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文檔簡介

化學(xué)品危險性鑒別與分類新第一頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五一、化學(xué)品發(fā)展迅速,必須鑒別分類

產(chǎn)量:60年前100萬噸(全世界每年) 現(xiàn)在4億噸(全世界每年) 品種:1977年11月在CAS登錄的化學(xué)品品種有 4029907種 現(xiàn)在500萬----700萬種。 世界市場上經(jīng)常流通的品種約10萬種 中國市場上經(jīng)常流通的品種約5萬種

第二頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五二、世界各國對化學(xué)品危險性分類不同

聯(lián)合國危險貨物運輸專家委員會將危險貨物分為9類。 GHS(化學(xué)品分類和安全信息全球協(xié)調(diào)系統(tǒng))正在推進統(tǒng)一危害分類。

第三頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五

《危險貨物分類及品名編號》 (GB6944—2005) 該標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)內(nèi)容與聯(lián)合國《關(guān)于危險貨物運輸建議書規(guī)章范本》的技術(shù)內(nèi)容完全一致第四頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五GB6944---86GB6944---2005分24項分20項第1類爆炸品爆炸品第2類壓縮氣體和液化氣體氣體第3類易燃液體易燃液體第4類易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品易燃固體、易于自燃的物質(zhì)和遇水放出易燃?xì)怏w的物質(zhì)第5類氧化劑和有機過氧化物氧化性物質(zhì)和有機過氧化物第6類有毒品感染性物品毒性物質(zhì)和感染性物質(zhì)第7類放射性物品放射性物質(zhì)第8類腐蝕品腐蝕性物質(zhì)第9類雜類雜項危險物質(zhì)和物品第五頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五爆炸品

本類化學(xué)品指在外界作用下(如受熱、受摩擦、撞擊等),能發(fā)生劇烈的化學(xué)反應(yīng),瞬時產(chǎn)生大量的氣體和熱量,使周圍壓力急驟上升,發(fā)生爆炸,對周圍環(huán)境造成破壞的物品,也包括無整體爆炸危險,但具有燃燒、拋射及較小爆炸危險的物品。如:疊氮鈉、黑索金、2,4,6-三硝基甲苯(TNT),三硝基苯酚第一類以下按GB6944---86(2005)分類第六頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五1.1具有整體爆炸(瞬間影響到全部裝入量的爆炸)危險的物質(zhì)和物品(如疊氮鉛、TNT等)1.2具有拋射危險,但無整體爆炸危險的物質(zhì)和物品(如燃燒彈、煙幕彈等)1.3具有著火危險和較小爆炸或較小拋射危險或兩者兼?zhèn)溆?,但無整體爆炸危險的物質(zhì)和物品(如二硝基苯、苦味酸鈉等)第七頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五1.4無重大危險的爆炸物質(zhì)和物品(如導(dǎo)火索、煙花爆竹、鞭炮等)1.5非常不敏感的爆炸物質(zhì)。性質(zhì)比較穩(wěn)定,在燃燒實驗中不會爆炸(如銨油炸藥、銨瀝蠟炸藥等)1.6無整體爆炸危險的極端不敏感物品第八頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五壓縮氣體和液化氣體

本類化學(xué)品系指壓縮、液化或加壓溶解的氣體,并應(yīng)符合下述兩種情況之一者:

▲臨界溫度低于50℃時,或在50℃時,其蒸氣壓力大于294kPa的壓縮或液化氣體;▲溫度在21.1℃時,氣體的絕對壓力大于275kPa,或在54.4℃時,氣體的絕對壓力大于715kPa的壓縮氣體;或在37.8℃時,雷德蒸氣壓大于275kPa的液化氣體或加壓溶解氣體。

本類物品當(dāng)受熱、撞擊或強烈震動時,容器內(nèi)壓會急劇增大,致使容器破裂爆炸,或?qū)е職馄块y門松動漏氣,釀成火災(zāi)或中毒事故。第二類第九頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五氣體的定義●在50℃時蒸氣壓大于300kPa的物質(zhì),或:●20℃時在101.3kPa標(biāo)準(zhǔn)壓力下完全是氣態(tài)的物質(zhì)。氣體的分類●壓縮氣體(臨界溫度小于或等于-50℃);●液化氣體(臨界溫度大于-50℃);高壓液化氣體:-50℃和+65℃之間的氣體;低壓液化氣體:大于+65℃的氣體;●冷凍液化氣體(溫度低而部分呈液態(tài)的氣體);●溶解氣體(溶解于液相溶劑中的氣體);第十頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五易燃?xì)怏w,如:氫氣、一氧化碳、甲烷等。不燃?xì)怏w(無毒、不燃?xì)怏w包括助燃?xì)怏w)如:壓縮空氣、氮氣等。有毒氣體(毒性指標(biāo)同第六類)如:一氧化氮、氯氣、氨等。第十一頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五易燃?xì)怏w

易燃,能與空氣形成爆炸性混合物。大多數(shù)氣體比空氣重,能擴散相當(dāng)遠(yuǎn),遇火源會回閃:●分類判據(jù)系指在20℃和101.3千帕標(biāo)準(zhǔn)壓力下:在與空氣的混合物中按體積占13%或更少時可點燃的氣體;或與空氣混合,可燃范圍至少為12個百分點的氣體。如甲烷:CN:21007;UN:1971;PG:II

氫氣:CN:21001;UN:1049;PG:II第十二頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五不燃?xì)怏w(包括助燃?xì)怏w)(GB6944-2005改為非易燃無毒氣體)

無毒,當(dāng)受熱、撞擊或強烈震動會增大容器的內(nèi)壓力,使容器破裂爆炸危險。有的氣體有助燃作用。包括:●窒息性氣體(稀釋或取代空氣中氧氣的氣體)●氧化性氣體(提供氧氣助燃,如氧氣)●不屬于其他項別的氣體(如惰性氣體)第十三頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五有毒氣體

有毒,同時可能具有腐蝕性和刺激性?!穹诸惻袚?jù)系指:已知對人類具有的毒性或腐蝕性強到對健康造成危害的氣體;或其LC50值等于或小于5000毫升/立方米,因而推定對人類具有毒性或腐蝕性的氣體。如氯氣:CN:23002;UN:1017;PG:II第十四頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五

指易燃液體、液體混合物或含有固體物質(zhì)的液體,但不包括由于其危險性已列入其它類別的液體。閉杯閃點等于或低于61℃。本類物質(zhì)在常溫下易揮發(fā),其蒸氣與空氣混合能形成爆炸性混合物。按閃點分為以下三項:低閃點液體:閃點<-18℃

如:乙醚(閃點為-45℃)乙醛(閃點為-38℃)等;中閃點液體:-18℃≤閃點<23℃

如:苯(閃點為-11℃)乙醇(閃點為12℃)等;高閃點液體:23℃≤閃點<61℃

如:丁醇(閃點為35℃)

氯苯(閃點為28℃)等。易燃液體第三類第十五頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五

GB20581---2006

化學(xué)品分類、警示性標(biāo)簽和警示性說明安全規(guī)范易燃液體

引用文件:GB6944—2005聯(lián)合國GHS制度

易燃液體定義:指閃點不大于93℃的液體,分四類

1類閃點小于23℃和初沸點不大于35℃ 2類閃點小于23℃和初沸點大于35℃ 3類閃點不小于23℃和閃點不大于60℃ 4類閃點大于60℃和閃點不大于93℃第十六頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五第十七頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五

按四類列表說明警示標(biāo)簽要求、標(biāo)簽要素配置、圖形符號、信號詞、危險性說明 提供部分常用的警示性說明,包括:

1、物理危害的說明(一般性警示:回避火源、容器警示、包裝物儲存、不相容物質(zhì)隔離、滅火劑等)

2、防止可能的誤用和暴露使健康遭受影響的說明(通風(fēng)控制、衛(wèi)生措施、防護用品)

3、發(fā)生事故時的適當(dāng)措施(泄漏、消防)

4、急救(吸入、攝入、皮膚接觸、眼睛接觸)

5、環(huán)境保護和適當(dāng)處置

6、消費者的專門說明第十八頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品4.1易燃固體:指燃點低、對熱、撞擊、摩擦敏感,易被外部火源點燃,燃燒迅速,并可能散發(fā)出有毒煙霧或有毒氣體的固體。如:紅磷、硫磺等;本項包括:

a)容易燃燒或摩擦可能引燃或助燃的固體;

b)可能發(fā)生強烈放熱反應(yīng)的自反應(yīng)性物質(zhì),如脂肪組偶氮化合物、有機疊氮化合物等;

c)不充分稀釋可能發(fā)生爆炸的固體退敏爆炸品。第四類第十九頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五4.2自燃物品:指自燃點低,在空氣中易于發(fā)生氧化反應(yīng),放出熱量,而自行燃燒的物品。本項包括:

a)發(fā)火物質(zhì)(指即使少量物品與空氣接觸,在不到5分鐘內(nèi)便能燃燒的物質(zhì),包括液體和固體),如黃磷、三氯化鈦等。

b)自熱物質(zhì)(發(fā)火物質(zhì)以外的與空氣接觸不需要能源供應(yīng)便能自己發(fā)熱的物質(zhì)),如黃原酸鹽等。第二十頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五4.3遇濕易燃物品:指遇水或受潮時,發(fā)生劇烈化學(xué)反應(yīng),放出大量的易燃?xì)怏w和熱量的物品。有些不需明火,即能燃燒或爆炸。如:鈉、鉀等。第二十一頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五氧化劑和有機過氧化物★氧化劑指處于高氧化態(tài),具有強氧化性,易分解并放出氧和熱量的物質(zhì)。包括含有過氧基的無機物,其本身不一定可燃,但能導(dǎo)致可燃物的燃燒;與粉末狀可燃物能組成爆炸性混合物,對熱、震動或摩擦較為敏感,如:過氧化鈉、高錳酸鉀等;★有機過氧化物指分子組成中含有過氧鍵的有機物,其本身易燃易爆、極易分解,對熱、震動和摩擦極為敏感,如:過氧化苯甲酰、過氧化甲乙酮等。本類物品具有強氧化性,易引起燃燒、爆炸。本類物品按其組成分為以下二項:第五類第二十二頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五有毒品

系指進入肌體后,累積達一定量,能與體液和組織發(fā)生生物化學(xué)作用或生物物理學(xué)作用,擾亂或破壞肌體的正常生理功能,引起暫時性或持久性的病理改變,甚至危及生命的物品。具體指標(biāo):經(jīng)口:LD50≤500mg/kg(固體)

LD50≤2000mg/kg(液體)經(jīng)皮(24h接觸):LD50≤1000mg/kg吸入:LC50≤10mg/L(粉塵、煙霧)該類有毒品如:氰化鈉、氰化鉀、砷酸鹽、農(nóng)藥、酚類、氯化鋇、硫酸二甲酯等。第六類第二十三頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五毒性物質(zhì)和感染性物質(zhì)

6.1毒性物質(zhì)經(jīng)吞食、吸入或皮膚接觸后可能造成死亡或嚴(yán)重受傷和健康損害的物質(zhì)。經(jīng)口攝取半數(shù)致死量:固體LD50≤200mg/kg,液體LD50≤500mg/kg;經(jīng)皮膚接觸24h,半數(shù)致死量LD50≤1000mg/kg;粉塵、煙霧吸入半數(shù)致死濃度LD50≤10mg/L的固體或液體。該類有毒品如:氰化鈉、氰化鉀、砷酸鹽、氯化鋇、硫酸二甲酯等。第二十四頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五6.2感染性物品含有病原體的物質(zhì),包括生物制品、診斷樣品、基因突變的微生物、生物體和其他媒介,如病毒蛋白等。第二十五頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五放射性物品

放射性物品是指放射性比活度大于7.4×104Bq/kg的物品。按其放射性大小細(xì)分為一級放射性物品、二級放射性物品和三級放射性物品。如金屬鈾、六氟化鈾、金屬釷等。第七類第二十六頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五

腐蝕品是指能灼傷人體組織并對金屬等物品造成損壞的固體或液體。與皮膚接觸在4小時內(nèi)出現(xiàn)可見壞死現(xiàn)象,或溫度在55℃時,對20號鋼的表面均勻年腐蝕率超過6.25mm/年的固體或液體。該類按化學(xué)性質(zhì)分為三項:

·

酸性腐蝕品如:硫酸、硝酸、鹽酸等;

·

堿性腐蝕品如:氫氧化鈉、氫氧化鉀、乙醇鈉等;

·

其它腐蝕品如:亞氯酸鈉溶液、氯化銅、氯化鋅等。腐蝕品第八類第二十七頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五3、編號《危險貨物品名表》GB12268—2005按UN號排列(《危險貨物品名表》GB12268—86按CN號排列)《危險化學(xué)品名錄》按CN號排列《劇毒化學(xué)品目錄》按順序號排列 劇毒化學(xué)品目錄(2002年版)及補充和修正表第二十八頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五4、危險性的先后順序當(dāng)一種物質(zhì)、混合物或溶液有一種以上危險性,存在主、次危險性的說法●主要危險性占優(yōu)的情況

1、2、3類退敏爆炸品、4.1項自反應(yīng)和固體退敏爆炸品、4.2項發(fā)火物質(zhì)、5.2、6.1項劇毒品、7類危險品等。第二十九頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五5、混合物危險性分類第三十頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五第三十一頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五全球化學(xué)品統(tǒng)一分類和標(biāo)簽制度(GHS)我國制定了與GHS對應(yīng)的分類標(biāo)準(zhǔn)《化學(xué)品的分類及危險性公示通則》 GB13690—20092010年5月1日實施 替代:常用危險化學(xué)品的分類及標(biāo)志GB13690—1992

按GHS的要求對化學(xué)品的危險性進行分類 按GHS的要求對化學(xué)品的危險性公示進行了規(guī)定 適用于化學(xué)品生產(chǎn)場所和消費品的標(biāo)志第三十二頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五1、按物理危險進行分類,分為16類:(1)爆炸物

是固態(tài)或液態(tài)物質(zhì),能夠通過化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生氣體,而氣體的溫度、壓力和速度能對周圍環(huán)境造成破壞。其中也包括發(fā)火物質(zhì),即使它們不放出氣體。(2)易燃?xì)怏w

在20℃和101.3kPa標(biāo)準(zhǔn)壓力下,與空氣有易燃范圍的氣體(3)易燃?xì)馊苣z

指氣溶膠噴霧罐。內(nèi)裝強制壓縮、液化或溶解的氣體,配有釋放裝置,可使所裝物質(zhì)噴射出來,形成氣溶膠或泡沫等第三十三頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五(4)氧化性氣體

一般通過提供氧氣,比空氣更能導(dǎo)致或促使其他物質(zhì)燃燒的任何氣體(5)壓力下氣體

指高壓氣體壓力等于或大于200kPa(表壓)下裝入貯器的氣體或液化氣體或冷凍液化氣體。壓力下氣體包括壓縮氣體、液化氣體、溶解氣體、冷凍液化氣體。(6)易燃液體

指閃點不高于93℃的液體第三十四頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五(7)易燃固體

容易燃燒或通過摩擦可能引燃或助燃的固體(8)自反應(yīng)物質(zhì)和混合物

即使沒有氧(空氣)也容易發(fā)生激烈放熱分解的熱不穩(wěn)定液態(tài)或固態(tài)物質(zhì)或混合物(9)自燃液體

即使數(shù)量小也能在與空氣接觸5min之內(nèi)引燃的液體第三十五頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五(10)自燃固體

即使數(shù)量小也能在與空氣接觸5min之內(nèi)引燃的固體(11)自熱物質(zhì)和混合物

是發(fā)火液體或固體以外,與空氣反應(yīng)不需要能源供應(yīng)就能夠自己發(fā)熱的固體或液體物質(zhì)或混合物(12)遇水放出易燃?xì)怏w的物質(zhì)和混合物

是通過與水作用,容易具有自燃性或放出危險數(shù)量的易燃?xì)怏w的固態(tài)或液態(tài)物質(zhì)或混合物第三十六頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五(13)氧化性液體

本身未必燃燒但通常因放出氧氣可能引起或促使其他物質(zhì)燃燒的液體(14)氧化性固體

本身未必燃燒但通常因放出氧氣可能引起或促使其他物質(zhì)燃燒的固體(15)有機過氧化物

含有二價-O-O-結(jié)構(gòu)的液態(tài)或固態(tài)有機物質(zhì)第三十七頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五(16)金屬腐蝕劑

通過化學(xué)作用顯著損壞或毀壞金屬的物質(zhì)或混合物第三十八頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五2、按健康危險進行分類,分為10類:(1)急性毒性

是指在單劑量或在24h內(nèi)多劑量口服或皮膚接觸一種物質(zhì),或吸入接觸4h之后出現(xiàn)的有害效應(yīng)(2)皮膚腐蝕/刺激

腐蝕是對皮膚造成不可逆損傷,即施用試驗物質(zhì)達4h后,可觀察到表皮和真皮壞死。

刺激是施用試驗物質(zhì)達4h后對皮膚造成可逆損傷第三十九頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五(3)嚴(yán)重眼損傷/眼刺激

損傷是在眼前部表面施加試驗物質(zhì)之后,對眼部造成在施用21d內(nèi)并不完全可逆的組織損傷或嚴(yán)重的視覺物理衰退。 刺激是在眼部產(chǎn)生在施用21d內(nèi)完全可逆的變化(4)呼吸或皮膚過敏

呼吸過敏物是吸入后會導(dǎo)致氣管超過敏反應(yīng)的物質(zhì)。皮膚過敏物是皮膚接觸后會導(dǎo)致過敏反應(yīng)的物質(zhì)。(5)生殖細(xì)胞致突變性

本類涉及的主要是可能導(dǎo)致人類生殖細(xì)胞發(fā)生可傳播給后代的突變的化學(xué)品。突變的定義為:細(xì)胞中遺傳物質(zhì)的數(shù)量或結(jié)構(gòu)發(fā)生永久性改變。第四十頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五(6)致癌性

可導(dǎo)致癌癥或增加癌癥發(fā)生率的化學(xué)物質(zhì)(7)生殖毒性

包括①對性功能和生育能力的有害影響②對后代發(fā)育的有害影響(8)特異性靶器官系統(tǒng)毒性——一次接觸

本條款的目的是提供一種方法,用以劃分由于單次接觸而產(chǎn)生特異性、非致命性靶器官毒性的物質(zhì)第四十一頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五(9)特異性靶器官系統(tǒng)毒性——反復(fù)接觸

本條款的目的是對由于反復(fù)接觸而產(chǎn)生特定靶器官毒性的物質(zhì)進行分類(10)吸入危險

(還未轉(zhuǎn)化為國家標(biāo)準(zhǔn))3、按環(huán)境危險進行分類,分為1類:

危害水生環(huán)境第四十二頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五

國家已發(fā)布了與實施GHS有關(guān)的強制性國家標(biāo)準(zhǔn)“化學(xué)品分類、警示性標(biāo)簽和警示性說明安全規(guī)范”共26個標(biāo)準(zhǔn)。

標(biāo)準(zhǔn)號從GB20576---2006到GB20602---2006

實施日期為2008年1月1日 如

GB20576---2006化學(xué)品分類、警示性標(biāo)簽和警示性說明安全規(guī)范爆炸物

GB20581---2006化學(xué)品分類、警示性標(biāo)簽和警示性說明安全規(guī)范易燃液體

GB20597---2006化學(xué)品分類、警示性標(biāo)簽和警示性說明安全規(guī)范致癌性

GB20600---2006吸入危險(我國還未轉(zhuǎn)化為國家標(biāo)準(zhǔn))

GB20601---2006化學(xué)品分類、警示性標(biāo)簽和警示性說明安全規(guī)范特異性靶器官系統(tǒng)毒性反復(fù)接觸

還有一批標(biāo)準(zhǔn)正在制定中第四十三頁,共五十二頁,編輯于2023年,星期五 2007年5月29~30日,國際化學(xué)品制造協(xié)會(AICM)在北京舉辦了《全球化學(xué)品統(tǒng)一分類和標(biāo)簽制度》(GHS)實施研討會。 來自美國、日本、新加坡等國家和臺灣地區(qū)的化工行業(yè)專家與中國政府監(jiān)管部門和化工產(chǎn)業(yè)界的代表就所在國家或地區(qū)如何實施《全球化學(xué)品統(tǒng)一分類和標(biāo)簽制度》(GHS)進行了

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