2015年科技804物理化學考研沖刺串講及模擬四套卷精講講義

沖刺串講及模擬四套 主講第一章物質(zhì)的PVT關系和熱本章考物質(zhì)的PVT關系和相變（基本概念、理想氣體方程、水的相圖等熱力學第一（功、熱、熱力學能、焓、熱容、相變焓、生成焓、燃燒焓等【考點一易出題封閉系統(tǒng)、敞開系統(tǒng)、孤立系統(tǒng)、理想氣體、理想氣體狀態(tài)方【考點二易出題型：單選題熱力學第一定律的數(shù)UQ規(guī)定系統(tǒng)吸熱為正，放熱為負。系統(tǒng)得功為正，對環(huán)境作功為負焓的定HU熱容的定 (2)Cp,m

CV,m

R此式只適用于理想氣(3)摩爾定壓熱容與溫度Cp,ma cT2dT焓（1）HU(pV式中Δ(PV)為PV乘積的增量，只有在恒壓下其在數(shù)值上等于體積功（2）H 2nC1

p,mdT2熱力學能(又稱內(nèi)2U

nCV,md此式適用于理想氣體單純pVT變化的一切過程恒容熱和恒QV U(dV0,W' Q (dp 標準摩爾反

Hθ第二章熱力學定律和熱力學本章考引言（熱力學四個基本定律、熱力學中常見的過程循環(huán) 定理 定理及其推論不等式和可逆性判據(jù)（熱溫商 不等式熵與熵增（熵的定義，以熵表示 不等式，熵增原理，熵的本質(zhì)亥 函數(shù) 函 PVT變化中熱力學函數(shù)的（理想氣體在熱力學基本過程中的熱力學函數(shù)的變化相變化中熱力學函數(shù)（可逆與不可逆過程的熱力學函數(shù)變化熱力學第三化學反應中熱力學函（標準反應的熱力學函數(shù) 方程平衡判據(jù)（不同系統(tǒng)可逆性、平衡判斷單元系統(tǒng)的相平衡，克拉佩龍 方（克-克方程及其含義和應用【考點一易出題型：單選題熱力學四個基本定【考點二易出題型：填空題循環(huán) 定 定律推熱機效定理的重要 函數(shù)的定判【考點四易出題型：填空熱力學基本方程 關系式，熱力學函數(shù)的一階偏熱力學基本方程 d TdSpddHTdSVdpdASdTpdVdGSdTVd(T/p)S(V/S)(T/V)S(p/S)V(p/T)V(S/V)T(V/T)p(S/【考點五易出題型：計算PVT變化、相變化以及化學反應熵變計算的主

2dUpdV2dH δWS此式使用于n一定、理想氣體、恒溫過程或始末態(tài)溫度相等SnC

p,mln(T2/T1相變過程的βSβH/ 一定，在αβT，下的可逆相標準摩反S

S

2

B

r r

上式

rCp

=BCp,m(B)，適用于在標準狀態(tài)B為1mol時，任一化學反應在任一溫度下，標準摩爾反應熵的計算【考點六易出題型：填空克拉佩龍 方?jīng)_刺串講及模擬四套卷第2講第三、四章知識點主講第三章多組分系統(tǒng)的熱力學，逸度和活本章考點引言（混合物、溶液、質(zhì)量摩爾濃度、濃度偏摩爾量（偏摩爾量的物理意義化學勢與熱力學基本方程 方程，化學勢、絕對活度化學勢與逸度（逸度的定義、逸度因子、逸度的意義逸度和逸度因子的求?。ɑ?定律和亨利理想混合物和理想稀溶液（對應 定律和亨利定律化學勢與活度（三種慣例下活度與活度因子的定義，相應 定和亨利定律，不同慣例下活度因子間的換算、滲透因子【考點一易出題混合物、溶液、質(zhì)量【考點二易出題偏摩【考點三易出題化學勢，熱力學基本化學勢

GμBGB

CBT,p,nC單相多組分系統(tǒng)的熱力dUTdSpdVBdA-SdTpdVB

dHTdSVdpBdG-SdTVdpBU

H

A

GμB

BS,

BT,

GnBT,p,

才是偏摩爾量，其余3個均不是化學勢在dT0dp0δW0條件μ(α)dn

0,自發(fā)

0,平衡 【考點四易出題型：單選相【考點五易出題型：單選定定理想混合物，理想稀【考點六易出題逸度與活度以及相應兩組分系統(tǒng)的氣液平

本章考（理想與實際混合物的恒溫、恒壓相圖、杠桿規(guī)則兩組分系統(tǒng)的氣液液（兩組分液固平衡相圖匯總分配相平衡計算（氣液平衡溶液依數(shù)性（蒸汽壓下降、沸點升高、凝固點降低、滲透壓【考點一易出題型：計算兩組分系統(tǒng)平衡相沖刺串講及模擬四套卷主講

（平衡常數(shù)的各類表示方法））） 【考點一易出題型：填空標準平衡常數(shù)的表K

pθ 標準平衡常數(shù)的定lnKθ

Kθexp( RT 化學反應的等壓方程— 方積分

dlnKθdTrH mKθ Kθ)Hθ(TT)RTm 2不定積

lnKθH RT 【考點二易出題型：單選平衡常數(shù)的第六章化學動力本章考點溫度對反應速率的影響 烏斯活化能反應機理與速率方程（反應機理與速率方程的推導【考點一易出題型：填空化學反應速率的基元反應與質(zhì)量作用反應速率方程及反應具有簡單級數(shù)反應速率 及特級微分積分kdcAk(cdt cA,1/ 2kdcAkcd lncA, kcdcAkc2d 1kt 1/ kcA,dcAkcnd 11 【考點二易出題型：計算溫度對反應速率的影響，反應機理與速率方程 方?jīng)_刺串講及模擬四套卷第4講第七、八章知識點主講引言（界面概念

本章考界面張力和界面過剩量（過剩量熱力學基本方程和平等溫潤濕作用（鋪展、楊氏方程界面平衡特性（界面張力、吸附作用【考點一易出題型：填空界面，表面張【考點二易出題型：填空方程與毛細現(xiàn)開爾等溫【考點三易出題型：填空潤接觸角與楊氏鋪 吸附等溫第八章電解質(zhì)電解質(zhì)溶液的平衡

本章考（活度、平均離子活度、溶劑滲透因子離子的電遷移率和遷電解質(zhì)溶液的電（摩爾電導率、電導率的相關計算【考點一易出題型：填空活度、平均離子活度、溶劑滲透因子、離子強度、德拜-休克爾極【考點二易出題型：填空沖刺串講及模擬四套卷引言（基本概念

本章考原電池的電動勢和界電化學系統(tǒng)的熱電池反應的電勢和標（電勢的計算、 方程、溫度系數(shù)電極反應的電勢和標（電極反應的表示、電極反應的 方程各種類型的電極和標準電池（電池/電極表示方法電化學平衡的【考點一易出題型：填空，計算，單電極反應、電池反應、陰極和原電池書寫慣原電池的電動電化學平衡判【考點二易出題型：計算，填空，單電池反應的電勢和標的電極和標準電電池反應的電勢（與電動勢的區(qū)別電池反應的書電池反應的標準電 方程【考點三易出題型：填空電化學平衡的計算，電極反應速率，超熱力學第二電化學 的基本及有關概念。 理 及開爾 了 章節(jié)知識點及題型 沖刺串講及模擬四套卷講模主講模擬試一、單項選擇題：（每題2分，共36分絕緣箱中所有兩個銅蓄電池和銅CuSO4水溶體系的下列各組物理量中都是狀態(tài)函(C)

(D)Q(CW（當Q=0時

(D)Q（當W=0時 （A）0.140dm3·mol-（C）0.028dm3·mol-

為μ2，那么①μ1=μ2μ2-μ1=RTln2;μ2-μ1=-RTln2;μ2=μ1-RTln0.5。（A）①②（B）①③ （A） （B） （C） （D）（C）

Na2CO3·H2O

（B）0.001MHCl對于可逆一級反應B平衡時k1=k

沖刺串講及模擬四套卷講模主講 生；2）恒溫下，絕熱膨 發(fā)生 折斷至h/2處，水將沿壁升至 γ=0.4636N·m-1+8.32×10-3N·m-1·K-1·T3.13×10-7N·m-1·K-2·T2400K的（?U/?A）T,V 5、蔗糖（A）轉(zhuǎn)化反應在25℃,pH=5時，無論蔗糖的濃度是多少，其半衰期 ，則a= 6、在一量氣管 面上方的空間中，有25℃，101325Pa的干燥（g）60cm3。今向管中注入40.0g水，并在25℃下振蕩，直至CO2若保氣內(nèi)體壓1，氣體28.9cm3的 ，的 K， O為 水 3168Pa2O18.02g·mol1。中，達K’=7.0×10-2S·m-1。已知λ∞（Na+）=50.1×10-4S·m2·mol-1mλm （1/2Ca2+）59.5×10-4S·m2·mol-1。若這兩種溶液可視為λm ；CaSO4在溶液濃度為0.001mol·dm-1的Na2SO4溶液中 8、已知25℃時濃度為1.00×10-3mol·kg-1的K2SO4溶液的γ±=0.430則電解質(zhì)作為整體的活度 ；平均離子活度 9、氣體A在1000℃，2pθ下通過反應器的催化層，發(fā)生如下理想氣體分析達反應平衡的出口氣體得知，500cm3（STP）氣體混合物中含200cm3(STP)的D（g），則該反應在1000℃時的Kθ ；若反應1000℃時，溫度升高1K，Kθ增大1%，則該反應在1000ΔrHmθ ；ΔrGmθ 10、將反Zn(s)+Hg2Cl2→2Hg(l)+ZnCl2(b=0.0050mol?kg-設計成可逆電池，可表示 ；其在時電池反應電勢 ；設該電池在25℃時電池反應電勢的溫度系（?E/?T）P=-4.29×10-4V?K-1，則該電池可逆放電并有1molZn(s生反應時，吸收或放出的熱量為 沖刺串講及模擬四套卷講模主講三、計算題：（每題15分1、在下列情況下，1mol理想氣體在27℃恒溫膨脹，從50dm3100dm3。求過程的Q、W、ΔU、ΔH和ΔS可逆膨膨脹過程所做的功等于最大功的向真空膨2、氧乙烯的熱分解反應為一級反378.5℃363i378.℃4℃75l。 4、（1）電池Pt，H2(p=100kPa)?HCl(a±=1)?Cl2(p=100kPa)，Pt的φθCl2?Cl-=1.359V。寫出電池反應，求25℃時電池反應的自由能溶液的離子的平均活度系數(shù)γ±=4.66，液a12(g)+Cl2(g)→G。沖刺串講及模擬四套卷講模主講模擬試反應

其表達式中的濃度可用對于非理想溶液kxpB*，只有理想溶液有 （A）1

300K下，總壓力為pθ時的轉(zhuǎn)化率是總壓力2pθ的2 該反應是 積增加的吸熱反

AgI(s)?I-‖Cl-Ag(s),AgI(s)?I-‖Cl-

k1Bk2k

沖刺串講及模擬四套卷講模主講1、100℃、pθ下一定量的水，經(jīng)三種途徑：1）外壓為pθ；2）外壓為3）外壓為零。變化成終態(tài)都是100℃、pθ下的水蒸氣，這三種途徑的 2、298K、pθ下，反應 4、θ為接觸角，當 5、300K時，水的表面張力γ=0.0728N?m-1，密度ρ為0.9965×103kg?m-3。在該溫度下，一個球形水滴的飽和蒸氣壓是相同溫度平面水飽和蒸氣壓的2倍， 再增大一倍；（d）恒壓冷卻至25℃，則整個過程的Q=；W=； ，的摩爾分數(shù)分別 8、在25℃時混合乙酸乙酯和氫氧化鈉兩溶液進行反應。混合后，乙5×10，氫氧化鈉的起始濃度是8×10。25cm35×10消耗33.3cm3鹽酸溶液，已知該反應為二級 25cm320cm3則時t= 。9、某不揮發(fā)性溶質(zhì)溶于水中，20℃時使水的蒸汽壓從2.334KPa焓為2255J?g-1，則溶液的沸點為 10、已知A和B兩溶液，在28.15℃時，xA=0.713，蒸氣29.40kPa，氣相組成yA=0.818，在該溫度時，純B的飽和蒸氣壓29.57kPa，則溶液中B的活度系數(shù)（以純液體為標準態(tài)） 。設蒸氣服從理想氣體11、已知反應H2（g）+HgO（s）→Hg（l）+H2O（l）ΔrGmθ(T)=（-1.957×105+56.90T/K）J?mol-1，將此反應設計為電池計算在25℃，pH2=0.5pθ時，該電池的電池反應電勢 ；ΔrHm= 沖刺串講及模擬四套卷講模主講三、計算題（每題15分1、1molC6H5CH3在其正常沸點110.6℃時蒸發(fā)為101325Pa的氣體3Jol1（）5（設外。氣態(tài)乙醛CH3CHO分解反應為二級反應。設乙醛最初濃度沖刺串講及模擬四套卷講模主講模擬試卷

ΔS=0，

（A）2 （B）3 234

大于

k-

管 面與管 面一1都使體系的內(nèi)能由U1升高到U2，則QP，QV，QA三者關系 2、在化工生產(chǎn)中，可用精餾的方法進行物質(zhì)分離，這是因為氣液兩相的是不同的；中用水蒸餾的方法提純與水不互溶的有機物，這是由于系統(tǒng)的沸點比有機物的沸點、比水的沸點 3、θ為接觸角，當 ，體系的 ，體系所吸收的熱量Qr ；（3）B在A中的KHx，B= ；（4）按慣例Ⅱ選取活度參考狀態(tài)，xB=0.5時γx,B= 沖刺串講及模擬四套卷講模主講 ；其反應活化能 ；欲使 K 三、計算題：（共60分032.（20分）100dm3，50662.5Pa的NH3(g)，在正常沸點(-33.4℃)下恒溫可逆想氣體狀態(tài)方程，NH3(l)的體積忽略不計。在正常沸點下NH3(l)的蒸發(fā)熱為1.368kJ·g-1，摩爾質(zhì)量為17.2g·mol-1。4（15分）向哪個方向進行？如果CO、CO2的分壓不變，要使反應逆向進行，O2的分壓沖刺串講及模擬四套卷講模主講模擬試卷

線上，那么ΔUAB與ΔUAC的關系是：ΔUAB>ΔUAB=

ΔUAB<是在可逆條

水分 上流（A）289K時 K1; K2 （B）K1-

(2)1/2N2+3/2H2=NH3

（B）KP(A)0.01M

(B)0.01M反應2H2O(l)=2H2(g)+O2(g)所對應的電池的標準電動勢E2θ是：（A）E2θ=-（C）E2θ=-

1、始態(tài)完全相同的一個理想氣體和另 氣體體系，分別進行絕熱恒 的界面張力分別為0.0107、0.3790.375N?m-1，若在乙醚 、水的表面張力與溫度的關系為則：（1）環(huán)境所消耗的非體積功 ；（2）小霧滴的飽和蒸氣壓 量（密度）995kg·m-3，不考慮分散度對水的表面張力的影響）5、1mol0℃，0.2MPa的理想氣體沿著p/V=常數(shù)的可逆途徑到達壓力0.4MPa的終態(tài)，已知CθV,m=(5/2)R，則過程的 沖刺串講及模擬四套卷講模主講6、（1）某溫度