化學專業(yè)外語有機合成中保護基的作用

化學專業(yè)外語有機合成中保護基的作用第一頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五15.TheRoleofProtectiveGroupsinOrganicSynthesis有機合成中保護基的作用化學專業(yè)外語第二頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五詞匯ProtectiveGroup、保護基multifunctionalcompoundreactivesite、反應活性部位sideproduct、副產(chǎn)物Reduction、oxidation

carbohydrate[?kɑ:b?u?haidreit]碳水化合物electrochemistry[i?lektr?u‘kemistri]電化學photolysis[f?u't?lisis]光分解、光解作用第三頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五【課文翻譯】Whenachemicalreactionistobecarriedoutselectivelyatonereactivesiteinamultifunctionalcompound,otherreactivesitesmustbetemporarily

blocked.selectively[si?lektivli]有選擇地反應活性部位當一個化學反應將要在多功能化合物中的一個反應活性部位有選擇的進行時，其它的活性部位必須是暫時地受阻（不反應）。1、PropertiesOfaProtectiveGroup保護基的性質(zhì)第四頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五Manyprotectivegroupshavebeen,andarebeing,developedforthispurpose.[pr??tektiv]保護的、防護的許多保護性基團已經(jīng)以及正在因此而發(fā)展起來。Aprotectivegroupmustfulfillanumberofrequirements.fulfill[ful?fil]履行、實現(xiàn)、完成一個保護性基團必須能夠?qū)崿F(xiàn)大量的需要。第五頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五Itmustreactselectivelyingoodyieldtogiveaprotectedsubstratethatisstabletotheprojectedreactions.selectively[si?lektivli]有選擇地、protected[pr??tektid]保護、substrate[?s?b?streit]底物、基質(zhì)、project[pr??d?ekt]計劃、設計它必須能夠以較高的產(chǎn)率進行選擇性反應而給出一個被保護的底物，這個底物對于所計劃的反應表現(xiàn)穩(wěn)定。第六頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五Theprotectivegroupmustbeselectivelymovedingoodyieldbyreadilyavailable,preferablynontoxicreagentsthatdonotattacktheregeneratedfunctionalgroup.

available[??veil?bl]可用的、有效的、preferably[?pref?r?bli]更適宜、nontoxic[n?n?t?ksik]無毒的、regenerate[ri?d?en??reit]再生的、使再生保護性基團必須能夠以較高的產(chǎn)率通過有效的，更適宜的、無毒的、不進攻重新產(chǎn)生的功能基團的試劑而進行選擇性轉(zhuǎn)移（能上能下）。第七頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五Theprotectivegroupshouldformacrystalline

derivative(withoutthegenerationofnewchiralcenters)thatcanbeeasilyseparatedfromsideproductsassociatedwithitsformationorcleavage．[?krist?lin]結(jié)晶性、結(jié)晶度、[di?riv?tiv]衍生物、[?t?ir?l]手（征）性的、[?kli:vid?]分解、裂解 保護性基團應該能夠結(jié)晶（沒有產(chǎn)生新的手性中心），以便于與與其形成或分解相關的副產(chǎn)物分離。第八頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五Theprotectivegroupshouldhaveaminimumofadditionalfunctionalitytoavoidfurthersitesofreaction.minimum[?minim?m]最低限度、最小量additional[??di??nl]額外的、附加的functionality[?f??k????n?liti]功能保護性基團應該具有最低的附加功能以避免更多的部位（結(jié)合點）反應。第九頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五

Sinceafewprotectivegroupscannotsatisfyallthesecriteriaforelaboratesubstrates,criteria[krai'ti?ri?]標準elaborate[i?l?b?reit]精致的、精巧的substrate[?s?b?streit]底物、基質(zhì)因為一些保護性基團不能滿足所有精致的底物的標準，2、HistoricalDevelopment、發(fā)展歷史第十頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五alargenumberofmutuallycomplementaryprotectivegroupsareneededand,indeed,arebecomingavailable.mutually[?mju:t?u?li]互相地、complementary[?k?mpl??ment?ri]補充的、補足的、available[??veil?bl]有效的因此需要大量互相補充的保護性基團，實際上，這些保護性基團是有效的。第十一頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五Inearlysynthesesthechemistchoseastandardderivativeknowntobestabletothesubsequentreactions.syntheses['sinθ?si:z]合成、合成反應derivative[di?riv?tiv]衍生的、衍生物subsequent[?s?bsikw?nt]后來的、隨后的、作為結(jié)果而發(fā)生的在早期的合成中，化學家選擇一個已知的對隨后的反應穩(wěn)定的標準衍生物。第十二頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五Otherclassicalmethodsofcleavageincludeacidichydrolysis(eq.1),reduction(eq.2),andoxidation(eq.3):classical[?kl?sik?l]經(jīng)典的、傳統(tǒng)的、cleavage[?kli:vid?]分裂、acidic[??sidik]酸性的、hydrolysis[hai?dr?lisis]水解其它的傳統(tǒng)分解方法包括酸解（方程式1）、還原反應（方程式2）、和氧化反應（方程式3）。第十三頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五Someoftheoriginalworkinthecarbohydrateareainparticularrevealsextensiveprotectionofcarbonylandhydroxylgroups.carbohydrate[?kɑ:b?u?haidreit]碳水化合物、糖類、extensive[iks?tensiv]廣泛的特別是碳水化合物方面的一些原始性（獨創(chuàng)性）工作展現(xiàn)了對羰基和羥基基團的廣泛保護作用。第十四頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五Forexample，acyclicdiacetonideofglucosewasselectivelycleavedtothemonoacetonide.diacetonide[dai'?sit?naid]二丙酮化物、glucose['ɡlu:k?us]葡萄糖、cleaved[k'li:vd]割開、monoacetonide['?sit?naid]單丙酮化物例如，葡萄糖的一種環(huán)狀二丙酮化物可以選擇性裂解成單丙酮化物。第十五頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五Amorerecentsummarydescribestheselectiveprotectionofprimaryandsecondaryhydroxylgroupsinasynthesisofgentiobiose,carriedoutinthe1870s,astriphenylmethyl（三苯甲基）ethers.gentiobiose[d?en?i?'bai??s]龍膽二糖ether[?i:θ?(r)]醚、最近的一篇文章概括地描述了在19世紀七十年代進行的合成龍膽二糖過程中以及在合成三苯甲基醚過程中，對伯羥基和仲羥基基團的選擇性保護作用。第十六頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五Aschemistsproceededtosynthesizemorecomplicatedstructures,theydevelopedmoresatisfactoryprotectivegroupsandmoreeffectivemethodsfortheformationandcleavageofprotectedcompounds.在進行合成更復雜結(jié)構(gòu)的同時，化學家發(fā)展了更令人滿意的保護基和更有效的形成和分解被保護化合物的方法。3、DevelopmentofNewProtectiveGroups、新保護基的發(fā)展第十七頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五Atfirstatetrahydropyranyl（四氫吡喃基）acetalwasprepared,byanacid-catalyzedreactionwithdihydropyran,toprotectahydroxylgroup.

pyranyl[‘pir?nil]吡喃基、acetal[‘?sit?l]乙縮醛、乙醛縮二乙醇、catalyze['k?t?laiz]催化pyran['pair?n]吡喃首先，通過二氫吡喃的酸催化反應制備了四氫吡喃基乙縮醛來保護羥基。第十八頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五Theacetalisreadilycleavedbymildacidhydrolysis,butformationofthisacetalintroducesanewchiralcenter.acetal['?sit?l]乙縮醛、乙縮醛二乙醇cleaved[k'li:vd]劈開、剁開、割開hydrolysis[hai?dr?lisis]水解introduce[?intr??dju:s]介紹；引進chiral[?t?ir?l]手（征）性的乙縮醛很容易被中等強度的酸水解，但是乙縮醛的形成引進了一個新的手性中心。第十九頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五Formationofthe4-methoxytetrahydropyranylacetaleliminatesthisproblem.pyranyl['pir?nil]吡喃基acetal['?sit?l]乙縮醛、乙縮醛二乙醇eliminate[i?limineit]排除、消除4-甲氧基四氫吡喃基乙縮醛的形成消除了這個問題。第二十頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五CatalytichydrogenolysisofanO-benzylprotectivegroupisamild,selectivemethodintroducedbyBergmannandZervastocleaveabenzylcarbamatepreparedtoprotectanaminogroupduringpeptidesyntheses.[haidr?ud??‘n?l?sis]氫解作用、破壞加氫（作用）、[?benzil]鄰苯甲基、[‘kɑ:b??meit]氨基甲酸鹽、[?peptaid]肽、縮氨酸鄰苯甲基保護基的催化氫解作用是Bergmann和Zervas引入的一種在制備肽的過程中，分解所制備的苯甲基氨基甲酸鹽來保護氨基基團的溫和的和選擇性的方法。第二十一頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五Themethodalsohasbeenusedtocleavealkylbenzylethers,stablecompoundspreparedtoprotectalkylalcohols;benzyl[?benzil]鄰苯甲基ether[?i:θ?(r)]醚這種方法也已經(jīng)用來分解所制備的穩(wěn)定的化合物烷基苯甲基醚來保護烷基醇。第二十二頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五benzylestersarecleavedbycatalytichydrogenolysisunderneutralconditions.

ester[?est?(r)]酯catalytic[?k?t?'litik]催化劑、起催化作用的hydrogenolysis[haidr?ud??'n?l?sis]氫解作用、破壞加氫（作用）neutral[?nju:tr?l]中性的苯甲基醚在中性條件下被催化氫解作用所分解。

第二十三頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五Threeselectivemethodstoremoveprotectivegroupsarereceivingmuchattention:“assisted,”electrolytic,andphotolyticremoval.electrolytic[i?lektr?'litik]電解的、電解質(zhì)、photolytic[f?ut?'litik]光解的、removal[ri'mu:vl]免職、除去、移走、搬遷有三種除去保護基的選擇性方法引起了關注：“assisted,”電解消除法，光解消除法。第二十四頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五Fourexamplesillustrate“assistedremoval”ofaprotectivegroup.illustrate['il?streit]說明、表明、給…加插圖、（用示例、圖畫等）說明removal[ri'mu:vl]免職、除去、移走、搬遷有四個例子證明了保護基的輔助性消除。第二十五頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五Astableallylgroupcanbeconvertedtoalabilevinylethergroup(eq.4);

allyl['?l?l]烯丙基labile['leibail]不安定的、易發(fā)生變化的vinyl['vainl]乙烯基ether[?i:θ?(r)]醚一個穩(wěn)定的烯丙基可以轉(zhuǎn)變成不穩(wěn)定的乙烯基醚（方程式4）。第二十六頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五aβ-haloethoxy(eq.5)orβ-silylethoxy(eq.6)derivativeiscleavedbyattackattheβ-substituent;

haloethoxy['h?l?u'iθ?ksi]鹵代乙氧基silylethoxy['silil'iθ?ksi]甲硅烷基乙氧基derivative[di?riv?tiv]衍生的、衍生物β-鹵代乙氧基（方程式5）或β-甲硅烷基乙氧基（方程式6）的衍生物因為β取代基被進攻而分解。第二十七頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五andastableo-nitrophenylderivativecanbereducedtotheo-aminocompound,whichundergoescleavagebynucleophilicdisplacement:nitrophenyl[‘naitr?fenil]硝基苯基、derivative[di?riv?tiv]衍生物、amino[?'mi?n?u]氨基的nucleophilic[nju:kli?u'filik]親核的、親質(zhì)子的一個穩(wěn)定的鄰硝基苯基衍生物可以被還原成在親核取代反應的作用下而分解的鄰氨基化合物。第二十八頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五Thedesignofnewprotectivegroupsthatarecleavedby“assistedremoval”isachallengingandrewardingundertaking.

removal[ri'mu:vl]免職、除去、challenging[?t??lind?i?]挑戰(zhàn)性的、rewarding[ri?w?:di?]報答的、有益的、undertaking[??nd??teiki?]事業(yè)、工作因“assistedremoval”而分解的新的保護基的設計是一項挑戰(zhàn)性和值得一做的事業(yè)（充滿了挑戰(zhàn)和機遇的工作）。第二十九頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五Removalofaprotectivegroupbyelectrolyticoxidationorreductioncanbeverysatisfactory.removal[ri'mu:vl]免職、除去、移走、搬遷electrolytic[i?lektr?‘litik]電解的、由電解產(chǎn)生的、電解質(zhì)、satisfactory[?s?tis?f?kt?ri]令人滿意的、符合要求的用電解氧化或還原除去保護基是非常令人滿意的。第三十頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五Theequipmentrequiredrangesfromaminimumoftwoelectrodes,apotentiostat,andasourceofDCcurrenttoquitesophisticatedsystems.electrode[i?lek?tr?ud]電極、potentiostat[p?‘ten?i?st?t]穩(wěn)壓器、sophisticated[s??fistikeitid]高度發(fā)展的、精密復雜的所需要的設備從最低限度的兩個電極，穩(wěn)壓器和直流電源到到非常精密復雜的系統(tǒng)。第三十一頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五Asuitableelectrolyte/solventsystemisneeded,andthedeprotectedproductmustnotundergofurtherelectrochemistryundertheexperimentalconditions.

electrolyte[i?lektr??lait]電解、電解液、solvent[?s?lv?nt]溶劑、electrochemistry[i?lektr?u‘kemistri]電化學同時需要合適的電解液/溶劑系統(tǒng)，而且去質(zhì)子化的產(chǎn)物在實驗條件下必須不能發(fā)生進一步的電化學反應。第三十二頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五Theuseandsubsequentremovalofchemicaloxidantsorreductants(e.g.,CrorPbsalts;Pt-CorPd-C)areeliminated.

subsequent[?s?bsikw?nt]后來的、隨后的、eliminate[i‘limineit]排除、消除、Cr、chromium[?kr?umi?m]、Pb、plumbum[’pl?mb?m]、Pt、platinum['pl?tin?m]化學氧化劑或還原劑(例如Cr或Pbsalts；Pt-C或Pd-C)的使用和隨后的去除被消除。第三十三頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五Reductivecleavageshavebeencarriedoutinhighyieldat-1to-3V(vs.SCE)dependingonthegroup;volt[v?ult]還原分解已經(jīng)在-1到-3V范圍內(nèi)依賴于基團以高產(chǎn)率進行。Oxidativecleavagesingoodyieldhavebeenrealizedat1.5-2V(vs.SCE).在1.5-2V的氧化分解也已經(jīng)以高產(chǎn)率實現(xiàn)。第三十四頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五Forsystemspossessingtwoormoreelectrochemicallylabileprotectivegroups,selectivecleavageispossiblewhenthehalfwavepotentials,E1-2,aresufficientlydifferent;electrochemically[i?lektr?u‘kemik?li]電氣化學地、labile[‘leibail]不穩(wěn)定的、易變化的、易分解的、potential[p??ten?l]潛在的、有可能的、sufficiently[s?’fi?ntli]足夠地、充分地對于擁有兩個或更多電化學上不穩(wěn)定的保護基來說，當半波電位E1-2差異較大時，可能發(fā)生選擇性分解。第三十五頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五excellentselectivitycanbeobtainedwithpotentialdifferencesontheorderof（屬于…一類的，與…相似的）0.25V.

excellent[?eks?l?nt]potential[p??ten?l]潛在的、有可能的volt[v?ult]在電勢差接近0.25V時，可以得到良好的選擇性分解。第三十六頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五Protectivegroupsthathavebeenremovedbyelectrolyticoxidationorreductionaredescribedattheappropriateplacesinthisbook;electrolytic[i?lektr?u?litik]電解的、由電解產(chǎn)生的、電解質(zhì)、appropriate[??pr?upriit]適當?shù)?、恰當?shù)?、合適的這本書在合適（一定）的位置對用電解氧化或電解還原可以去除的保護基進行了介紹。第三十七頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五areviewarticlebyMairanovskydiscusseselectrochemicalremovalofprotectivegroups.Mairanovsky所寫的一篇綜述性文章保護基的電化學去除方法。第三十八頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五Photolyticcleavagereactions(e.g.,ofo-nitrobenzyl,phenacyl,andnitrophenyl-sulfenylderivatives)takeplaceinhighyieldonirradiationoftheprotectedcompoundforafewhoursat254～350nm.electrolytic[i?lektr?u?litik]電解的、phenacyl[‘fen?sil]苯甲酰甲基、sulfenyl[s?l’fenil]氧硫基irradiation[i?reidi‘ei?n]放射、照射在254-350nm范圍對所保護的化合物進行輻射，光分解作用（例如：鄰硝基苯甲基、苯甲酰甲基、硝基苯基亞磺?；难苌锏墓饨庾饔茫┛梢砸愿弋a(chǎn)率發(fā)生。第三十九頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五Forexample，theo-nitrobenzylgroup,usedtoprotectalcohols,amines,andcarboxylicacids,hasbeenremovedbyirradiation.amine[?‘mi:n]胺、carboxylic[kɑ:b?k’silik]羧基的、irradiation[i?reidi'ei?n]放射、照射、光滲例如，用來保護醇、胺和羧酸的鄰硝基苯甲基可以利用輻射去除。第四十頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五Protectivegroupsthathavebeenremovedbyphotolysisaredescribedattheappropriateplacesinthisbook;photolysis[f?u't?lisis]光分解、光解作用appropriate[??pr?upriit]適當?shù)?、合適的已經(jīng)用光解作用去除的保護基將在這本書的適當?shù)牡胤竭M行介紹。inaddition,thereadermaywishtoconsultthreereviewarticles.另外，讀者可能希望參考三篇綜述。第四十一頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五Toselectaspecificprotectivegroup,thechemistmustconsiderindetailallthereactants,reactionconditions,andfunctionalitiesinvolvedintheproposedsyntheticscheme.從這本書中選擇保護基為了選擇特效的保護基，化學家必須對所提出的合成系統(tǒng)中涉及到的所有反應物，反應條件以及功能進行詳細的考慮。4、SelectionofaProtectiveGroupfromThisBook第四十二頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五Firstheorshemustevaluateallfunctionalgroupsinthereactanttodeterminethosethatwillbeunstabletothedesiredreactionconditionsandrequireprotection.evaluate[i'v?ljueit]評價首先，他或她必須對反應物的所有功能基團進行評價，來決定哪些基團對于所期望的反應條件不穩(wěn)定和需要保護。第四十三頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五Thechemistshouldthenexamine[iɡ?z?min]reactivitiesofpossibleprotectivegroups,listedintheReactivityCharts（圖表）,todeterminecompatibility（[k?m?p?t??bil?ti]、兼容性）ofprotectivegroupandreactionconditions.然后，化學家應該對列在反應圖中的可能的保護基進行檢測來確定保護基和反應條件的兼容性。第四十四頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五TheprotectivegroupslistedintheReactivityChartshavebeenusedmostwidely;consequently[?k?nsikw?ntli],

considerable[k?n?sid?r?bl]experimentalinformationisavailableforthem.列在反應圖中的保護基已經(jīng)得到了最廣泛的使用，因此化學家就可以獲得大量的實驗信息。第四十五頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五Heorsheshouldconsultthecomplete[k?m?pli:t]listofprotectivegroupsintherelevantchapterandconsidertheirproperties.他或她必須對在相關章節(jié)中列出保護基的整個表格進行考慮，考慮它們的性質(zhì)。Itwillfrequently（往往）beadvisable[?d?vaiz?bl]toexaminetheuseofoneprotectivegroupforseveralfunctionalgroups.檢測具有幾種功能的一個保護基的用途往往是明智的。第四十六頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五(i.e.,a2,2,2-trichloroethylgrouptoprotectahydroxylgroupasanether[?i:θ?],acarboxylic[kɑ:b?k'silik]acidasanester[?est?],andanamino[??mi:n?u]groupasacarbamate[?kɑ:b?meit].)（也就是2,2,2-三氯乙基可以作為醚來保護羥基，作為酯來保護羧基，作為氨基甲酸鹽來保護氨基）。第四十七頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五Whenseveralprotectivegroupsaretoberemovedsimultaneously（[saim?l?teini?sli]、同時地）,itmaybeadvantageous[??dv?n?teid??s]tousethesameprotectivegrouptoprotectdifferentfunctionalgroups.當幾個保護基要同時去除時，用同一個保護基來保護不同的基團是有利的（方便的）。第四十八頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五(e.g.,benzylgroup，removedbyhydrogenolysis,toprotectanalcoholandacarboxylicacid).hydrogenolysis[haidr?ud??'n?l?sis]氫解作用、破壞加氫（作用）（例如，用可以由氫解作用去除的苯甲基來保護醇和羧酸）。Whenselectiveremovalisrequired,differentclassesofprotectionmustbeused.當需要選擇性去除時，必須使用不同種類的保護。第四十九頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五(e.g.，abenzylether[?i:θ?],cleavedbyhydrogenolysis[haidr?ud??'n?l?sis]butstabletobasichydrolysis([hai?dr?lisis]水解),toprotectanalcohol,andanalkylester[?est?],cleavedbybasichydrolysisbutstabletohydrogenolysis,toprotectacarboxylic[kɑ:b?k'silik]acid).（例如，可以被氫解作用分解而對堿性水解穩(wěn)定的苯甲基醚可以用來保護醇，而可以被堿性水解分解卻對氫解穩(wěn)定的烷基醚可以用來保護羧酸。）第五十頁，共五十六頁，編輯于2023年，星期五Ifasatisfactory[?s?tis'f?kt?ri]