第8章 配位化學(xué)題解

1:指出下列配離子的中心離子，配體，配位原子和配位數(shù)。配位數(shù)配體配位數(shù)目[Ag(NH3)2]+Ag+NH3N2[Cu(NH3)4]2+Cu2+NH3N4[Cr(H2O)6]3+Cr3+H2OO6[PtCl(NH3)5]3+Pt4+Cl-,NH36[Co(en)3]3+Co3+enN6[CaY]2-Ca2+Y4-62021/5/912:命名下列配合物。[Cu(NH3)4]SO4----硫酸四氨合銅（II）H2[PtCl6]----六氯合鉑（IV）酸[Co(en)3]Cl3三氯化三乙二胺合鈷（III）2021/5/92[CrCl2(NH3)2(H2O)2]Cl----氯化二氯.二氨.二水合鉻（III）Cu[(SiF6)]----六氟合硅（IV）酸銅[Cu(NH3)4][PtCl4]----四氯合鉑（II）酸四氨合銅（II）2021/5/933:根據(jù)實(shí)驗(yàn)測得的磁矩，判斷下列配合物屬于外軌型還是內(nèi)軌型？配合物磁矩軌道類型[CoF6]3-4.5B.M.外軌型[Co(NH3)6]3+0B.M.內(nèi)軌型3d64s4pCo3+2021/5/94[Cr(NH3)6]3+3.7B.M.內(nèi)軌型[Mn(CN)6]4-1.8B.M.內(nèi)軌型Cr3+3d34s4pMn2+3d54s4p2021/5/955：假定配合物[PtCl4(NH3)2]的中心離子以d2sp3雜化軌道和配體形成配位鍵。問這配合物的幾何形狀如何？有無幾何異構(gòu)？如有，則如數(shù)表示出其空間結(jié)構(gòu)

解：它的幾何構(gòu)型是：正八面體有幾何異構(gòu)，分別如下：

反式順式2021/5/9611：在100mL0.2mol/L的AgNO3溶液中加入等體積的濃度為1.00mol/L的NH3.H2O，計算達(dá)到平衡是溶液Ag+,Ag(NH3)2+,和NH3的濃度。解：混合后，反應(yīng)前Ag+的濃度變?yōu)?.1mol/L,而NH3.H2O濃度變?yōu)?.5mol/L(過量)?？梢约俣ˋg+先全部被轉(zhuǎn)化為Ag(NH3)2+,然后再解離。設(shè)平衡時Ag+的濃度為x，則各離子的初始濃度分別如下：2021/5/97初始值：0.100.5-2×0.1=0.3平衡值：0.1-yx0.3+z2021/5/98得到x=1.01×10-7mol/L同時可以得到0.1-x≈0.10.3+2x≈0.3所以Ag+,Ag(NH3)2+,NH3的濃度分別為:1.01×10-7mol/L,0.1mol/L,0.3mol/L.加入NaCl后，Cl-濃度為：0.05mol/LQc=1.01×10-7×0.05=5.05×10-9

>1.8×10-10

有↓2021/5/9914：通過計算比較1L6.0mol/L的NH3.H2O和1L1.0mol/L的KCN溶液，哪一個可溶解較多的AgI？解：設(shè)1.0L6.0mol/L的NH3.H2O溶解xmolAgI,則C([Ag(NH3)2]+)=xmol/L(實(shí)際上應(yīng)略小于xmol/L),c(I-)=xmol/L平衡濃度：6.0-2xxx2021/5/910平衡濃度：6.0-2xxx2021/5/911平衡濃度：6.0-2xxx2021/5/912即1.0L6.0mol/L的氨水可以溶解1.8×10-4molAgI2021/5/913同樣的方法：平衡濃度：1.0-2yyy2021/5/914平衡濃度：1.0-2yyy2021/5/915即1.01L1.0mol/L的KCN可溶解0.499molAgI?？梢奒CN可溶解較多的AgI2021/5/91618.A溶液25mL，含0.2mol/LAgNO3;B溶液25mL，含0.2mol/LNaCl。問：①.A,B溶液混合后，為防止AgCl沉淀析出，預(yù)先需在A溶液中至少加入6.0mol/L的NH3H2O多少毫升？②.混合溶液中，反應(yīng)前NH3的總濃度至少應(yīng)為多少？2021/5/917解①.A,B溶液混合后會有0.1molAgCl產(chǎn)生，現(xiàn)在問題是至少要多少的氨水方可將它溶解?？梢约俣ˋgCl溶解后，全部轉(zhuǎn)化為Ag(NH3)2+(實(shí)際上會發(fā)生部分解離，但解離的量很微小)，并達(dá)到平衡設(shè)要加入xmL的氨水，那么平衡時所有物種濃度都要發(fā)生變化2021/5/9182021/5/9192021/5/9202021/5/9212021/5/922解②.混合溶液中，反應(yīng)前NH3的總濃度至少應(yīng)為：2021/5/92320:已知Eθ

(Au+/Au)=1.68V;Eθ

(Au(CN)2-/Au)=

-0.58V,計算配合物Au(CN)2-的Kθ不穩(wěn)值。解：對于[Au(CN)2-/Au]的Eθ,可以轉(zhuǎn)化成電對Eθ(Au+/Au)