物質(zhì)性質(zhì)物化原理與安全化工安全

物質(zhì)性質(zhì)物化原理與安全化工安全第一頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日第二章物質(zhì)性質(zhì)、物化原理與安全第一節(jié)化學(xué)物質(zhì)及其危險(xiǎn)概述第二節(jié)易燃物質(zhì)的性質(zhì)和特征第三節(jié)毒性物質(zhì)的性質(zhì)和特征第四節(jié)反應(yīng)物質(zhì)的性質(zhì)和特征第五節(jié)壓力系統(tǒng)熱力學(xué)行為與危險(xiǎn)性第六節(jié)化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全第七節(jié)化工操作原理與安全第二頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日化學(xué)物質(zhì)的危險(xiǎn)加工過(guò)程貯存和加工物質(zhì)的性質(zhì)應(yīng)用的設(shè)備單元操作動(dòng)量傳遞過(guò)程熱量傳遞過(guò)程質(zhì)量傳遞過(guò)程

三傳過(guò)程第三頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日(1)流體流動(dòng)過(guò)程（動(dòng)量傳遞過(guò)程）包括流體輸送、攪拌、沉降、過(guò)濾等。(2)傳熱過(guò)程（熱量傳遞過(guò)程）包括熱交換、蒸發(fā)等。(3)傳質(zhì)過(guò)程（質(zhì)量傳遞過(guò)程）包括吸收、蒸餾、萃取、吸附、干燥、結(jié)晶、膜分離等。單元操作第四頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日1、什么是危險(xiǎn)化學(xué)品？

危險(xiǎn)化學(xué)品是指具有燃燒、爆炸、毒害、腐蝕等性質(zhì)，和在生產(chǎn)、儲(chǔ)存、裝卸、運(yùn)輸?shù)冗^(guò)程中易造成人身傷亡和財(cái)產(chǎn)損失的任何化學(xué)品。2、分類(lèi)

分類(lèi)依據(jù)——國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)

《危險(xiǎn)貨物分類(lèi)和品名編號(hào)》GB6944-86和

《常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類(lèi)及標(biāo)志》GB13690-92。共分為八大類(lèi)：爆炸品，壓縮氣體和液化氣體，易燃液體，易燃固體、自燃物質(zhì)和遇濕易燃物質(zhì)，氧化劑和有機(jī)過(guò)氧化物，有毒物品，放射性物質(zhì)，腐蝕物質(zhì)。第一節(jié)化學(xué)物質(zhì)及其危險(xiǎn)概述第五頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日1、爆炸品指在受熱、撞擊等外界作用下，能發(fā)生劇烈化學(xué)反應(yīng)，瞬時(shí)產(chǎn)生大量氣體和熱量，使周?chē)鷫毫眲∩仙l(fā)生爆炸的物品。化工生產(chǎn)中常見(jiàn)的爆炸物質(zhì)：

重氮甲烷

重氮二硝基苯酚

三硝基間苯二酚鉛

高氯酸[濃度＞72%]

硝酸重氮苯

硝化丙三醇

硝化丙三醇乙醇溶液[含硝化甘油1%~10%]

三硝基甲苯與三硝基苯混合物

三硝基甲苯與硝基萘混合物

環(huán)四次甲基四硝胺第六頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日爆炸物質(zhì)一般具有以下特性：

①化學(xué)反應(yīng)速度快。可在萬(wàn)分之一秒或更短的時(shí)間內(nèi)反應(yīng)爆炸；

②能產(chǎn)生大量氣體。在爆炸瞬間，固態(tài)爆炸物，迅速轉(zhuǎn)變?yōu)闅鈶B(tài)，使原來(lái)的體積成百倍的增加；

③反應(yīng)過(guò)程中能放出大量熱。一般可以放出數(shù)百或數(shù)千兆焦耳的熱量，溫度可達(dá)數(shù)千度并產(chǎn)生高壓。

第七頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日

2．壓縮氣體和液化氣體為了便于儲(chǔ)運(yùn)和使用，常將氣體用降溫加壓法壓縮或液化后儲(chǔ)存于鋼瓶?jī)?nèi)。由于各種氣體的性質(zhì)不同，有的氣體在室溫下，無(wú)論對(duì)它加多大的壓力也不會(huì)變?yōu)橐后w，而必須在加壓的同時(shí)使溫度降低至一定數(shù)值才能使它液化(該溫度叫臨界溫度)；有的氣體較易液化，在室溫下，單純加壓就能使它呈液態(tài)（例如氯氣、氨氣、二氧化碳）；有的氣體較難液化，（如氦氣、氫氣、氮?dú)?、氧氣）。因此，有的氣體容易加壓成液態(tài)，有的仍為氣態(tài)，在鋼瓶中處于氣體狀態(tài)的稱為壓縮氣體，處于液體狀態(tài)的稱為液化氣體。此外，本類(lèi)還包括加壓溶解的氣體，例如乙炔。第八頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日壓縮、液化或加壓溶解的氣體：臨界溫度低于或等于50℃、而蒸氣壓大于294kPa的壓縮或液化氣體溫度在21.1℃和54.4℃、壓力分別大于275kPa和715kPa的壓縮氣體；或在37.8℃、蒸氣壓大于275kPa的液化氣體或加壓溶解氣體。壓縮氣體和液化氣體按其物理性能可分為3類(lèi):劇毒氣體，如氯氣、光氣、溴甲烷、氰化氫；易燃?xì)怏w，如一氧化碳、乙烯、乙炔、液化石油氣、環(huán)氧乙烷；不燃?xì)怏w，如氮、二氧化碳、氖。第九頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日壓縮氣體和液化氣體特性：

a．儲(chǔ)于鋼瓶?jī)?nèi)的壓縮氣體、液化氣體或加壓溶解的氣體受熱膨脹，壓力升高，能使鋼瓶爆裂。特別是液化氣體裝得太滿時(shí)尤其危險(xiǎn)，應(yīng)嚴(yán)禁超量灌裝，并防止鋼瓶受熱。

b．壓縮氣體和液化氣體不允許泄漏。其原因除有些氣體有毒、易燃外，還因有些氣體相互接觸后會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)引起燃燒爆炸。（如氫和氯、氫和氧、乙炔和氯、乙炔和氧均能發(fā)生爆炸。因此，凡內(nèi)容物為禁忌物的鋼瓶應(yīng)分別存放。）

c．壓縮氣體和液化氣體除具有爆炸性外，有的還具有易燃性(如氫氣、甲烷、液化石油氣等)、助燃性(如氧氣、壓縮空氣等)、毒害性(如氰化氫、二氧化硫、氯氣等)、窒息性(如二氧化碳、氮等，雖無(wú)毒，不燃，不助燃，但在高濃度時(shí)亦會(huì)導(dǎo)致人畜窒息死亡)等性質(zhì)。第十頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日

3．易燃液體易燃液體是指易燃的液體、液體混合物或含有固體物質(zhì)的液體，但不包括由于其危險(xiǎn)特性已列入其他類(lèi)別的液體。易燃液體按其閃點(diǎn)分為3類(lèi)：(1)閃點(diǎn)低于-18℃的低閃點(diǎn)液體；(2)閃點(diǎn)在-18℃~23℃的中閃點(diǎn)液體；(3)閃點(diǎn)在23℃~61℃的高閃點(diǎn)液體。如汽油、苯、乙醇、乙醚；戊醇、氯化苯第十一頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日4．易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品(1)易燃固體是指燃點(diǎn)低，對(duì)熱、撞擊、摩擦敏感，易被外部火源點(diǎn)燃、燃燒迅速并能散發(fā)出有毒煙霧或有毒氣體的固體，但不包括已列入爆炸品的固體。如紅磷、硫化磷、二硝基甲苯、硝化棉；二甲基丙烷、鋁粉、萘、硫黃、松香。

易燃固體的主要特性：

a.易燃固體的主要特性是容易被氧化，受熱易分解或升華，遇明火常會(huì)引起強(qiáng)烈、連續(xù)的燃燒；

b.與氧化劑、酸類(lèi)等接觸，反應(yīng)劇烈而發(fā)生燃燒爆炸；

c.對(duì)摩擦、撞擊、震動(dòng)也很敏感；

d.許多易燃固體有毒，或燃燒產(chǎn)物有毒或腐蝕。

特別注意粉塵爆炸！第十二頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日(2)自燃物品是指自燃點(diǎn)低、在空氣中易被氧化、能放出熱量自行燃燒的物品。根據(jù)自燃的難易程度及危險(xiǎn)性大小，自燃物質(zhì)可分兩類(lèi)：

a.一級(jí)自燃物質(zhì)。此類(lèi)物質(zhì)與空氣接觸極易氧化、反應(yīng)速度快，同時(shí)，它們的自燃點(diǎn)低，易于自燃，其火災(zāi)危險(xiǎn)性大。例如黃磷、鋁鐵熔劑等。

b.二級(jí)自燃物質(zhì)。此類(lèi)物質(zhì)與空氣接觸的氧化速度緩慢，自燃點(diǎn)較低，如果通風(fēng)不良，積熱不散也能引起自燃，例如油污、油布等含有油脂的物品。自燃物質(zhì)的主要特征：

a.化學(xué)性質(zhì)活潑，自燃點(diǎn)低，易氧化而引起自燃著火（例：黃磷）；

b.化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定，容易發(fā)生分解而導(dǎo)致自燃（例：硝化纖維）；

c.有些自燃性物質(zhì)的分子具有高的鍵能，容易在空氣中與氧化合發(fā)生氧化作用（例：桐油酸甘油酯）。第十三頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日

(3)遇濕易燃物品是指遇水或受潮時(shí)發(fā)生劇烈化學(xué)反應(yīng)、釋放出大量易燃?xì)怏w和熱量的物品，有些不需要火源即能燃燒或爆炸。如鉀、鈉、鋰及鉀鈉合金，氫化鉀，硼氫化物如五硼氫，碳化鈣、磷化鈣；鋅粉、保險(xiǎn)粉(低亞硫酸鈉)、氫化鋁。

遇濕易燃物品可分為兩個(gè)危險(xiǎn)級(jí)別：一級(jí)遇濕易燃物品二級(jí)遇濕易燃物品第十四頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日5．氧化劑和有機(jī)過(guò)氧化物氧化劑指處于高氧化態(tài)，具有強(qiáng)氧化性，易分解并放出氧和熱量的物質(zhì)。包括含有過(guò)氧基的無(wú)機(jī)物，其本身不一定可燃，但能導(dǎo)致可燃物的燃燒，與松軟的粉末可燃物能組成爆炸性混合物，對(duì)熱、震動(dòng)或摩擦敏感

如過(guò)氧化鈉、氯酸鈉、高錳酸鉀、氯酸鉀氧化劑的主要特性：

a.強(qiáng)烈的氧化性；b.受熱撞擊分解性；c.可燃性；d.與可燃物質(zhì)作用的自燃性；e.與酸作用的分解性；f.與水作用的分解性；g.強(qiáng)氧化劑與弱氧化劑作用的分解性；h.腐蝕毒害性。第十五頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日(2)有機(jī)過(guò)氧化物指分子中含有過(guò)氧基（—O—O—）的有機(jī)物，本身易燃、易爆易分解，對(duì)熱、振動(dòng)或摩擦極為敏感。有機(jī)過(guò)氧化物的主要特性：

a.分解爆炸性；

b.易燃性；

c.傷害性。常見(jiàn)的有機(jī)過(guò)氧化物

1、過(guò)氧化苯甲酰：為白色粒狀物質(zhì)。運(yùn)輸是以干粉狀和含水量小于30%的膏狀形式。其自燃點(diǎn)為80°C，如遇過(guò)量的熱或高溫可能發(fā)生爆炸；

2、過(guò)醋酸：是唯一接受運(yùn)輸?shù)倪^(guò)氧酸，該物質(zhì)只有當(dāng)溶于醋酸且濃度不超過(guò)40%時(shí)方可運(yùn)輸。110°C即發(fā)生爆炸。

3、過(guò)氧化羥基茴香素：是一種液體，必須用乙醇或丙酮將其稀釋至70%左右方可承運(yùn)。

4、過(guò)氧化甲乙酮：為無(wú)色液體，有數(shù)種異構(gòu)體。對(duì)震動(dòng)極為敏感，必須用適當(dāng)?shù)娜軇┫♂屩?0%以下。第十六頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日6．有害物品和有毒感染性物品指進(jìn)入肌體并累積到一定量后能與體液或器官組織發(fā)生生物化學(xué)或生物物理學(xué)作用，擾亂或破壞肌體的正常生理功能，引起器官和系統(tǒng)暫時(shí)性或持久性病變．乃至危及生命的物品。氰化鉀、三氧化二砷、氯化高汞、磷化鋅、汞；氯乙醇、二氯甲烷、四乙基鉛、丁脂、四氯化碳。呼吸道皮膚消化道侵入體內(nèi)發(fā)生作用造成危害第十七頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日7．放射性物品指放射性比活度大于74000Bq/kg的物品。能放射β、γ射線的鉆60，能放射α、β、γ射線的鐳226，能放射α、β射線的鈾。某些核素具有自發(fā)地放出粒子或γ射線或在發(fā)生軌道電子俘獲之后放出χ射線或發(fā)生自發(fā)裂變，這種性質(zhì)稱為放射性。鐳-226、釷-232、鉀-40.在給定時(shí)刻，處在特定能態(tài)的一定量的某種放射性核素的活度A是Dn除以dt而得的商。

A=Dn/dt

其中：Dn是在時(shí)間間隔dt內(nèi)，該核素由該能態(tài)自發(fā)發(fā)生核躍遷數(shù)目的期望值(dt時(shí)間內(nèi)所衰變的原子核數(shù))。放射性比活度

specific

activity:

放射性比活度C是指某物質(zhì)的放射性活度A除以該物質(zhì)的質(zhì)量m而得的商。

C=A/m

單位：Bq·kg-1(貝可/千克)。

貝可（勒爾）

Becquerel:

貝可Bq是國(guó)際單位SI的活度單位名稱。1Bq=1次衰變/秒。

非國(guó)際單位為居里，1居里=3.7×1010Bq。第十八頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日放射性物質(zhì)的特點(diǎn)：

①具有放射性，能自發(fā)、不斷地放出人們感覺(jué)器官不能覺(jué)察到的射線。放射性物質(zhì)放出的射線可分為四種：α射線，也叫甲種射線；β射線，也叫乙種射線；γ射線，也叫丙種射線；還有中子流。但是各種放射性物品放出的射線種類(lèi)和強(qiáng)度不盡一致。

②許多放射性物品毒性很大。如釙210、鐳226、鐳228、釷230等都是劇毒的放射性物品；鈉22、鈷60、鍶90、碘131、鉛210等為高毒的放射性物品。

③不能用化學(xué)方法中和或者其他方法使放射性物品不放出射線，而只能設(shè)法把放射性物質(zhì)清除或者用適當(dāng)?shù)牟牧嫌枰晕掌帘?。第十九?yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日8．腐蝕品指能灼傷人體組織、對(duì)金屬等物品亦能造成損壞的固體或液體，即與皮膚接觸在4h內(nèi)出現(xiàn)可見(jiàn)壞死現(xiàn)象，或溫度在55℃時(shí)，對(duì)20號(hào)鋼的表面年平均腐蝕速率超過(guò)6.25mm的固體或液體。腐蝕品按化學(xué)性質(zhì)可分為3類(lèi):酸性腐蝕品:硝酸、濃硫酸、鹽酸、磷酸堿性腐蝕品:氫氧化鈉、硫化鉀其他腐蝕品:二乙醇胺、甲醛、苯酚第二十頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日二、化學(xué)物質(zhì)的危險(xiǎn)性化學(xué)物質(zhì)危險(xiǎn)參考前歐共體危險(xiǎn)品分類(lèi)可劃分為：物理危險(xiǎn)、生物危險(xiǎn)和環(huán)境危險(xiǎn)3個(gè)類(lèi)別。1．物理危險(xiǎn)：3種(1)爆炸性危險(xiǎn)指物質(zhì)或制劑在明火影響下或是對(duì)震動(dòng)或摩擦比二硝基苯更敏感會(huì)產(chǎn)生爆炸。該定義取自危險(xiǎn)物品運(yùn)輸?shù)膰?guó)際標(biāo)準(zhǔn)，用二硝基苯作為標(biāo)準(zhǔn)參考基礎(chǔ)。迅速而又缺乏控制的能量釋放會(huì)產(chǎn)生爆炸。釋放的能量形式一般是熱、光、聲和機(jī)械振動(dòng)等?；けǖ哪茉醋畛Ｒ?jiàn)的是化學(xué)反應(yīng)，但是機(jī)械能或原子核能的釋放也會(huì)引起爆炸。能引起爆炸的可燃物質(zhì)有：可燃固體，包括一些金屬的粉塵；易燃液體的蒸氣；易燃?xì)怏w?？扇嘉镔|(zhì)爆炸的三個(gè)要素是可燃物質(zhì)；空氣或任何其他助燃劑；火源或高于著火點(diǎn)的溫度。第二十一頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日(2)氧化性危險(xiǎn)指物質(zhì)或制劑與其他物質(zhì)，特別是易燃物質(zhì)接觸產(chǎn)生強(qiáng)放熱反應(yīng)。氧化性物質(zhì)依據(jù)其作用可分為：中性的，如氧化鉛等；堿性的，如高錳酸鉀等；酸性的，如硫酸等三種類(lèi)別。絕大多數(shù)氧化劑都是高毒性化合物。作為氧源的氧化性物質(zhì)具有助燃作用，而且會(huì)增加燃燒強(qiáng)度。二硝基苯分為間二硝基苯和鄰二硝基苯兩種危險(xiǎn)特性：易燃，遇明火、高熱易燃。與氧化劑混合能形成爆炸性混合物。經(jīng)摩擦、震動(dòng)或撞擊可引起燃燒或爆炸。燃燒(分解)產(chǎn)物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。第二十二頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日(3)易燃性危險(xiǎn)易燃性危險(xiǎn)可以細(xì)分為極度易燃性、高度易燃性和易燃性3個(gè)危險(xiǎn)類(lèi)別。極度易燃性是指閃點(diǎn)低于0℃、沸點(diǎn)低于或等于35℃的物質(zhì)或制劑具有的特征。例如，乙醚、甲酸乙酯、乙醛就屬于這個(gè)類(lèi)別。能滿足上述界定的還有其他許多物質(zhì)，如氫氣、甲烷、乙烷、乙烯、丙烯、一氧化碳、環(huán)氧乙烷、液化石油氣，以及在環(huán)境溫度下為氣態(tài)、可形成較寬爆炸極限范圍的氣體-空氣混合物的石油化工產(chǎn)品。高度易燃性是指無(wú)需能量，與常溫空氣接觸就能變熱起火的物質(zhì)或制劑具有的特征。這個(gè)危險(xiǎn)類(lèi)別包括與火源短暫接觸就能起火，火源移去后仍能繼續(xù)燃燒的固體物質(zhì)或制劑；閃點(diǎn)低于21℃的液體物質(zhì)或制劑；通常壓力下空氣中的易燃?xì)怏w。氫化合物、烷基鋁、磷以及多種溶劑都屬于這個(gè)類(lèi)別。易燃性是指閃點(diǎn)在21～55℃的液體物質(zhì)或制劑具有的特征。包括大多數(shù)溶劑和許多石油餾分。第二十三頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日2．生物危險(xiǎn)(1)毒性危險(xiǎn)毒性危險(xiǎn)可造成急性或慢性中毒甚至致死，應(yīng)用試驗(yàn)動(dòng)物的半致死劑量表征。毒性反應(yīng)的大小很大程度上取決于物質(zhì)與生物系統(tǒng)接受部位反應(yīng)生成的化學(xué)鍵類(lèi)型。對(duì)毒性反應(yīng)起重要作用的化學(xué)鍵的基本類(lèi)型是共價(jià)鍵、離子鍵和氫鍵，還有vanderWaals力。有機(jī)化合物的毒性與其成分、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)有密切關(guān)系是人們?cè)缫咽熘氖聦?shí)。靶相反應(yīng)第二十四頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日中毒如果按化學(xué)物質(zhì)的毒性作用可分為：①刺激性毒物中毒，如氨、氯、光氣、二氧化硫、硫酸二甲酯、氟化氫、甲醛、氯丁二烯等；②窒息性毒物中毒，如一氧化碳、硫化氫、氰化物、丙烯腈等；③麻醉性毒作用，如醇類(lèi)、酯類(lèi)、氯烴、芳香烴等脂溶性物質(zhì)，對(duì)神經(jīng)細(xì)胞產(chǎn)生麻醉作用；④高鐵血紅蛋白癥，引起高鐵血紅蛋白增多，使細(xì)胞缺氧，如：苯胺、硝基化合物等；⑤神經(jīng)毒性，如有機(jī)磷、氨基甲酸酯類(lèi)等農(nóng)藥，溴甲烷，三氯氧磷，磷化氫等能作用于神經(jīng)系統(tǒng)引起中毒。第二十五頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日(2)腐蝕性和刺激性危險(xiǎn)腐蝕性物質(zhì):能夠嚴(yán)重?fù)p傷活性細(xì)胞組織的一類(lèi)物質(zhì)。一般腐蝕性物質(zhì)除具有生物危險(xiǎn)外，還能損傷金屬、木材等其他物質(zhì)。如酸和酸酐；堿；等。刺激性是指物質(zhì)和制劑與皮膚或粘膜直接、長(zhǎng)期或重復(fù)接觸會(huì)引起炎癥。刺激性的作用對(duì)象不包括無(wú)生物。雖然腐蝕性作用常引起深層損傷結(jié)果，而刺激性一般只有淺表特征，但兩者之間并沒(méi)有明確的界線。第二十六頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日(3)致癌性和致變性危險(xiǎn)致癌性是指一些物質(zhì)或制劑，通過(guò)呼吸、飲食或皮膚注射進(jìn)入人體會(huì)誘發(fā)癌癥或增加癌變危險(xiǎn)。1978年國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)制定的一份文件宣布有26種物質(zhì)被確認(rèn)具有致癌性質(zhì)。隨后又有22種物質(zhì)經(jīng)動(dòng)物試驗(yàn)被確認(rèn)能誘發(fā)癌變。在致癌物質(zhì)領(lǐng)域，由于日前人們對(duì)癌變的機(jī)理還不甚了解，還不足以建立起符合科學(xué)論證的管理網(wǎng)絡(luò)。但是對(duì)于物質(zhì)的總毒性，卻可以測(cè)出一個(gè)濃度水平，在此濃度水平之下．物質(zhì)不再顯示出致癌作用。另外，動(dòng)物試驗(yàn)結(jié)果與對(duì)人體作用之間的換算目前在科學(xué)上還未解決。致變性是指一些物質(zhì)或制劑可以誘發(fā)生物活性。致變性又稱變異性。受其影響的如果是人或動(dòng)物的生殖細(xì)胞，受害個(gè)體的正常功能會(huì)有不同程度的變化；如果是軀體細(xì)胞，則會(huì)誘發(fā)癌變。前者稱為生物變異，可傳至后代；后者稱為軀體變異，只影響受害個(gè)體的一生。第二十七頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日在職業(yè)致癌因素中，化學(xué)致癌物占有較重要的地位。

１、氯乙烯：氯乙烯是重要的化工原料，在洗印照片、產(chǎn)品包裝、藥品裝管、家用器具以及其他許多塑料制品的生產(chǎn)中，需要大量用氯乙烯。不過(guò)，有致癌性的只是氯乙烯單體，塑料本身并沒(méi)致癌作用。２、苯：苯作為有機(jī)溶劑和化工原料，在工業(yè)中正在廣泛應(yīng)用。氯苯、硝基苯、香料、藥物、農(nóng)藥、合成纖維、合成橡膠、合成塑料（聚苯乙烯）、合成染料等的生產(chǎn)均以苯作為原料。因此，接觸苯的工人非常普遍。長(zhǎng)期接觸苯的人可引起慢性苯中毒，表現(xiàn)為白細(xì)胞、血小板減少，嚴(yán)重的造成全血細(xì)胞減少，可發(fā)展為再生障礙性貧血。并且，苯還可導(dǎo)致白血?。ㄑ＝佑|苯所致白血病的發(fā)病時(shí)間長(zhǎng)短不一，最短６個(gè)月，最長(zhǎng)２０年，平均２～３年。也可在停止或減少苯接觸后數(shù)月至數(shù)年發(fā)生。

3、多環(huán)芳烴：在化學(xué)致癌物中研究最早的是多環(huán)芳烴。多環(huán)芳烴主要有苯并芘，苯并蒽、二苯并蒽、二苯并芘、二苯并菲、甲基膽蒽、二甲基苯并吖啶。主要來(lái)源于煙炱、煤焦油、瀝青、礦物油。接觸這些物質(zhì)的職業(yè)工人中，癌癥發(fā)病率增高，主要是肺癌、皮膚癌、喉癌和胃癌。4、芳香胺：繼多環(huán)芳烴之后，芳香胺致癌是職業(yè)性腫瘤中研究較早較深入的化學(xué)物質(zhì)。芳香胺類(lèi)化合物在染料工業(yè)、橡膠工業(yè)和制藥工業(yè)廣泛應(yīng)用。芳香胺的種類(lèi)的１－萘胺、２－萘胺、聯(lián)苯胺、４－氨基聯(lián)苯、金胺和品紅等。芳香胺主要誘發(fā)膀胱癌。芳香烴可以通過(guò)呼吸道或皮膚吸收到人體后致癌。第二十八頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日3．環(huán)境危險(xiǎn)化工有關(guān)的環(huán)境危險(xiǎn)主要是水質(zhì)污染和空氣污染，是指物質(zhì)或制劑在水和空氣中的濃度超過(guò)正常量，進(jìn)而危害人或動(dòng)物的健康以及植物的生長(zhǎng)。

環(huán)境危險(xiǎn)是一個(gè)不易確定的綜合概念。環(huán)境危險(xiǎn)往往是物理化學(xué)危險(xiǎn)和生物危險(xiǎn)的聚結(jié)，并通過(guò)生物和非生物降解達(dá)到平衡。為了評(píng)價(jià)化學(xué)物質(zhì)對(duì)環(huán)境的危險(xiǎn)，必須進(jìn)行全面評(píng)估，考慮化學(xué)物質(zhì)的固有危險(xiǎn)及其處理量，化學(xué)物質(zhì)的最終去向及其散落入環(huán)境的程度，化學(xué)物質(zhì)分解產(chǎn)物的性質(zhì)及其所具有的新陳代謝功能。

第二十九頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日第二節(jié)易燃物質(zhì)的性質(zhì)和特性一、易燃物質(zhì)的性質(zhì)1．閃點(diǎn)

定義為易揮發(fā)可燃物質(zhì)表面形成的蒸氣和空氣的混合物遇火燃燒的最低溫度。2．著火點(diǎn)

著火點(diǎn)是指蒸氣和空氣的混合物在開(kāi)口容器中可以點(diǎn)燃并持續(xù)燃燒的最低溫度。著火點(diǎn)一般高于閃點(diǎn)。當(dāng)缺少閃點(diǎn)數(shù)據(jù)時(shí)，著火點(diǎn)至少可以像閃點(diǎn)一樣標(biāo)示出物質(zhì)的火險(xiǎn)。3.自燃溫度指物質(zhì)無(wú)火源自動(dòng)起火并持續(xù)燃燒的溫度。這個(gè)量值受加熱表面的大小、形狀、加熱速率以及其它因素的影響。4.蒸汽相對(duì)密度代表的是蒸汽密度與空氣密度之比。絕大多數(shù)易燃液體的蒸汽比空氣重，它們極易積聚在低位區(qū)域、下水道和類(lèi)似場(chǎng)所。因此，廠房的排氣口應(yīng)設(shè)在近地平面處。對(duì)于比空氣輕的可燃?xì)怏w或蒸汽，排氣口應(yīng)設(shè)在廠房?jī)?nèi)最高處或近頂板處。

第三十頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日5．熔點(diǎn)定義為固液兩相平衡共存的溫度。熔點(diǎn)指示出了室溫下為固體的易燃物質(zhì)成為易燃液體的溫度。6．沸點(diǎn)一般是指常壓沸點(diǎn)，定義為一個(gè)大氣壓下氣液平衡共存的溫度。沸點(diǎn)可表征物質(zhì)的揮發(fā)性，是易燃液體所包含的火險(xiǎn)的直接量度。7．分子式

在缺少物性信息的情況下，物質(zhì)的分子式可以提供物質(zhì)火險(xiǎn)的線索。例如，組成只有碳和氫的烴類(lèi)物質(zhì)是可燃的，甚至是易燃的。如果是低沸點(diǎn)烴類(lèi)，即可認(rèn)為具有火險(xiǎn)。8．爆炸范圍

也稱為爆炸極限或燃燒極限，用可燃蒸氣或氣體在空氣中的體積分?jǐn)?shù)表示，是可燃蒸氣或氣體與空氣的混合物遇引爆源引爆即能發(fā)生爆炸或燃燒的濃度范圍。上述濃度范圍用爆炸下限和爆炸上限來(lái)表示?？扇?xì)怏w爆炸范圍一般是在常溫、常壓下測(cè)定的。9．蒸發(fā)潛熱定義為單位質(zhì)量的液體完全汽化所需要的熱量。蒸發(fā)潛熱隨溫度而變，文獻(xiàn)中給出的一般是常壓沸點(diǎn)的值。10．燃燒熱文獻(xiàn)中給出的大多是物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱，是指單位質(zhì)量的物質(zhì)在25℃的氧中燃燒釋放出的熱量。燃燒產(chǎn)物，包括水，都假定為氣態(tài)。第三十一頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日二、易燃物質(zhì)的類(lèi)別和火險(xiǎn)等級(jí)1.易燃物質(zhì)的類(lèi)別全美消防協(xié)會(huì)(NFPA)把易燃物質(zhì)劃分為以下五個(gè)類(lèi)別：“0”：不能燃燒的物質(zhì)；“1”：必須預(yù)熱方能引燃的物質(zhì)；“2”：必須適度加熱或暴露在相當(dāng)高的環(huán)境溫度中方能引燃的物質(zhì)；“3”：在任意環(huán)境溫度下都能引燃的液體和固體；“4”：在常溫大氣壓下能夠迅速或完全汽化，或容易分散到空氣中，且容易燃燒的物質(zhì)。第三十二頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日2.易燃物質(zhì)的火險(xiǎn)等級(jí)美國(guó)科學(xué)院把易燃物質(zhì)的火險(xiǎn)劃分為以下五個(gè)等級(jí)：“0”：無(wú)危險(xiǎn)；“1”：閃點(diǎn)在60℃以上；“2”：閃點(diǎn)在38～60℃之間；“3”：閃點(diǎn)在38℃以下，而沸點(diǎn)在38℃以上；“4”：閃點(diǎn)在38℃以下，沸點(diǎn)也在38℃以下。使用閃點(diǎn)來(lái)區(qū)分液體：

根據(jù)消防工程設(shè)計(jì)及應(yīng)用，根據(jù)閃點(diǎn)的不同將可燃液體為了三大種類(lèi)。即：甲類(lèi)液體：閃點(diǎn)小于２８℃的液體。（如原油、汽油等）乙類(lèi)液體：閃點(diǎn)大于或等于２８℃但小于６０℃的液體。（如噴氣燃料、燈用煤油）丙類(lèi)液體：閃點(diǎn)大于６０℃以上的液體。（重油、柴油、潤(rùn)滑油等）第三十三頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日第三節(jié)毒性物質(zhì)的性質(zhì)和特征一、毒性物質(zhì)的類(lèi)別分類(lèi)有多種。下面給出的是美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)協(xié)會(huì)定義的按照毒性物質(zhì)物理狀態(tài)的分類(lèi)方法?？諝庵形⒘９腆w微粒液體微粒煙或塵塵煙，smoke凝聚性固體微粒機(jī)械分散性固體微粒霧mist第三十四頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日呼吸性粉塵：粒徑小于或等于5微米車(chē)間產(chǎn)塵粒徑小于10微米。2微米以下占40%～90%第三十五頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日二、毒性物質(zhì)的臨界限度和致死劑量化工毒性涉及進(jìn)入人體某個(gè)部位的物質(zhì)的作用。幾乎所有物質(zhì)與皮膚直接作用都能造成傷害。傷害的程度與毒性物質(zhì)的有效劑量直接相關(guān)。目前廣泛采用美國(guó)工業(yè)衛(wèi)生學(xué)家聯(lián)合會(huì)設(shè)定的臨界限度。臨界限度表示的是所有工人日復(fù)一日地重復(fù)暴露而不會(huì)受到危害的最高濃度。對(duì)于氣體和蒸氣，臨界限度一般是用在空氣中的百萬(wàn)分?jǐn)?shù)來(lái)表示；對(duì)于煙塵、煙霧和某些粉塵，臨界限度則由每立方米的毫克數(shù)(mg/m3)給出；對(duì)于某些粉塵，特別是含有二氧化硅的粉塵，臨界限度用每立方英尺空氣中粒子的百萬(wàn)個(gè)數(shù)表示。第三十六頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日致死劑量的表示：(1)絕對(duì)致死量或濃度(LD100或LC100)：染毒動(dòng)物全部死亡的最小劑量或濃度。(2)半數(shù)致死量或濃度(LD50或LC50)：染毒動(dòng)物半數(shù)死亡的劑量或濃度。是將動(dòng)物染毒實(shí)驗(yàn)的數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)處理得到。(3)最小致死量或濃度(MLD或MLC)：染毒動(dòng)物中個(gè)別動(dòng)物死亡的劑量或濃度。(4)最大耐受量或濃度(LD0或LC0)：染毒動(dòng)物全部存活的最大劑量或濃度。第三十七頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日三、毒性物質(zhì)的毒性等級(jí)和危險(xiǎn)等級(jí)1.毒性等級(jí)：為便于區(qū)分毒物的毒性程度，利于采取相應(yīng)的防護(hù)措施，毒物的急性毒性可按LD50或LC50的數(shù)值劃分為劇毒、高毒、中等毒、低毒、微毒五類(lèi)(見(jiàn)下表)。毒性分級(jí)小鼠一次經(jīng)口LD50/mg.kg-1小鼠吸入2h的LC50/mg.m-3兔經(jīng)皮吸收LD50/mg.kg-1劇毒高毒中等毒低毒微毒<1011~100101~10001001~10000>10000<5051~500501~50005001~50000>50000<1011~5051~500501~5000>5000第三十八頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日第四節(jié)反應(yīng)物質(zhì)的性質(zhì)和特征一、化學(xué)物質(zhì)的反應(yīng)性能1．自燃性質(zhì)：有些物質(zhì)極具反應(yīng)性,與空氣接觸會(huì)引起氧化，以相當(dāng)高的速度水解會(huì)引起燃燒，這些物質(zhì)稱為自燃化合物。許多不同類(lèi)型的化臺(tái)物具有自燃性質(zhì)、但是只有少數(shù)結(jié)構(gòu)類(lèi)型可以看出具有自燃功能。2．過(guò)氧化性質(zhì)：有些液體物質(zhì)與空氣有限接觸、對(duì)光暴露貯存都會(huì)發(fā)生緩慢的氧化反應(yīng)，初始生成氫的過(guò)氧化物，繼續(xù)反應(yīng)生成聚合過(guò)氧化物。許多聚合過(guò)氧化物在蒸餾過(guò)程中濃縮和加熱時(shí)極不穩(wěn)定。3．水敏性質(zhì):與水，特別是與有限量的水劇烈反應(yīng)的一些種類(lèi)的化合物。如鉀酸酐、三氧化硫等。有些酸和堿的濃溶液用水稀釋也放出熱量，但這只是物理作用。第三十九頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日二、反應(yīng)物質(zhì)不穩(wěn)定性結(jié)構(gòu)因素和熱力學(xué)表征1、結(jié)構(gòu)因素大量事故案例表明，化工事故中經(jīng)常起作用的是一些相同的或類(lèi)似的物質(zhì)結(jié)構(gòu)因素。表列出了一些常見(jiàn)的表征潛在不穩(wěn)定性的結(jié)構(gòu)基團(tuán)。結(jié)構(gòu)基團(tuán)物質(zhì)結(jié)構(gòu)基團(tuán)物質(zhì)-N=N=N--ClO3-N=N--O-N=C<-N(ClX)-O-O-H乙炔金屬化合物胺基氧化物疊氮化合物氯酸鹽重氮化合物重氮鹵化物雷酸鹽N-鹵代胺過(guò)氧化氫物-O-X-O-NO2-O-NO-NO2-NO-OOO--CO-O-O-H-ClO4-O-O-次石（巖）鹽硝酸鹽亞硝酸鹽硝基化合物亞硝基化合物臭氧化合物過(guò)酸化合物高氯酸鹽過(guò)氧化物第四十頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日2、熱力學(xué)表征ΔG=ΔH–TΔSΔG<0反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行；ΔH>>TΔS，ΔH<0的放熱反應(yīng)表明物質(zhì)不穩(wěn)定性和潛在的危險(xiǎn)性。3、氧差額定義：系統(tǒng)的氧含量與系統(tǒng)中的碳、氫和其他可氧化元素完全氧化所需的氧量之間的差額（系統(tǒng)氧量-實(shí)際耗氧量）系統(tǒng)缺氧氧差額為負(fù)；系統(tǒng)剩余氧氧差額為正避免危險(xiǎn)，使系統(tǒng)的氧差額保持負(fù)值最小第四十一頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日㏑

p=A/T+BA、B為經(jīng)驗(yàn)常數(shù)，A<0p∝T溫度升高，蒸氣壓明顯增加（指數(shù)）第五節(jié)壓力系統(tǒng)熱力學(xué)行為與危險(xiǎn)性理想混合氣體p=∑pipi=yip理想氣液系統(tǒng)pi=pisxiyi=pisxi/p一、溫度對(duì)蒸氣壓的影響高溫地區(qū)的易燃溶劑運(yùn)輸；易燃廢液桶的回收、使用；汞蒸氣空氣中污染組分的濃度與其飽和蒸氣壓成正比，而且隨溫度增加而增加第四十二頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日二、相變引起的體積變化1mol溴液態(tài)0.015L氣態(tài)24L第四十三頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日氣-液體積變化引起的常見(jiàn)危害類(lèi)型1、水分“過(guò)沸”和“蒸氣爆炸”2、易燃，毒性液體在有限空間的氣化（P32表2-3）3、蒸氣冷凝或吸收引起的內(nèi)爆蒸氣爆炸濕金屬塊冶煉爐內(nèi)爆第四十四頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日ρ=k·M/T（k=P/R）三、不同物質(zhì)蒸氣和液體的密度1、蒸氣的密度2、液體的相對(duì)密度不同密度蒸氣在空氣中擴(kuò)散趨勢(shì)———P33-34第四十五頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日一、化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)k=A×exp(-E/RT)aA+bB=cC+dDr=kCAaCBb(均相反應(yīng))一般反應(yīng)的速率關(guān)鍵詞：溫度、濃度反應(yīng)類(lèi)型：普通反應(yīng)：T升高r快速增加某些非均相反應(yīng)：T升高r緩慢增加爆炸反應(yīng)：著火點(diǎn)r急劇增加催化反應(yīng)：T升高r減緩其他反應(yīng)：溫度和速率之間關(guān)系復(fù)雜第六節(jié)物理操作類(lèi)型及其危險(xiǎn)性第四十六頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日二、反應(yīng)物質(zhì)的非互容性質(zhì)毒性危險(xiǎn)反應(yīng)危險(xiǎn)（大量放熱、發(fā)煙、爆炸）水敏性危險(xiǎn)三、反應(yīng)類(lèi)型燃燒、氧化、中和、電解、復(fù)分解反應(yīng)、煅燒、硝化、脂化、還原、氨化、鹵化、磺化、水解、加氫、烷基化、縮合、聚合第四十七頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日第六節(jié)物理操作類(lèi)型及其危險(xiǎn)性一、相平衡與組元分離（均一相）1.蒸餾壓力危險(xiǎn)（真空、加壓）高溫(液體沸騰產(chǎn)生的蒸汽)物料的性質(zhì)設(shè)備（堵塞）2.吸收有毒溶劑的失控有毒氣體的泄漏材料的不適應(yīng)操作條件變化第四十八頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日3.液液萃取萃取過(guò)程常常有易燃的稀釋劑或萃取劑的應(yīng)用。溶劑的貯存、回收的液面控制靜電溶質(zhì)和溶劑的回收一般采用蒸餾或蒸發(fā)操作，所以萃取也包括這些操作的危險(xiǎn)。4.結(jié)晶除去與物質(zhì)有關(guān)的危險(xiǎn)外，這個(gè)單元過(guò)程極少危險(xiǎn)性。第四十九頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日二、相混合和相分離（非均一相）1．混合，除與動(dòng)力機(jī)械有關(guān)的普通的機(jī)械危險(xiǎn)外，還有特殊的危險(xiǎn)。

(1)液—液混合液液混合一般是在有電動(dòng)攪拌的敞開(kāi)或封閉容棄器中進(jìn)行。裝料時(shí)就應(yīng)開(kāi)啟攪拌，否則，反應(yīng)物分層或偶爾結(jié)一層外皮會(huì)引起危險(xiǎn)反應(yīng)。為使夾套或蛇管有效除熱必須開(kāi)啟攪拌的情形，在設(shè)計(jì)中應(yīng)充分估計(jì)到失誤，對(duì)于低粘度液體的混合，一般采用靜止混合器或某種類(lèi)型的高速混合器，沒(méi)有特殊的危險(xiǎn)。對(duì)于高粘度流體，一般是在攪拌機(jī)或碾壓機(jī)中處理，必須排除混入的固體，否則會(huì)構(gòu)成對(duì)人員和機(jī)械的傷害。對(duì)于爆炸混合物的處理，需要應(yīng)用軟墻或隔板隔開(kāi)，遠(yuǎn)程操作。

第五十頁(yè)，共五十九頁(yè)，編輯于2023年，星期日(2)