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考點(diǎn)15沉淀溶解平衡【核心考點(diǎn)梳理】一、沉淀溶解平衡1.溶解平衡狀態(tài)在一定溫度下,固體溶質(zhì)在水中形成飽和溶液時(shí),溶液中溶質(zhì)質(zhì)量保持不變的狀態(tài),該狀態(tài)下,固體溶質(zhì)溶解的速率和溶液中溶質(zhì)分子結(jié)晶的速率達(dá)到相等,但溶解和結(jié)晶仍在進(jìn)行。2.沉淀溶解平衡(1)概念在一定溫度下,當(dāng)沉淀和溶解的速率相等時(shí),即建立了動(dòng)態(tài)平衡,叫做難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。如AgCl溶于水的沉淀溶解平衡表示為AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)。(2)特征3.沉淀溶解平衡的移動(dòng)固體物質(zhì)溶液中的溶質(zhì)固體物質(zhì)的溶解是可逆過程:(1)v溶解>v沉淀固體溶解(2)v溶解=v沉淀溶解平衡(3)v溶解<v沉淀析出晶體影響沉淀溶解平衡的因素(1)內(nèi)因溶質(zhì)本身的性質(zhì)。絕對(duì)不溶的物質(zhì)是沒有的;同是微溶物質(zhì),溶解度差別也很大;易溶溶質(zhì)只要是飽和溶液也存在沉淀溶解平衡。(2)外界條件改變對(duì)沉淀溶解平衡的影響①溫度升高,多數(shù)沉淀溶解平衡向溶解的方向移動(dòng)。②加水稀釋,濃度減小,沉淀溶解平衡向溶解的方向移動(dòng)。③加入與難溶電解質(zhì)構(gòu)成粒子相同的物質(zhì),沉淀溶解平衡向生成沉淀的方向移動(dòng)。④加入與難溶電解質(zhì)溶解所得的離子反應(yīng)的物質(zhì),沉淀溶解平衡向溶解的方向移動(dòng)。4.生成難溶電解質(zhì)的離子反應(yīng)的限度(1)25℃時(shí),溶解性與溶解度的關(guān)系(2)反應(yīng)完全的標(biāo)志對(duì)于常量的化學(xué)反應(yīng)來說,化學(xué)上通常認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于1×10-5mol·L-1時(shí),生成沉淀的反應(yīng)進(jìn)行完全。二、溶度積常數(shù)1.在一定溫度下,達(dá)到沉淀溶解平衡后的溶液為飽和溶液,其離子濃度不再發(fā)生變化,溶液中各離子濃度冪之積為常數(shù),叫做溶度積常數(shù)(簡稱溶度積),用Ksp表示。2.寫出下列沉淀溶解平衡的溶度積常數(shù)的表達(dá)式(1)AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)Ksp=c(Ag+)·c(Cl-)。(2)Fe(OH)3(s)Fe3+(aq)+3OH-(aq)Ksp=c(Fe3+)·c3(OH-)。(3)AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)Ksp=cm(An+)·cn(Bm-)。①Ksp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)。②同溫條件時(shí),對(duì)于同類型物質(zhì),Ksp數(shù)值越大,難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越強(qiáng)。如由Ksp數(shù)值可知,溶解能力:AgCl>AgBr>AgI,Cu(OH)2<Mg(OH)2。③不同類型的物質(zhì),Ksp差距不大時(shí)不能直接作為比較依據(jù)。如(25℃):AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),Ksp=1.8×10-10;Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq),Ksp=1.8×10-11,雖然Mg(OH)2的Ksp較小,但不能認(rèn)為Mg(OH)2比AgCl更難溶。3.通過比較溶度積與溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積——離子積(Q)的相對(duì)大小,可以判斷在給定條件下的溶液中難溶電解質(zhì)的沉淀或溶解情況:(1)Q>Ksp,溶液過飽和,有沉淀析出,直至溶液飽和,達(dá)到新的平衡。(2)Q=Ksp,溶液飽和,沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)。(3)Q<Ksp,溶液未飽和,無沉淀析出,若加入過量難溶電解質(zhì),難溶電解質(zhì)溶解直至溶液飽和?!竞诵臍w納】1.沉淀溶解平衡與難溶電解質(zhì)的電離(1)沉淀溶解平衡是指固體沉淀與溶液中相關(guān)離子間的平衡關(guān)系,包含了沉淀的溶解和溶解后電解質(zhì)的電離兩個(gè)過程。如:BaSO4(s)Ba2+(aq)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)包含了BaSO4(s)BaSO4(aq)和BaSO4=Ba2++SOeq\o\al(2-,4)兩個(gè)過程。(2)難溶電解質(zhì)的電離僅僅是沉淀溶解平衡的后一個(gè)過程??傔^程沉淀溶解平衡(可逆)分過程沉淀的溶解(可逆)電解質(zhì)的電離(可逆或不可逆)沉淀溶解平衡也用電離方程式表示,①須標(biāo)明狀態(tài)(s)、(aq),②一律用“”。Al(OH)3(s)Al3+(aq)+3OH-(aq)(沉淀溶解平衡)Al(OH)3Al3++3OH-(電離平衡)2.沉淀溶解平衡曲線分析圖像展示[以BaSO4為例:BaSO4(s)Ba2+(aq)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)]點(diǎn)的變化a→c曲線上變化,增大c(SOeq\o\al(2-,4))b→c加入1×10-5mol·L-1Na2SO4溶液(加水不可以)d→c加入BaCl2固體(忽略溶液的體積變化)c→a曲線上變化,增大c(Ba2+)曲線上方的點(diǎn)表示有沉淀生成;曲線下方的點(diǎn)表示不飽和溶液【必備知識(shí)基礎(chǔ)練】1.(2022·河南·臨潁縣第一高級(jí)中學(xué)高二階段練習(xí))T℃時(shí),。當(dāng)時(shí),溶液的pH等于(已知:該溫度下,水的離子積常數(shù))A.B.C.D.2.(2022·青海西寧·二模)某溫度下,飽和溶液中-lgc(Cl-)、-lgc(I-)與-lgc(Ag+)的關(guān)系如圖所示。已知同溫下,Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)。下列說法錯(cuò)誤的是A.線①代表AgI的沉淀溶解曲線B.c(Ag+)=10-6mol·L-1時(shí),兩溶液中C.加入AgNO3(s)可使溶液由d點(diǎn)變到c點(diǎn)D.逐漸降低溫度,線①平行地移向線②3.(2022·河南·周口市文昌中學(xué)高二階段練習(xí))如圖所示,有T1、T2兩種溫度下兩條BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線,在T1溫度下,下列說法不正確的是A.加入Na2SO4可使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)B.在T1曲線上方區(qū)域(不含曲線)任意一點(diǎn)時(shí),均有BaSO4沉淀生成C.蒸發(fā)溶劑可能使溶液由d點(diǎn)變?yōu)榍€上a、b之間的某一點(diǎn)(不含a、b)D.升溫可使溶液由b點(diǎn)變?yōu)閐點(diǎn)4.(2022·四川省資陽市外國語實(shí)驗(yàn)學(xué)校高二期中)在FeS懸濁液中,存在平衡FeS(s)?Fe2+(aq)+S2-(aq)。欲使FeS固體質(zhì)量減少,F(xiàn)e2+濃度不變,可向懸濁液中加入的試劑是A.CuSO4溶液B.鹽酸C.蒸餾水D.Na2S5.(2022·貴州·畢節(jié)市第一中學(xué)高二階段練習(xí))有關(guān)AgCl沉淀的溶解平衡說法正確的是A.AgCl沉淀生成和沉淀溶解不斷進(jìn)行,但速率相等B.AgCl難溶于水,溶液中沒有Ag+和Cl-C.在AgCl的澄清飽和溶液中,只要向其中加入NaCl溶液,一定會(huì)有沉淀生成D.向含有AgCl沉淀的懸濁液中加入NaCl固體,AgCl的溶解度增大6.(2013·全國·高考真題)已知Ksp(AgCl)=1.77×10-10,Ksp(AgBr)=5.35×10-13,Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12。某溶液中含有Cl-、Br-和,濃度均為0.010mol·L-1,向該溶液中逐滴加入0.010mol·L-1的AgNO3溶液時(shí),三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序?yàn)锳.Br-、Cl-、B.、Br-、Cl-C.Cl-、Br-、D.Br-、、Cl-7.(2022·云南·瑞麗市第一民族中學(xué)高二開學(xué)考試)25℃時(shí),在含有大量PbI2的飽和溶液中存在著平衡PbI2(s)Pb2+(aq)+2I-(aq),加入KI溶液,下列說法正確的是A.溶液中Pb2+和I-濃度都增大B.溶液中Pb2+和I-濃度都減小C.沉淀溶解平衡向右移動(dòng)D.溶液中Pb2+濃度減小8.(2022·全國·高三專題練習(xí))自然界中,閃鋅礦(ZnS)遇到硫酸銅溶液能轉(zhuǎn)化成更難溶的銅藍(lán)(CuS)。常溫下,Mn+(指Zn2+、Ag+或Cu2+)的硫化物的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是A.直線①代表ZnS的沉淀溶解平衡B.在Q點(diǎn),①線與②線對(duì)應(yīng)物質(zhì)的Ksp相同C.P點(diǎn):可析出CuS、ZnS沉淀,不能析出Ag2S沉淀D.閃鋅礦轉(zhuǎn)化成銅藍(lán)的平衡體系中=1010【關(guān)鍵能力提升練】9.(2022·浙江臺(tái)州·高二期末)常溫下的沉淀溶解平衡曲線如圖所示,下列敘述中正確的是A.常溫下,a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液能再溶解固體B.c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中、不能形成沉淀C.加入溶液可以使的減小D.加入可以使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)10.(2021·河南·高二階段練習(xí))常溫時(shí),草酸的電離常數(shù),,CaC2O4的。下列有關(guān)說法正確的是A.草酸鈣是弱電解質(zhì)B.NaHC2O4在水溶液中的電離方程式:C.常溫時(shí),0.01mol/L草酸溶液中D.CaC2O4濁液中存在平衡:11.(2022·黑龍江·雙鴨山一中高二期末)將足量的AgCl分別放入下列物質(zhì)中,AgCl的溶解度由大到小的排列順序是①20mL0.01mol/LHCl溶液
②30mL0.02mol/LCaCl2溶液③40mL0.02mol/LAgNO3溶液④10mL蒸餾水⑤50mL0.05mol/LKCl溶液。A.①>②>⑤>④>③B.④>③>⑤>②>①C.④>⑤>②>①>③D.④>①>③>②>⑤12.(2021·江西·贛州市贛縣第三中學(xué)高二階段練習(xí))已知25℃時(shí),的平衡常數(shù),,下列敘述中正確的是A.25℃時(shí),RSO4的Ksp的為B.將濃度均為的RCl2、Na2CO3溶液等體積混合后可得到RCO3沉淀C.向c()=c()的混合液中滴加RCl2溶液,首先析出RSO4沉淀D.相同溫度下,RCO3在水中的Ksp大于在Na2CO3溶液中的Ksp13.(2021·全國·高二課時(shí)練習(xí))不同溫度(T1和T2)時(shí),硫酸鋇在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示,已知硫酸鋇在水中溶解時(shí)吸收熱量。下列說法正確的是A.T1>T2B.加入BaCl2固體,可使溶液由a點(diǎn)變到c點(diǎn)C.c點(diǎn)時(shí),在T1、T2兩個(gè)溫度下均沒有固體析出D.圖中c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的是T1時(shí)硫酸鋇的過飽和溶液14.(2021·河北·高三開學(xué)考試)已知:常溫下,。某溫度下,飽和溶液中與、的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是A.曲線Ⅱ代表的沉淀溶解平衡曲線B.常溫下,的C.常溫下,當(dāng)時(shí),飽和溶液中D.加入固體可使溶液由點(diǎn)沿直線變?yōu)辄c(diǎn)15.(2021·河北·石家莊二中高二期中)下列實(shí)驗(yàn)?zāi)苓_(dá)到預(yù)期目的的是實(shí)驗(yàn)內(nèi)容實(shí)驗(yàn)?zāi)康腁把甲烷和乙烯分別在空氣中點(diǎn)燃,乙烯火焰明亮且伴有黑煙證明乙烯中碳的百分含量比甲烷高B向含有酚酞的Na2CO3溶液中加入少量BaC12固體,溶液紅色變淺證明Na2CO3溶液中存在水解平衡C向10mL0.2mol/LNaOH溶液中滴加2滴0.1mol/LMgCl2溶液,產(chǎn)生白色沉淀后,再滴加2滴0.1mol/LFeCl3溶液,又生成紅褐色沉淀證明在相同溫度下的Ksp:Mg(OH)2>Fe(OH)3D分別測定室溫下等物質(zhì)的量濃度的Na2SO3與Na2CO3溶液的pH,后者較大證明非金屬性:S>CA.AB.BC.CD.D16.(2021·全國·高二課時(shí)練習(xí))Ⅰ、已知常溫下,AgCl的Ksp=1.8×10-10,AgBr的Ksp=4.9×10-13。(1)現(xiàn)向AgCl的懸濁液中:①加入AgNO3固體,則c(Cl-)_______(填“變大”、“變小”或“不變”,下同);②若改加更多的AgCl固體,則c(Ag+)_______;③若改加更多的KBr固體,則c(Ag+)_______;(2)有關(guān)難溶鹽的溶度積及溶解度有以下敘述,其中錯(cuò)誤的是_______;A.將難溶電解質(zhì)放入純水中,溶解達(dá)到平衡時(shí),升高溫度,Ksp一定增大B.兩種難溶鹽電解質(zhì),其中Ksp小的溶解度也一定小C.難溶鹽電解質(zhì)的Ksp與溫度有關(guān)D.向AgCl的懸濁液中加入適量的水,使AgCl再次達(dá)到溶解平衡,AgCl的Ksp不變,其溶解度也不變Ⅱ、最近有人制造了一種燃料電池使甲烷氧化直接產(chǎn)生電流,其中一個(gè)電極通入空氣,另一個(gè)電極通入甲烷,電池的電解質(zhì)是NaOH溶液。這個(gè)電池負(fù)極的電極反應(yīng)式為_______。17.(2020·陜西省子洲中學(xué)高二階段練習(xí))如圖表示是25℃時(shí),難溶氫氧化物在不同pH下的溶解度(S/mol?L-1,假定該濃度為飽和溶液中金屬陽離子的濃度),請(qǐng)完成下列問題:(1)pH=3時(shí)溶液中銅元素的主要存在形式是___。(2)若要除去酸性CuCl2溶液中的少量Fe2+,可以先加H2O2將Fe2+氧化為Fe3+,反應(yīng)的離子方程式為___;再向其中加入調(diào)節(jié)溶液的pH,應(yīng)該控制溶液的pH___(填選項(xiàng))。A.<1B.4左右C.>6(3)在Ni(NO3)2溶液中含有少量的Co2+雜質(zhì),____填“能”或“不能”)通過調(diào)節(jié)溶液pH的方法來除去,理由是___。(4)25℃下Ksp[Cu(OH)2]=___。(5)已知一些難溶物的溶度積常數(shù)如表。物質(zhì)FeSMnSCuSPbSHgSZnSKsp6.3×10-182.5×10-131.3×10-353.4×10-286.4×10-331.6×10-24為除去工業(yè)廢水中含有的Cu2+、Pb2+、Hg2+雜質(zhì),最適宜向此廢水中加入過量的___。A.NaOHB.FeSC.Na2S【學(xué)科素養(yǎng)拔高練】18.(2021·全國·高二課時(shí)練習(xí))T1、T2兩種溫度下BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示,請(qǐng)回答下列問題。(1)T1________(填“”“”或“”)T2,T2溫度時(shí)Ksp(BaSO4)=________。
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