配位個(gè)體的標(biāo)準(zhǔn)穩(wěn)定常數(shù)或標(biāo)準(zhǔn)不穩(wěn)定常數(shù)，可以計(jì)算難溶電解質(zhì)在有配體存在時(shí)的溶解度及全部轉(zhuǎn)化為配位個(gè)體時(shí)所需配體的濃度。例題目前五十五頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)例計(jì)算298.15K時(shí)AgCl在6.0mol·L-1NH3溶液中的溶解度。解：AgCl在NH3溶液中的反應(yīng)為：反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為：

目前五十六頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)

設(shè)AgCl在6.0mol·L-1NH3溶液中的溶解度為s，由反應(yīng)式可知：，。將平衡濃度代入標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)表達(dá)式，得：

298.15K時(shí)，AgCl在6.0mol·L-1NH3溶液中的溶解度為。

目前五十七頁(yè)\總數(shù)六十四頁(yè)\編于八點(diǎn)例若在含有2.0mol·L-1N