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2020年高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)電解質(zhì)溶液曲線圖像題突破命題調(diào)研
(2015~2019五年大數(shù)據(jù))2015~2019五年考點(diǎn)分布圖核心素養(yǎng)與考情預(yù)測(cè)核心素養(yǎng):變化觀念與平衡思想考情解碼:預(yù)計(jì)在2020年高考中,仍會(huì)以圖像的形式綜合考查外界條件對(duì)電離平衡的影響,以及借助圖像數(shù)據(jù)計(jì)算電離平衡常數(shù);離子積常數(shù)和影響水電離平衡的因素,特別是酸、堿反應(yīng)過程中水的電離程度的變化;鹽類水解原理,特別是特殊點(diǎn)的粒子濃度大小關(guān)系;溶度積和溶度積曲線的理解等,強(qiáng)調(diào)用動(dòng)態(tài)平衡的觀點(diǎn)看待和分析微粒變化的過程。1.(2019·課標(biāo)全國(guó)Ⅰ,11)NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀(鄰苯二甲酸H2A的Ka1=1.1×10-3,Ka2=3.9×10-6)溶液,混合溶液的相對(duì)導(dǎo)電能力變化曲線如圖所示,其中b點(diǎn)為反應(yīng)終點(diǎn)。下列敘述錯(cuò)誤的是(
)A.混合溶液的導(dǎo)電能力與離子濃度和種類有關(guān)B.Na+與A2-的導(dǎo)電能力之和大于HA-的C.b點(diǎn)的混合溶液pH=7D.c點(diǎn)的混合溶液中,c(Na+)>c(K+)>c(OH-)解析滴定至終點(diǎn)時(shí)發(fā)生反應(yīng):2NaOH+2KHA===K2A+Na2A+2H2O。溶液導(dǎo)電能力與溶液中離子濃度、離子種類有關(guān),離子濃度越大、所帶電荷越多,其導(dǎo)電能力越強(qiáng),A項(xiàng)正確;圖像中縱軸表示“相對(duì)導(dǎo)電能力”,隨著NaOH溶液的滴加,溶液中c(K+)、c(HA-)逐漸減小,而Na+、A2-的物質(zhì)的量逐漸增大,由題圖可知,溶液的相對(duì)導(dǎo)電能力逐漸增強(qiáng),說明Na+與A2-的導(dǎo)電能力之和大于HA-的,B項(xiàng)正確;本實(shí)驗(yàn)?zāi)J(rèn)在常溫下進(jìn)行,滴定終點(diǎn)時(shí),溶液中的溶質(zhì)為鄰苯二甲酸鈉和鄰苯二甲酸鉀,由于鄰苯二甲酸是弱酸,所以溶液呈堿性,pH>7,C項(xiàng)錯(cuò)誤;滴定終點(diǎn)時(shí),c(K+)=c(Na+),a點(diǎn)到b點(diǎn)加入NaOH溶液的體積大于b點(diǎn)到c點(diǎn)的,故c點(diǎn)時(shí)c(K+)>c(OH-),所以c(Na+)>c(K+)>c(OH-),D項(xiàng)正確。答案C2.(2019·課標(biāo)全國(guó)Ⅱ,12)絢麗多彩的無機(jī)顏料的應(yīng)用曾創(chuàng)造了古代繪畫和彩陶的輝煌。硫化鎘(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料,其在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是(
)A.圖中a和b分別為T1、T2溫度下CdS在水中的溶解度B.圖中各點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp的關(guān)系為:Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)C.向m點(diǎn)的溶液中加入少量Na2S固體,溶液組成由m沿mpn線向p方向移動(dòng)D.溫度降低時(shí),q點(diǎn)的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動(dòng)解析a、b分別表示溫度為T1、T2時(shí)溶液中Cd2+和S2-的物質(zhì)的量濃度,可間接表示對(duì)應(yīng)溫度下CdS在水中的溶解度,A項(xiàng)正確;Ksp只受溫度影響,即m、n、p三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp相同,又T1→T2,c(S2-)、c(Cd2+)都增大,故Ksp(m)=Ksp(n)=Ksp(p)<Ksp(q),B項(xiàng)錯(cuò)誤;向m點(diǎn)的溶液中加入少量Na2S固體,溶液中c(S2-)增大,溫度不變,Ksp不變,則溶液中c(Cd2+)減小,溶液組成由m點(diǎn)沿mpn線向p方向移動(dòng),C項(xiàng)正確;溫度降低時(shí),CdS的溶解度減小,q點(diǎn)的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動(dòng),D項(xiàng)正確。答案B答案B4.(2018·課標(biāo)全國(guó)Ⅲ,12)用0.100mol·L-1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L-1Cl-溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯(cuò)誤的是(
)A.根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級(jí)為10-10B.曲線上各點(diǎn)的溶液滿足關(guān)系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)C.相同實(shí)驗(yàn)條件下,若改為0.0400mol·L-1Cl-,反應(yīng)終點(diǎn)c移到aD.相同實(shí)驗(yàn)條件下,若改為0.0500mol·L-1Br-,反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng)解析根據(jù)滴定曲線,當(dāng)加入25mLAgNO3溶液時(shí),Ag+與Cl-剛好完全反應(yīng),AgCl處于沉淀溶解平衡狀態(tài),此時(shí)溶液中c(Ag+)=c(Cl-)=10-4.75mol·L-1,Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=10-9.5=3.16×10-10,A項(xiàng)正確;曲線上各點(diǎn)都處于沉淀溶解平衡狀態(tài),故符合c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl),B項(xiàng)正確;根據(jù)圖示,Cl-濃度為0.0500mol·L-1時(shí)消耗25mLAgNO3溶液,則Cl-濃度為0.0400mol·L-1時(shí)消耗20mLAgNO3溶液,a點(diǎn)對(duì)應(yīng)AgNO3溶液體積為15mL,所以反應(yīng)終點(diǎn)不可能由c點(diǎn)移到a點(diǎn),C項(xiàng)錯(cuò)誤;由于AgBr的Ksp小于AgCl的Ksp,初始c(Br-)與c(Cl-)相同時(shí),反應(yīng)終點(diǎn)時(shí)消耗的AgNO3溶液體積相同,但Br-濃度小于Cl-濃度,即反應(yīng)終點(diǎn)從曲線上的c點(diǎn)向b點(diǎn)方向移動(dòng),D項(xiàng)正確。答案C5.(2017·課標(biāo)全國(guó)Ⅰ,13)常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是(
)答案D下列敘述錯(cuò)誤的是(
)A.pH=1.2時(shí),c(H2A)=c(HA-)B.lg[K2(H2A)]=-4.2C.pH=2.7時(shí),c(HA-)>c(H2A)=c(A2-)D.pH=4.2時(shí),c(HA-)=c(A2-)=c(H+)解析A項(xiàng),根據(jù)圖像,pH=1.2時(shí),H2A和HA-物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)圖像相交,則有c(H2A)=c(HA-),正確;B項(xiàng),根據(jù)pH=4.2時(shí),K2(H2A)=c(H+)·c(A2-)/c(HA-)=c(H+)=10-4.2mol·L-1,正確;C項(xiàng),根據(jù)圖像,pH=2.7時(shí),H2A和A2-物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)圖像相交,則有c(H2A)=c(A2-),正確;D項(xiàng),根據(jù)pH=4.2時(shí),c(HA-)=c(A2-),且物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)約為0.48,而c(H+)=10-4.2mol·L-1,可知c(HA-)=c(A2-)>c(H+),錯(cuò)誤。答案D7.(2017·課標(biāo)全國(guó)Ⅲ,13)在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中,較高濃度的Cl-會(huì)腐蝕陽(yáng)極板而增大電解能耗??上蛉芤褐型瑫r(shí)加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀從而除去Cl-。根據(jù)溶液中平衡時(shí)相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖,下列說法錯(cuò)誤的是(
)A.Ksp(CuCl)的數(shù)量級(jí)為10-7B.除Cl-反應(yīng)為Cu+Cu2++2Cl-===2CuClC.加入Cu越多,Cu+濃度越高,除Cl-效果越好D.2Cu+===Cu2++Cu平衡常數(shù)很大,反應(yīng)趨于完全答案C1.三大平衡分析判斷智能點(diǎn)一電解質(zhì)溶液中的三大平衡影響因素加水稀釋促進(jìn)電離,離子濃度(除OH-外)減小,Ka不變促進(jìn)水解,離子濃度(除H+外)減小,Kh不變促進(jìn)溶解,Ksp不變加入相應(yīng)離子加入CH3COONa固體或鹽酸,抑制電離,Ka不變加入CH3COOH或NaOH,抑制水解,Kh不變加入AgNO3溶液或NaCl溶液抑制溶解,Ksp不變加入反應(yīng)離子加入NaOH,促進(jìn)電離,Ka不變加入鹽酸,促進(jìn)水解,Kh不變加入氨水,促進(jìn)溶解,Ksp不變2.平衡常數(shù)(Kw、Ksp)曲線(1)雙曲線型不同溫度下水溶液中c(H+)與c(OH-)的變化曲線常溫下,CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線[Ksp=9×10-6](2)直線型(pM-pR曲線)pM為陽(yáng)離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù),pR為陰離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)3.平衡常數(shù)的定量分析(1)根據(jù)多元弱酸“共軛酸堿對(duì)”判斷電離常數(shù)(Ka)與水解常數(shù)(Kh)大小(2)對(duì)平衡濃度的理解示例:25℃時(shí),將amol·L-1
的醋酸與bmol·L-1
氫氧化鈉溶液等體積混合,反應(yīng)后溶液恰好顯中性,用a、b表示醋酸的電離平衡常數(shù)為_________________。(3)弱電解質(zhì)電離的兩種計(jì)算方法①由圖形起點(diǎn)計(jì)算平衡常數(shù)1.相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸智能點(diǎn)二強(qiáng)酸(堿)和弱酸(堿)稀釋圖像分析:加水稀釋相同的倍數(shù),醋酸的pH大分析:加水稀釋到相同的pH,鹽酸加入的水多2.相同體積、相同pH值的鹽酸、醋酸分析:加水稀釋相同的倍數(shù),鹽酸的pH大分析:加水稀釋到相同的pH,醋酸加入的水多3.pH與稀釋倍數(shù)的線性關(guān)系分析:(1)HY為強(qiáng)酸、HX為弱酸(2)a、b兩點(diǎn)的溶液中:c(X-)=c(Y-)(3)水的電離程度:d>c>a=b分析:(1)MOH為強(qiáng)堿、ROH為弱堿(2)c(ROH)>c(MOH)(3)水的電離程度:a>b1.滴定曲線特點(diǎn)智能點(diǎn)三酸堿中和滴定曲線氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸的滴定曲線鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉、氨水的滴定曲線曲線起點(diǎn)不同:強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸、弱酸的曲線,強(qiáng)酸起點(diǎn)低;強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿、弱堿的曲線,強(qiáng)堿起點(diǎn)高突躍點(diǎn)變化范圍不同:強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與強(qiáng)堿反應(yīng))的突躍點(diǎn)變化范圍大于強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng))室溫下pH=7不一定是終點(diǎn):強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)時(shí),終點(diǎn)是pH=7;強(qiáng)堿與弱酸(強(qiáng)酸與弱堿)反應(yīng)時(shí),終點(diǎn)不是pH=7(強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)終點(diǎn)是pH>7,強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng)終點(diǎn)是pH<7)2.滴定曲線上的特殊點(diǎn)的分析示例:常溫下,用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1CH3COOH溶液所得滴定曲線如圖。(1)pH—V圖各特殊點(diǎn)對(duì)水電離程度的影響點(diǎn)溶質(zhì)水的電離情況AHAc抑制BHAc、NaAc抑制CHAc、NaAc正常電離DNaAc只促進(jìn)ENaAc、NaOH抑制FNaAc、NaOH抑制說明:表中HAc為CH3COOH根據(jù)圖中pH數(shù)據(jù),圖中A、B、C、D、E、F各點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中水的電離程度大小順序圖示:(2)pH—V圖各特殊點(diǎn)粒子大小關(guān)系及變化趨勢(shì)點(diǎn)溶質(zhì)離子濃度大小比較AHAcc(H+)>c(Ac-)>c(OH-)B(1∶1)HAc、NaAcc(Ac-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)C(pH=7)HAc、NaAcc(Ac-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)DNaAcc(Na+)>c(Ac-)>c(OH-)>c(H+)E(2∶1)NaAc、NaOHc(Na+)>c(Ac-)>c(OH-)>c(H+)F(1∶1)NaAc、NaOHc(Na+)>c(OH-)>c(Ac-)>c(H+)
c(H+)c(OH-)c(Na+)c(HAc)c(Ac-)變化趨勢(shì)減小增大增大減小先增大再減小分布系數(shù)圖及分析[分布曲線是指以pH為橫坐標(biāo)、分布系數(shù)(即組分的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù))為縱坐標(biāo)的關(guān)系曲線]智能點(diǎn)四高考新寵:正態(tài)分布圖一元弱酸(以CH3COOH為例)二元酸(以草酸H2C2O4為例)答案D答案B[題型訓(xùn)練2]
(2018·北京理綜,11)測(cè)定0.1mol·L-1Na2SO3溶液先升溫再降溫過程中的pH,數(shù)據(jù)如下。時(shí)刻①②③④溫度/℃25304025pH9.669.529.379.25答案C微題型2結(jié)合圖像判斷溶液中粒子濃度的變化[典例演示2]25℃時(shí),向一定濃度的Na2X溶液中滴入鹽酸,溶液的pH與離子濃度變化關(guān)系如圖所示。答案C[題型訓(xùn)練3](強(qiáng)、弱電解質(zhì)稀釋圖)(2019·天津理綜,5)某溫度下,HNO2和CH3COOH的電離常數(shù)分別為5.0×10-4和1.7×10-5。將pH和體積均相同的兩種酸溶液分別稀釋,其pH隨加水體積的變化如圖所示。下列敘述正確的是(
)答案C答案D
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