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第二章化學(xué)反應(yīng)速率與平衡第二節(jié)化學(xué)平衡課時精講06可逆反應(yīng)化學(xué)平衡狀態(tài)【目標導(dǎo)航】1.了解可逆反應(yīng)的含義及其特點。2.了解化學(xué)平衡的建立過程,掌握化學(xué)平衡狀態(tài)的特征。3.學(xué)會平衡狀態(tài)的判斷方法。【知識導(dǎo)圖】一、可逆反應(yīng)1.定義在同一條件下既可以向正反應(yīng)方向進行,同時又可以向逆反應(yīng)方向進行的化學(xué)反應(yīng)。2.特點(1)二同:①相同條件下;②正、逆反應(yīng)同時進行。(2)一小:反應(yīng)物與生成物同時存在,任一組分的轉(zhuǎn)化率都小于100%。3.表示在方程式中反應(yīng)符號用“”表示。二、化學(xué)平衡的概念1.概念:在一定條件下的可逆反應(yīng)進行到一定程度時,正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等,反應(yīng)物和生成物的濃度不再發(fā)生變化的狀態(tài)。2.化學(xué)平衡狀態(tài)的特征概括為逆、等、動、定、變。三、化學(xué)平衡及建立1.定義:對于可逆反應(yīng),在同一條件下既可以向正反應(yīng)方向進行同時又能向逆反應(yīng)方向進行,反應(yīng)物不能完全轉(zhuǎn)化為生成物,即可逆反應(yīng)有一定的限度。2.化學(xué)平衡的建立反應(yīng)開始(t=0)時,c反應(yīng)物最大,c生成物=0,即v正最大,v逆=0。隨著反應(yīng)的進行,即t>0時,v正減小,v逆增大,在坐標圖上表示為當可逆反應(yīng)進行到一定程度時,c反應(yīng)物、c生成物不再發(fā)生改變,即v正=v逆,反應(yīng)達到化學(xué)平衡狀態(tài)。3.化學(xué)平衡的建立方向(1)正反應(yīng)方向建立平衡,v正減小,v逆增大,v正=v逆時達到平衡。(2)逆反應(yīng)方向建立平衡,v正增大,v逆減小,v正=v逆時達到平衡。例如,一定條件下,把一定量的H2和N2充入恒容密閉容器中,在催化劑作用下發(fā)生反應(yīng)N2+3H22NH3,從反應(yīng)開始到平衡過程中,各物質(zhì)的濃度變化如圖(a)所示;同理,一定條件下,充入一定量的NH3發(fā)生分解反應(yīng),隨著反應(yīng)的進行,各物質(zhì)的濃度變化如圖(b)所示。四、化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷方法1.用本質(zhì)特征判斷判斷依據(jù):正反應(yīng)速率與逆反應(yīng)速率相等,即v正=v逆。(1)同一種物質(zhì):該物質(zhì)的生成速率等于它的消耗速率。(2)不同的物質(zhì):速率之比等于化學(xué)方程式中各物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)之比,但必須是不同方向的速率。2.用宏觀特征判斷判斷依據(jù):反應(yīng)混合物中各組成成分的濃度、含量保持不變。(1)各組成成分的質(zhì)量、物質(zhì)的量、分子數(shù)、體積(氣體)、物質(zhì)的量濃度均保持不變。(2)各組成成分的質(zhì)量分數(shù)、物質(zhì)的量分數(shù)、氣體的體積分數(shù)均保持不變。(3)反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)物的產(chǎn)率保持不變?!拘≡嚺5丁颗袛嗾`(正確的打“√”,錯誤的打“×”)(1)可逆反應(yīng)是指在同一條件下能同時向正、逆兩個方向進行的反應(yīng)()(2)Cl2與水的反應(yīng)是不可逆反應(yīng)()(3)NH3和HCl生成NH4Cl與NH4Cl分解生成NH3和HCl互為可逆反應(yīng)()(4)電解水是氫氣在氧氣中燃燒的逆反應(yīng)()(5)所有的化學(xué)反應(yīng)都存在化學(xué)平衡狀態(tài)()(6)平衡時反應(yīng)已經(jīng)達到最大限度,反應(yīng)停止了()(7)平衡時各組分的濃度相等()×(8)化學(xué)平衡狀態(tài)是一種動態(tài)平衡()【答案】(1)√(2)×(3)×(4)×(5)×(6)×(7)×(8√考點一可逆反應(yīng)【例1】在固定容積的密閉容器中進行反應(yīng)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),已知反應(yīng)過程中某一時刻SO2、O2、SO3的濃度分別為0.2mol·L-1、0.1mol·L-1、0.2mol·L-1,達到平衡時濃度可能是()A.SO2、O2分別為0.4mol·L-1、0.2mol·L-1B.SO2為0.25mol·L-1C.SO2、SO3均為0.15mol·L-1D.SO2為0.24mol·L-1,SO3為0.14mol·L-1【答案】B【解析】可逆反應(yīng)不可能進行到底,假設(shè)反應(yīng)由正反應(yīng)或逆反應(yīng)開始建立。A項,0.2mol·L-1SO3全部轉(zhuǎn)化時,SO2和O2的濃度分別是0.4mol·L-1、0.2mol·L-1;B項,SO2的濃度應(yīng)在0~0.4mol·L-1之間;根據(jù)S元素守恒,SO2和SO3濃度之和應(yīng)為0.4mol·L-1,C、D兩項都錯誤?!窘忸}技法】化學(xué)平衡狀態(tài)具有的“五大特征”(1)逆:指化學(xué)平衡狀態(tài)只適用于可逆反應(yīng),同一可逆反應(yīng),在同一條件下,無論反應(yīng)從正反應(yīng)方向開始還是從逆反應(yīng)方向開始,或同時從正、逆反應(yīng)方向開始,以一定的配比投入反應(yīng)物或生成物,則可以達到相同的平衡狀態(tài)。(2)動:指動態(tài)平衡,即化學(xué)反應(yīng)處于平衡狀態(tài)時,正、逆反應(yīng)并未停止,仍在進行,只是正、逆反應(yīng)速率相等。(3)等:指“v正=v逆≠0”。即某一物質(zhì)在單位時間內(nèi)消耗的物質(zhì)的量濃度和生成的物質(zhì)的量濃度相等,也可以用不同物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)速率表示該反應(yīng)的正、逆反應(yīng)速率相等。(4)定:指參加反應(yīng)的各組分的含量保持不變,即各組分的濃度、質(zhì)量分數(shù)、體積分數(shù)(有氣體參加的可逆反應(yīng))、反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率等均保持不變。(5)變:指平衡移動。可逆反應(yīng)的平衡狀態(tài)是相對的、暫時的,當外界某一條件改變時,原平衡被破壞,化學(xué)平衡向著減弱這種改變的方向移動,在新的條件下達到新的平衡狀態(tài)。【對點訓(xùn)練1】一定條件下,對于可逆反應(yīng)X(g)+3Y(g)2Z(g),若X、Y、Z的起始濃度分別為c1、c2、c3(均不為零),達到平衡時,X、Y、Z的濃度分別為0.1mol·L-1、0.3mol·L-1、0.08mol·L-1。下列判斷正確的是()A.c1∶c2=3∶1B.達到平衡時,Y和Z的生成速率之比為2∶3C.X、Y的轉(zhuǎn)化率不相等D.c1的取值范圍為0<c1<0.14mol·L-1【答案】D【解析】平衡濃度之比為1∶3,轉(zhuǎn)化濃度之比也為1∶3,故c1∶c2=1∶3,A、C兩項不正確;速率之比等于化學(xué)計量數(shù)之比,達到平衡時,vY(生成)∶vZ(生成)=3∶2,B項不正確;由可逆反應(yīng)的特點可知0<c1<0.14mol·L-1,D項正確??键c二化學(xué)平衡狀態(tài)【例2】已知:X(g)+2Y(g)3Z(g)ΔH=-akJ·mol-1(a>0)下列說法不正確的是()A.升高反應(yīng)溫度,正、逆反應(yīng)速率均增大B.達到化學(xué)平衡時,X、Y、Z的質(zhì)量不再發(fā)生變化C.達到化學(xué)平衡時,反應(yīng)放出的總熱量可達akJD.X和Y充分反應(yīng)生成Z的物質(zhì)的量不可能達到3mol【答案】D【解析】A項,升高反應(yīng)溫度,正、逆反應(yīng)速率均增大,正確;B項,達到化學(xué)平衡時,正、逆反應(yīng)速率相等,X、Y、Z的質(zhì)量不再發(fā)生變化,正確;C項,達到化學(xué)平衡時,如果消耗1molX,則反應(yīng)放出的總熱量可達akJ,正確;D項,如果X和Y的起始量比較多,X和Y充分反應(yīng)生成Z的物質(zhì)的量可能達到3mol,錯誤?!窘忸}技法】對于可逆反應(yīng),在同一條件下既可以向正反應(yīng)方向進行同時又能向逆反應(yīng)方向進行,反應(yīng)物不能完全轉(zhuǎn)化為生成物,即可逆反應(yīng)有一定的限度?;瘜W(xué)平衡的建立的過程如下:反應(yīng)開始時,也就是t=0時,c反最大,c生=0,即v(正)最大,v(逆)=0。隨著反應(yīng)的進行,也就是t>0時,v(正)減小,v(逆)增大,在坐標圖上表示為當可逆反應(yīng)進行到一定程度時,c反、c生不再發(fā)生改變,即v(正)=v(逆),反應(yīng)達到化學(xué)平衡狀態(tài)?!緦c訓(xùn)練2】在一定條件下,使SO2和O2在一密閉容器中進行反應(yīng),下列說法中不正確的是()A.隨著反應(yīng)的進行,正反應(yīng)速率逐漸減小,最后為零B.隨著反應(yīng)的進行,正反應(yīng)速率逐漸減小,最后不變C.隨著反應(yīng)的進行,逆反應(yīng)速率逐漸增大,最后不變D.反應(yīng)開始時,正反應(yīng)速率最大,逆反應(yīng)速率為零【答案】A【解析】SO2和O2在密閉容器中開始發(fā)生反應(yīng)時,反應(yīng)物濃度最大,具有最大的正向速率,隨著反應(yīng)的進行,反應(yīng)物濃度減小,生成物濃度增大,正反應(yīng)速率逐漸減小,逆反應(yīng)速率逐漸增大,當正、逆反應(yīng)速率相等時,達到化學(xué)平衡狀態(tài),但正、逆反應(yīng)速率均不為零??键c三化學(xué)平衡狀態(tài)的標志【例3】在一個不傳熱的固定容積的密閉容器中發(fā)生可逆反應(yīng):mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)(m、n、p、q為任意整數(shù))下列不能作為達到平衡狀態(tài)的標志的是()A.單位時間內(nèi)有mmolA消耗,同時有pmolC生成B.體系的溫度不再改變C.各組分的濃度不再改變D.各組分的質(zhì)量分數(shù)不再改變【答案】A【解析】A項均指正反應(yīng)速率,不能作為達到平衡狀態(tài)的標志,平衡狀態(tài)的直接標志是各組分的濃度不再改變,則各組分的質(zhì)量分數(shù)不再改變,C、D兩項能作為達到平衡狀態(tài)的標志;間接標志是體系的溫度不再改變,故B項能作為達到平衡狀態(tài)的標志?!窘忸}技法】化學(xué)平衡狀態(tài)的標志1.直接標志(1)反應(yīng)速率關(guān)系:v正=v逆(指瞬時速率)對于同一物質(zhì)而言,該物質(zhì)的生成速率等于它的消耗速率;對于不同物質(zhì)而言,反應(yīng)速率之比等于化學(xué)方程式中的化學(xué)計量數(shù)之比,但必須是不同方向的反應(yīng)速率。(2)含量關(guān)系:反應(yīng)體系中各組分的濃度、質(zhì)量分數(shù)、物質(zhì)的量、物質(zhì)的量分數(shù)等保持不變。2.間接標志(1)反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率保持不變。(2)各物質(zhì)的物質(zhì)的量不隨時間的改變而改變。(3)各氣體的體積不隨時間的改變而改變。以反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)為例來說明:A.混合物體系中各成分的含量①各物質(zhì)的物質(zhì)的量、質(zhì)量或物質(zhì)的量分數(shù)、質(zhì)量分數(shù)一定——平衡②各氣體的體積或體積分數(shù)一定——平衡③總體積、總壓強、總物質(zhì)的量一定——不一定平衡B.正、逆反應(yīng)速率的關(guān)系①在單位時間內(nèi)消耗了mmolA,同時也生成了mmolA,即v正=v逆——平衡②在單位時間內(nèi)消耗了nmolB的同時消耗了pmolC,即v正=v逆——平衡③v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=m∶n∶p∶q,v正不一定等于v逆(平衡與否該式都成立)——不一定平衡④在單位時間內(nèi)生成了nmolB的同時消耗了qmolD,v正不一定等于v逆——不一定平衡C.壓強①m+n≠p+q時,總壓強一定(恒溫恒容)——平衡②m+n=p+q時,總壓強一定(恒溫恒容)——不一定平衡D.混合氣體的平均相對分子質(zhì)量(Mr①當m+n≠p+q時,Mr一定——②當m+n=p+q時,Mr一定——e.溫度:任何化學(xué)反應(yīng)都伴隨著能量變化,當體系溫度一定時(絕熱裝置,其他條件不變)——平衡f.氣體的密度(ρ),密度(ρ=mV)一定——g.顏色:反應(yīng)體系內(nèi)有色物質(zhì)的顏色穩(wěn)定不變——平衡3.用“總壓強、混合氣體的密度、平均摩爾質(zhì)量”判斷平衡狀態(tài)的注意事項(1)恒溫恒容條件下,用“總壓強、平均摩爾質(zhì)量”判斷平衡狀態(tài)時,要特別關(guān)注反應(yīng)前后氣體分子總數(shù)的變化,如:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)是否平衡壓強當m+n≠p+q時,總壓強一定(其他條件一定)是當m+n=p+q時,總壓強一定(其他條件一定)不一定混合氣體的eq\x\to(M)當m+n≠p+q時,eq\x\to(M)一定是當m+n=p+q時,eq\x\to(M)一定不一定(2)恒溫恒容條件下,用“混合氣體的密度”判斷平衡狀態(tài)時,要特別關(guān)注反應(yīng)前后是否有非氣態(tài)物質(zhì)參與反應(yīng),如:關(guān)注各物質(zhì)的狀態(tài)是否平衡密度ρC(s)+CO2(g)2CO(g)(ρ一定)是N2(g)+3H2(g)2NH3(g)(ρ一定)不一定H2(g)+I2(g)2HI(g)(ρ一定)不一定【對點訓(xùn)練3】在恒溫下的密閉容器中,有可逆反應(yīng)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)ΔH<0,不能說明反應(yīng)已達到平衡狀態(tài)的是()A.正反應(yīng)生成NO2的速率和逆反應(yīng)生成O2的速率相等B.反應(yīng)器
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