化學動力學段考試卷及答案

化學動力學1.有如下簡單反應aA+bBTdD+eE,已知a>b>d>e,則速率常數(shù)kA、kB、kD和kE的關(guān)系為(A)(kA/a)(C)kAkB2.對于ArUm=-100kE(B)kAkBkDI(D)(kA/a)(kB/b)EkJmol-1的某化學反應，其正反應的活化能應為(A)一定小于100kJmol-1；(B)(C)可能大于100kJmol-1，也可能小于100kJmol-1；(D)一定大于逆反應的活化能。4.理想氣體雙分子反應D+ETP,反應溫度為750K，反應的活化能為100kJ?mol-1其有效碰撞分數(shù)為5.某反應的反應物起始濃度不同時,完成80%反應的時間都相同，則反應的級數(shù)為:6.對于下述幾個在稀溶液中進行的反應：(2)NH4++CNO-TCO(NH2)2速率常數(shù)為k2若增加溶液中的離子強度，則其反應速率常數(shù)會(C)2323減小;23127.催化劑能極大地改變反應速率，以下說法錯誤的是(A)催化劑改變了反應歷程(B)催化劑降低了反應()化能同時加快正向與逆向反應(C)催化劑改變了衡，使轉(zhuǎn)化率提高((D)1D9.平行反應Ak2B，B為主要產(chǎn)物，反應活化能E2<E3<E1,且三反應的指前因子相同，則對生產(chǎn)有利的溫區(qū)為)k[A]0/(mol?dm-3)[B]0/(mol?dm)3ro/11.對基元反應的以下說法中不正確的是(A)只有基元反應的活化能才有明確的物理意義；(B)基元反應是質(zhì)量作用定律的基礎(chǔ)；(C)從微觀上考慮，基元反應一定是雙分子反應；(D)只有基元反應才有反應分子數(shù)可言。))12.有關(guān)鏈反應的特點，以下哪種說法不正確(A)鏈反應一般都有自由原子或自由基參加；(B)支鏈反應?？蓪е轮ф湵?(C)直鏈反應進行過程中，鏈傳遞體消耗和生成的速率相等；(D)鏈反應一開始反應速率就很大。14.對于酶催化反應，下列哪種說法不正確半衰期為10天的某放射性元素凈重8g，40天后其凈重為：(C)催化效率非常高；15.某反應的反應級數(shù)與反應分子數(shù)相等，則此反應數(shù)相同的基元反應，其活化焓相等，速率常數(shù)分別為298K時有兩個反應級17對于半衰期t1/2小于s的快速反應，可以用下列哪種方法測量其速率常數(shù)((C))18.兩個一級B；ATC,其速率常數(shù)分別為k1和k2，下列哪個結(jié)論是不正確的:平行反應ATk1Ea,2=90kJmol-1,若中間產(chǎn)物的濃度可按平衡假設(shè)法處理，則該反應的表觀活化能(120.很多可燃氣體因支鏈反應發(fā)生爆炸，有一定的爆炸界限，其上限主要由于((A))(A)容易發(fā)生三分子碰撞而喪失自由基；(B)雜質(zhì)存在所產(chǎn)生的影響;(C)自由基與器壁的碰撞加??；21.光化反應和熱反應的相同之處在于((B)(C)在定溫、定壓和不作非體積功的情況下，反應都向吉布斯自由能減小的反應進行;(D)反應平衡常數(shù)都與光強度無關(guān)。22.關(guān)于反應的速率常數(shù)，以下說法正確的是(B)(A)與反應物濃度有關(guān)；(B)與反應物濃度無關(guān)；(C)與反應系統(tǒng)的溫度無關(guān)；(D)其量綱與反應級數(shù)無關(guān)。23.關(guān)于碰撞理論引入概率因子P校正值得原因中，不正確的是(A)(A)P與反應物濃度有關(guān)(B)P與碰撞能量的傳遞速率有關(guān)(C)P與分子碰撞方位有關(guān)(D)P與分子結(jié)構(gòu)有關(guān)24.已知某反應的歷程是 i二、多選題(每小題3分,25.某反應的積分速率方程為一直線方程則該反應是(C)共計12分,每題選兩個正確答案,直線斜率為速率常數(shù)的負值。該反應可能為下列哪些類型(A)Ec是分子發(fā)生有效碰撞時其相對平動能在連心線上的分量所必須超過的臨界能(B)Ec是與溫度有關(guān)的物理量；(C)有效碰撞分數(shù)與反應閾能有關(guān)，Ec越大，有效碰撞分數(shù)越??；(E)用碰撞理論計算速率常數(shù)時，反應閾能必須由實驗活化能求得。i27.(E)正反應速率減小，逆反應速率增大。28.對于定溫下的基元反應，根據(jù)(E)K越小，反應速率越快。三、計算題(共計40分)29.C(g),已知此反應的半衰期與反應物今有氣相反應2A(g)T2B(g)+A(g)的起始壓力成反比。實驗測得：在溫度900K時，反應物A的起始壓力為kPa,所對應的半衰期切2(900K)為1700s；溫度為1000K時，反應物A的起始壓力為kPa,所對應的半衰期ti/2(1000K)為200s。(1)計算上述反應在900K與1000K下的速率常數(shù)。(2)在1000K下，將反應物A(g)放入抽空的密閉容器中，起始壓力為kPa，試求當系統(tǒng)總壓達解：(1)由已知條件反應的半衰期與反應物的起始壓力成反比，可知該反應為二級反應。t(參見物化書下冊168-169頁)A,0a30.乙醛的熱分解反應CH3CHO=CH4+CO的反應機理如下(1)CH3CHOk1CH3CHO⑵CH3CH3CHOCkH24CH3CO③CH3COC3CO試用穩(wěn)態(tài)近似法導岀該反應的動力學方程的微分式。(10分)解：解法一對CH3用穩(wěn)態(tài)近似法：對CH3CO用穩(wěn)態(tài)近似法聯(lián)立求解以上兩式，得: 2k412[CH3CHO]12解法d[CH4]k2 i2k413用穩(wěn)態(tài)近似法：對CH3CO[CH3CHO]32用穩(wěn)態(tài)近似法聯(lián)立求解以上兩式，得:1[CH3]2[CH3CHO] d[CH3CHO]此反應為鏈反應機理k1[CH3CHO]k2[ d[CH3CHO]此反應為鏈反應機理鏈的引發(fā)步驟反應速率遠遠小于其它基元反應步驟速率1[