智能型冷原子熒光測(cè)汞儀測(cè)定10種中藥材中痕量汞

智能型冷原子熒光測(cè)汞儀測(cè)定10種中藥材中痕量汞【摘要】目的測(cè)定海南產(chǎn)中藥材中重金屬汞的含量水平并對(duì)其潛在健康風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行分析。方法采用高壓密封消解-冷原子熒光光譜法，對(duì)海南產(chǎn)10種中藥材巴戟天、胡椒根、靈芝、砂仁、益智、檳榔、廣藿香、珍珠、海藻、海馬中汞含量進(jìn)行了測(cè)定。結(jié)果海南產(chǎn)10種中藥材樣品中汞含量處于1～μg·g-1之間，且都小于μg·g-1。結(jié)論所有受檢樣品汞含量指標(biāo)均符合中國(guó)商務(wù)部《藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》要求，海南產(chǎn)中藥材汞的健康風(fēng)險(xiǎn)性低

【關(guān)鍵詞】汞；智能型冷原子熒光測(cè)汞儀；中藥材

Abstract:ObjectiveToestimatethepotentialhealthyriskofmercuryfromtenkindsoftraditionalChinesemedicinalmateriasproducedinHainanIslandofChina,includingMorinbaofficinalisHow,PipernigrumL.,GenodermalucidumKarst,AmomumvillosumLour.,AlpiniaoxyphyllaMiq.,ArecacatechuL.,PogostemoncablinBenth,PteriamartensiiDunker,SargassumpallidumandHippocoampuskelloggiJordanetSnyder.MethodsColdvaporatomicfluorescencespectrometrycombinedwithpressurizedsampledigestionwasusedtodeterminethecontents.ResultsThedeterminationresultsofmercuryfor10kindsofTCMswereMorinbaofficinalisHow,μg·g-1;PipernigrumL.,μg·g-1;GenodermalucidumKarst,μg·g-1;AmomumvillosumLour.,μg·g-1;AlpiniaoxyphyllaMiq.,μg·g-1;ArecacatechuL.,μg·g-1;PogostemoncablinBenth.,1μg·g-1;PteriamartensiiDunker,μg·g-1;Sargassumpallidum,μg·g-1;HippocoampuskelloggiJordanetSnyder,μg·g-1,andalldatawerelowerthanμg·g-1.ConclusionThedatarevealedthatmercurycontentsforallthetestsamplesoftheabove-mentioned10medicinalmateriasmeettherequirementlistedinGreenTradeStandardsofImporting&ExportingMedicinalplants&Preparations(WM/T2-2004,China),andthehealthyriskofmercuryfor10kindsofTCMsislow.

Keywords:Mercury;Intellectualizedcoldvaporatomicfluorescencemercuryanalyser;TraditionalChinesemedicines

中藥中重金屬成分直接影響其使用安全性，在保障中藥有效成分的同時(shí)，嚴(yán)格控制其重金屬含量非常必要［1,2］。重金屬Hg在人體內(nèi)具有相當(dāng)高的蓄積毒性，主要表現(xiàn)在對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)和腎臟產(chǎn)生不可逆的損害［3］，因此Hg是中藥質(zhì)量檢驗(yàn)的必測(cè)項(xiàng)目。海南省生態(tài)環(huán)境優(yōu)良，非常適合中藥材規(guī)?；N植［4］。目前，關(guān)于海南產(chǎn)中藥材中重金屬Pb、As等方面的研究已有報(bào)道，但海南產(chǎn)中藥材中Hg含量的測(cè)定報(bào)道還較少［5］。為了解海南中藥材中重金屬Hg的含量水平以及其潛在的健康風(fēng)險(xiǎn)，本文采用高壓密封消解-冷原子熒光光譜法［6］對(duì)海南產(chǎn)巴戟天、胡椒根、靈芝、砂仁、益智、檳榔、廣藿香、珍珠、海藻、海馬10種中藥材進(jìn)行了重金屬Hg的含量測(cè)定。

1儀器與試藥1儀器

SYG-Ⅱ型智能冷原子熒光測(cè)汞儀，用氬氣做載氣和屏蔽氣；MRG-70分裝式高壓密封消化罐。2試藥

汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液：100μg·ml-1，用5%HNO3稀釋到50ng·ml-1；楊樹(shù)葉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)由地礦部物化探研究所提供；100g·L-1SnCl2溶液：稱取10gSnCl2，溶于10mlHCl中，微熱至SnCl2溶解完全后定容至100ml，現(xiàn)用現(xiàn)配；HNO3、HF、HCl、H2O2為GR級(jí)試劑，H3BO3為基準(zhǔn)試劑，KBH4、KOH、SnCl2為AR級(jí)試劑，實(shí)驗(yàn)用水為亞沸蒸餾水。

海南產(chǎn)中藥材巴戟天MorinbaofficinalisHow，胡椒根PipernigrumL.，靈芝GenodermalucidumKarst，砂仁AmomumvillosumLour.，益智AlpiniaoxyphyllaMiq.，檳榔于消化罐PTFE內(nèi)杯中，依次加入4mlHNO3、mlHF預(yù)消化過(guò)夜。次日向PTFE內(nèi)杯中加入1mlH2O2，組裝好消化罐于150℃消化4h，自然冷卻后加入gH3BO3，用5%HNO3定容到50ml得供試液，以同樣步驟制備楊樹(shù)葉標(biāo)準(zhǔn)樣品消化液及試劑空白液。

2方法與結(jié)果

儀器

工作條件樣品消化后，采用國(guó)產(chǎn)SYG-Ⅱ智能型冷原子熒光測(cè)汞儀測(cè)定試液中Hg的含量，儀器工作參數(shù)見(jiàn)表1。表1儀器工作參數(shù)

冷原子熒光光譜法方法考察

標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作參照表1選定儀器工作參數(shù)，制作標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，線性回歸方程為Y=+，r=9，線性范圍：0～2ng，Hg濃度在0～2ng·ml-1線性關(guān)系良好。

檢出限繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線后連續(xù)11次測(cè)定空白溶液，以空白溶液的3S除以標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率，計(jì)算檢出限：DLs=×10-11g·ml-1，表明該方法具有極低的檢出限，這對(duì)痕量Hg的檢測(cè)非常重要。

準(zhǔn)確度、精密度實(shí)驗(yàn)按樣品處理及分析步驟測(cè)定楊樹(shù)葉標(biāo)準(zhǔn)樣品，=ng·g-1，推薦值為(26±3)ng·g-1，實(shí)驗(yàn)回收率為%，RSD=%，樣品的加標(biāo)回收率在%～%；選擇50ng·ml-1Hg標(biāo)準(zhǔn)溶液為考察對(duì)象，重復(fù)測(cè)定8次進(jìn)行精密度實(shí)驗(yàn)，RSD=%。本實(shí)驗(yàn)分析檢測(cè)方法準(zhǔn)確度和精密度良好。

干擾實(shí)驗(yàn)考察了不同濃度干擾離子對(duì)50ng·ml-1Hg的干擾情況。分別加入1000μg·ml-1的Mn，Cu，Zn，F(xiàn)e，10μg·ml-1As，Cd，Cr，Sn，Se和100μg·ml-1Pb，在5%的誤差范圍內(nèi)不影響測(cè)定。

測(cè)定結(jié)果采用高壓密封消解-冷原子熒光光譜法，對(duì)海南產(chǎn)10種中藥材中重金屬Hg進(jìn)行了測(cè)定。結(jié)果見(jiàn)表2。表210種中藥材汞的測(cè)定結(jié)果

3討論

本實(shí)驗(yàn)中藥材珍珠中Hg的含量測(cè)定尚未見(jiàn)報(bào)道，海南產(chǎn)海馬、海藻中Hg元素的測(cè)定也未見(jiàn)報(bào)道，其他產(chǎn)地的已有相關(guān)報(bào)道［7,8］。通過(guò)對(duì)海南產(chǎn)海藻、海馬、巴戟天、靈芝中Hg的測(cè)定值與文獻(xiàn)報(bào)道的其他產(chǎn)地上述4種中藥材中Hg測(cè)定結(jié)果的比較，得知：海南產(chǎn)靈芝中Hg的測(cè)定值為μg·g-1，僅是江西、山東、福建、浙江等產(chǎn)地［9,10］的%～%；海馬的Hg測(cè)定值僅為進(jìn)口海馬［7］的～%；海藻中Hg的含量與山東產(chǎn)地的海藻［8］接近；巴戟天的Hg測(cè)定值僅為河南市售巴戟天［11］的%。上述4種海南產(chǎn)中藥材較其他產(chǎn)地同種藥材Hg的積累程度低，健康風(fēng)險(xiǎn)性更小。表3不同產(chǎn)地中藥材中Hg含量的比較

巴戟天、砂仁、益智、檳榔是海南盛產(chǎn)的我國(guó)四大南藥，本工作中這四種中藥材Hg的測(cè)定值與賴勇偉等［12］報(bào)道的結(jié)果基本一致，廣藿香、胡椒根Hg測(cè)定值與文獻(xiàn)報(bào)道［12］差異較大。文獻(xiàn)［12］采用氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測(cè)定上述6種海南產(chǎn)中藥材中Hg的含量，而本文采用價(jià)格低廉、操作簡(jiǎn)便的SYG-Ⅱ型國(guó)產(chǎn)智能冷原子熒光測(cè)汞儀，其極低的檢出限滿足中藥材中痕量Hg的測(cè)定要求。表46種海南產(chǎn)中藥材Hg含量測(cè)定值與文獻(xiàn)報(bào)道值比較

本次實(shí)驗(yàn)10種海南產(chǎn)中藥材Hg的測(cè)定值在1～μg·g-1之間，其中廣藿香中Hg含量最低，胡椒根中Hg含量最高。中國(guó)《藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定Hg的限量指標(biāo)：Hg≤μg·g-1，對(duì)照指標(biāo)可以看出，所有受檢樣品汞含量均達(dá)到限量指標(biāo)要求，并且低于其他產(chǎn)地同種藥材，這也反映出海南生態(tài)環(huán)境優(yōu)良，適合中藥材GAP規(guī)范和規(guī)?；N植。

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