電位法和永停滴定法-課件

第九章電位法和永停滴定法§9－1電化學(xué)分析概述

氧化還原滴定方法是如何進行定量？

其中的電信息能否利用？

如何實現(xiàn)利用？邁克爾·法拉第英國物理學(xué)家化學(xué)家能斯特德國物理化學(xué)家海洛夫斯基捷克斯洛伐克化學(xué)家一、電化學(xué)分析(Electrochemicalanalysis)

根據(jù)電化學(xué)原理和物質(zhì)所呈現(xiàn)的電化學(xué)性質(zhì)建立的分析方法。

它通常是使待分析的試樣溶液和適當(dāng)?shù)碾姌O構(gòu)成一化學(xué)電池（原電池或電解池），然后根據(jù)所組成電池的某些物理量（如電極間的電位差、通過電解池的電流等）與其化學(xué)量之間的內(nèi)在聯(lián)系進行測定。二、分類根據(jù)所測電池的電物理量性質(zhì)不同分為（1）電導(dǎo)分析法（2）電解分析法（3）電位分析法：直接電位法，電位滴定法（4）伏安法電位電解電導(dǎo)伏安離子活度電極電位直接電位法電位滴定法待測離子電解池電重量法庫侖法庫侖滴定法溶液電導(dǎo)直接電導(dǎo)法電導(dǎo)滴定法電導(dǎo)改變or極譜法溶出法電流滴定法電流電位電位分析法(potentiometryanalysismethod)電位分析法：用一指示電極和一參比電極與試液組成電化學(xué)電池，在零電流條件下測定電池的電動勢，依此進行分析的方法。包括：直接電位法和電位滴定法。電位滴定法三、電化學(xué)分析法的特點

準(zhǔn)確度高，重現(xiàn)性和穩(wěn)定性好；不受溶液顏色、渾濁度的干擾；靈敏度高，10-4～10-8mol/L10-10

～10-12mol/L（極譜，伏安）選擇性好應(yīng)用廣泛（常量、微量和痕量分析）儀器設(shè)備簡單，易于實現(xiàn)自動化。一、幾個概念二、化學(xué)電池§9－2電位法的基本原理一、幾個概念2.金屬的電極電位(electrodepotential)：金屬插入含該金屬的電解質(zhì)溶液中產(chǎn)生的金屬與溶液的相界電位，稱為該金屬的電極電位。1.相界電位：兩個不同物相接觸的界面上的電位差。Zn→Zn2+雙電層溶解沉積動態(tài)平衡穩(wěn)定的電位差I(lǐng)HPOHP擴散層（δ）金屬的電極電位產(chǎn)生原理：3.液接電位(liquid-junctionpotential)：兩個組成或濃度不同的電解質(zhì)溶液相接觸的界面間所存在的微小電位差，稱為液體接界電位(簡稱液接電位)。(1)產(chǎn)生原因：

由于濃度或組成不同的兩種電解質(zhì)溶液接觸時，正負離子的擴散速度不同，破壞了界面附近原來溶液正負電荷分布的均勻性而產(chǎn)生的電位差。

用鹽橋連接兩種電解質(zhì)溶液可使液接電位減至最小。提供離子遷移通道,達到消除(2)消除：液接電位鹽橋組成：3％瓊脂的高濃度KCl（或NH4Cl）作用：溝通兩個半電池、消除液接電位、保持其電荷平衡機理：高濃度的K+和Cl－的擴散速率幾乎相等，同時兩個液接電位方向相反，可相互抵消，使液接電位很?。?～2mV）二、化學(xué)電池(Chemicalcell)（一）基本概念1、化學(xué)電池定義：化學(xué)電池是化學(xué)能與電能互相轉(zhuǎn)換的裝置。2、組成化學(xué)電池的條件1)

電極之間以導(dǎo)線相聯(lián)2)電解質(zhì)溶液間以一定方式保持接觸使離子從一方遷移到另一方3)發(fā)生電極反應(yīng)或電極上發(fā)生電子轉(zhuǎn)移。3、電池分類：根據(jù)電解質(zhì)的接觸方式不同，可分為:A)

無液接電池：兩電極共同一種溶液。B)

有液接電池：兩電極分別與不同溶液接觸。

根據(jù)能量轉(zhuǎn)換方式亦可分為兩類：A)原電池(Galvanicorvoltaiccell)：化學(xué)能—電能（自發(fā)進行）應(yīng)用：直接電位法，電位滴定法B)電解池(Electrolyticcell)：電能——化學(xué)能（二）電池的表示形式與電池的電極反應(yīng)1、書寫電池式的規(guī)則：（1）左邊電極進行氧化反應(yīng)，右邊電極進行還原反應(yīng)。（2）電極的兩相界面和不相混的兩種溶液之間的界面，都用單豎線“︱”表示。當(dāng)兩種溶液通過鹽橋連接時，已消除液接電位時，則用雙豎線“‖”表示。（3）電解質(zhì)位于兩電極之間。（4）氣體或均相電極反應(yīng)，反應(yīng)本身不能直接作電極，要用惰性材料作電極，以傳導(dǎo)電流，在表示圖中要指出何種電極材料（如Pt,Au,c等）。（5）電池中的溶液應(yīng)注明濃（活）度，如有氣體則應(yīng)注明壓力，溫度，若不注明系指攝氏25oC和1大氣壓。Daniel電池——銅鋅電池結(jié)構(gòu)（三）原電池：

(－)

Zn︱Zn2+(

c1)‖

Cu2+(

c2)

︱Cu

(+)電極反應(yīng)

（-）Zn極Zn–2eZn2+

（氧化反應(yīng)）（+）Cu極Cu2++2eCu（還原反應(yīng)）

電池反應(yīng)

Zn+Cu2+Zn2++Cu

（氧化還原反應(yīng)）

原電池電動勢（四）電解池：（陽）Cu︱Cu2+(1mol/L)‖Zn2+(1mol/L)︱Zn（陰）電極反應(yīng)——外加電壓（陰極）Zn極Zn2++2eZn（還原反應(yīng)）（陽極）Cu極Cu-2eCu2+

（氧化反應(yīng)）電池反應(yīng)Zn2++CuZn+Cu2+

（被動氧化還原反應(yīng)）原電池與電解池的比較原電池電解池作用化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔茈娔苻D(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能條件電極反應(yīng)可自發(fā)進行電極反應(yīng)需在外電流作用下被迫進行電極名稱負極Zn（電子流出的極）正極Cu（電子流入的極）陰極Zn（與電源負極連接）陽極Cu（與電源正極連接）電極反應(yīng)氧化反應(yīng)還原反應(yīng)還原反應(yīng)氧化反應(yīng)電子流動方向由負極流向正極(ZnCu)由陽極流向陰極(CuZn)§9－3電位法的電極一、電位法的理論基礎(chǔ)理論基礎(chǔ)：能斯特方程(電極電位與溶液中待測離子間的定量關(guān)系)Ox＋ne－Red能斯特方程：R──氣體常數(shù)8.3143J·K·mol

T──絕對溫度K

F──法拉弟常數(shù)（96500庫倫）

n──電極反應(yīng)中得失的電子數(shù)

ared/aox：表示在電極反應(yīng)中，氧化態(tài)一邊各物質(zhì)濃度冪次方的乘積與還原態(tài)一邊各物質(zhì)濃度冪次方的乘積之比，方次是電極反應(yīng)方程式中相應(yīng)各物質(zhì)的系數(shù)；離子濃度單位為mol·L（嚴(yán)格講應(yīng)為活度）；氣體用分壓表示，純固體、純液體濃度作為1。

對于金屬電極（還原態(tài)為金屬，活度定為1）：

根據(jù)上式可見，測定了電極電位就可以確定Ox的活度。我們已知，原電池的電動勢：

若通過鹽橋，可將減小至1~2mV，忽略不計。則：二、指示電極(一)定義：

電極電位隨試液中待測離子的濃度改變而改變的電極稱為指示電極。(二)分類：1.第一類電極—

金屬－金屬離子電極

將金屬絲浸入到含有該金屬離子的鹽溶液中。例如：Ag-AgNO3電極(銀電極)，Zn-ZnSO4電極(鋅電極)等。電極電位為：

第一類電極的電位僅與金屬離子的活度有關(guān)，故又稱為陽離子指示電極。應(yīng)用：測定金屬離子例：Ag︱Ag+Ag++e→Ag2.第二類電極金屬－金屬難溶鹽電極

將鍍有金屬難溶鹽的金屬絲浸入到含有與難溶鹽具有相同陰離子的溶液中。應(yīng)用：測定陰離子例如，銀絲鍍上一層AgCl沉淀，浸在一定濃度的KCl溶液中：故又稱為陰離子指示電極。Ag︱AgCl︱Cl-

AgCl+e→Ag+Cl-

3.惰性電極

由惰性金屬(Pt或Au)插入含有不同氧化態(tài)電對的溶液中組成。

惰性電極不參與反應(yīng)，但其晶格間的自由電子可與溶液進行交換。故惰性金屬電極可作為溶液中氧化態(tài)和還原態(tài)獲得電子或釋放電子的場所，起到傳遞電子的作用。例如，將Pt片浸入含有Fe3+、Fe2+溶液中又稱為零類電極。Pt｜Fe3+(c1),Fe2+(c2),4．膜電極：離子選擇性電極應(yīng)用：測定某種特定離子例：玻璃電極；各種離子選擇性電極特點（區(qū)別以上幾種）：

1）無電子轉(zhuǎn)移，靠離子擴散和離子交換產(chǎn)生膜電位

2）對特定離子具有響應(yīng)，選擇性好三、參比電極(一)定義：

電極電位在一定條件下恒定不變,不隨試液的組成而改變的電極稱為參比電極。(二)符合的條件：1.可逆性好。有微弱電流通過時，電極電位保持不變。2.重現(xiàn)性好。一是指電極按Nernst方程響應(yīng)對濃度和溫度的改變無滯后效應(yīng)；一是指同種同規(guī)格的電極，其電極電位之差應(yīng)很小。3.穩(wěn)定性好。使用方便，壽命長。1.標(biāo)準(zhǔn)氫電極：(三)常用的參比電極：電極符號：Pt|H2(101.kPa)|H+(1mol/L

)電極反應(yīng)：2H+

＋2e＝H22.飽和甘汞電極(SCE)Hg和甘汞糊（Hg2Cl2）及飽和KCl溶液飽和甘汞電極的表示式為：Hg｜Hg2Cl2(s)｜KCl(c1)電極反應(yīng)為：

顯然，當(dāng)電極內(nèi)溶液中Cl－活度一定時，甘汞電極的電極電位為一定值。甘汞電極的電極電位(25℃)溫度校正，對于SCE，t

℃時的電極電位為：3.銀－氯化銀電極(SSE)

銀絲鍍上一層AgCl沉淀，浸在一定濃度的KCl溶液中即構(gòu)成了銀-氯化銀電極。電極表示式為：Ag｜AgCl(s)｜KCl(c1)電極反應(yīng)為：銀－氯化銀電極的電極電位(25℃)§9－4

直接電位法原理

將一支指示電極（電位隨濃度而變）與一支參比電極（電位與濃度無關(guān)）直接電位法:插入被測溶液構(gòu)成電池，測定該電池的電動勢得知指示電極的電位，根據(jù)能斯特方程式求出被測離子濃度(活度)應(yīng)用

每種離子的測定都要有專用的電極，最典型的是利用玻璃電極測定溶液中的氫離子活度一、氫離子活度的測定（pH值的測定）指示電極——玻璃電極(-)；參比電極——飽和甘汞電極(SCE)(+)（一）玻璃電極（二）測量原理與方法（三）注意事項（一）玻璃電極1．構(gòu)造2．組成電池的表示形式3．工作原理4．性能1.構(gòu)造

球狀玻璃膜：組成(按摩爾百分比):Na2O22、

CaO6、SiO272膜厚約50～100μm內(nèi)參比溶液：pH7或4的膜內(nèi)緩沖溶液（含一定濃度KCl溶液）內(nèi)參比電極：Ag-AgCl電極2．組成電池的表示形式(-)Ag,AgCl︱緩沖溶液(pH4或7)︱膜︱H+(xmol/L)‖KCl(飽和)︱Hg2Cl2,Hg(+)玻璃電極

外參比電極

玻璃膜

內(nèi)參比電極

指示電極

待測溶液參比電極指示電極內(nèi)參比電極玻璃膜是21.4%Na2O、6.4%CaO和72.2%SiO2燒結(jié)而成的特殊玻璃膜。厚度約為0.05mm。水浸泡時，表面的Na+與水中的H+交換，表面形成水合硅膠層。電極使用前浸泡水中。干玻璃層3．工作原理

水化硅膠層具有界面，構(gòu)成單獨的一相，厚度一般為10-4～10-5mm。當(dāng)充分浸泡的玻璃電極置于待測溶液中時，由于待測液中H+活度與水化層不同，產(chǎn)生濃差擴散，使玻璃膜外表面與試液兩相間電荷分布改變，形成雙電層，產(chǎn)生電位差，稱之為外相界電位，玻璃膜內(nèi)表面和內(nèi)參比溶液電位差為內(nèi)相界電位。玻璃膜電位的形成待測液外水化層內(nèi)參比內(nèi)水化層由于玻璃膜內(nèi)、外表面的性質(zhì)基本相同，則k1=k2

，a'外

=a'內(nèi)由于內(nèi)參比溶液中的H+活度(a內(nèi))是固定的，則與內(nèi)參比電極連接起來，則整個電極電位為：4．性能（1）只對H+有選擇性響應(yīng)，可以測定[H+]（2）轉(zhuǎn)換系數(shù)或電極斜率：溶液中pH變化一個單位引起玻璃電極的電位變化（3）線性與誤差：

φ玻與pH在一定濃度范圍（pH1～9）成線性關(guān)系堿差或鈉差：pH>9，pH<pH實→負誤差（電極選擇性不好，對Na+也有響應(yīng)）

酸差：pH<1，pH>pH實→正誤差（4）不對稱電位：當(dāng)a1=a2（膜內(nèi)外溶液pH值一致）時，Em卻不為0，稱～

產(chǎn)生原因：膜兩側(cè)表面性能不一致造成

注：若Em存在，必須穩(wěn)定，才不影響電極的使用（5）膜電位來自離子交換（無電子交換），不受待測溶液有無氧化還原電對的影響（6）應(yīng)用特點

優(yōu)點：測量直接方便，不破壞溶液，適于有色、渾濁液體的pH值的測定

缺點：玻璃膜薄，易損（二）測量原理與方法1．原理（-）玻璃電極︱待測溶液（[H+]xmol/L）‖飽和甘汞電極(+)（-）玻璃電極︱標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液‖飽和甘汞電極(+)液接電位1液接電位22．方法——兩次測量法（將兩個電極先后一起插入pH已知的標(biāo)液和未知的待測溶液）應(yīng)用兩次測定法前提→消除殘余液接電位（兩個液接電位之差）pHx與pHs應(yīng)接近待測液與標(biāo)液測定溫度T應(yīng)相同注：K”隨玻璃電極不同、使用時間不同及內(nèi)充物組成不同而變化，使pHX不確定，應(yīng)采用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液（pHs一定）校準(zhǔn)儀器，以消除K’’不確定引起的誤差，得到準(zhǔn)確的pHX

表標(biāo)準(zhǔn)pH溶液表標(biāo)準(zhǔn)pH溶液（三）注意事項1．玻璃電極的使用范圍：pH=1~9

（不可在有酸差或堿差的范圍內(nèi)測定）2．標(biāo)液pHs應(yīng)與待測液pHx接近：⊿pH≤±33．標(biāo)液與待測液測定T應(yīng)相同（以溫度補償鈕調(diào)節(jié)）4．電極浸入溶液需足夠的平衡穩(wěn)定時間5．測準(zhǔn)±0.02pH→aH+相對誤差4.5%6．間隔中用蒸餾水浸泡，以穩(wěn)定其不對稱電位二、其他離子活度的測量（一）離子選擇電極（二）離子選擇性電極的類型及常見電極（三）性能（四）測量原理與方法（一）離子選擇電極：

對溶液中特定陰、陽離子有選擇性響應(yīng)能力的電極1．構(gòu)造：

電極敏感膜電極管內(nèi)參比溶液和內(nèi)參比電極2．工作原理：

電極膜浸入外部溶液時，膜內(nèi)外有選擇響應(yīng)的離子，通過交換和擴散作用在膜兩側(cè)建立電位差，達平衡后即形成穩(wěn)定的膜電位

注：陽離子“+”；陰離子“-”K→活度電極常數(shù)K’→濃度電極常數(shù)(二)離子選擇性電極分類及常見類型離子選擇性電極原電極敏化電極晶體膜電極非晶體膜電極氣敏電極酶電極1.類型結(jié)構(gòu):（氟電極）敏感膜：（氟化鑭單晶）：摻有EuF2

的LaF3單晶切片；內(nèi)參比電極：Ag-AgCl電極（管內(nèi)）內(nèi)參比溶液：

0.1mol/LNaCl+0.1mol/LNaF

混合溶液F－用來控制膜內(nèi)表面的電位，Cl－用以固定內(nèi)參比電極的電位。2.常見的離子選擇性電極（1）晶體膜電極原理:

LaF3的晶格中有空穴，在晶格上的F-可以移入晶格鄰近的空穴而導(dǎo)電。對于一定的晶體膜，離子的大小、形狀和電荷決定其是否能夠進入晶體膜內(nèi)，故膜電極一般都具有較高的離子選擇性。

當(dāng)氟電極插入到F-溶液中時，F(xiàn)-在晶體膜表面進行交換。25℃時：

高選擇性，需要在pH5～7之間使用，

pH高時：溶液中的OH-與氟化鑭晶體膜中的F-交換;

pH較低時：溶液中的F

-生成HF或HF2

-

。

=K-0.059lgaF-

=K+0.059pF

（2）流動載體膜電極(液膜電極鈣電極)：內(nèi)參比溶液:

Ca2+水溶液。液膜(內(nèi)外管之間)：0.1mol/L二癸基磷酸鈣(液體離子交換劑)的苯基磷酸二辛酯溶液。其極易擴散進入微孔膜，但不溶于水，故不能進入試液溶液。

二癸基磷酸根可以在液膜-試液兩相界面間來回遷移，傳遞鈣離子，直至達到平衡。由于Ca2+在水相（試液和內(nèi)參比溶液）中的活度與有機相中的活度差異，在兩相之間產(chǎn)生相界電位。

鈣電極適宜的pH范圍是5～11，可測出10-5

mol/L的Ca2+。（3）敏化電極

敏化電極：

氣敏電極、酶電極、細菌電極及生物電極等。

電極的結(jié)構(gòu)特點：

在原電極上覆蓋一層膜或物質(zhì)，使得電極的選擇性提高。氣敏電極一覽表酶電極

基于界面酶催化化學(xué)反應(yīng)的敏化電極；酶特性：酶是具有特殊生物活性的催化劑，對反應(yīng)的選擇性強，催化效率高，可使反應(yīng)在常溫、常壓下進行；

可被現(xiàn)有離子選擇性電極檢測的常見的酶催化產(chǎn)物：

CO2，NH3，NH4+，CN-，F(xiàn)-，S2-，I-，NO2-

CO(NH2)2+H2O──→2NH3+CO2

氨電極檢測尿

酶（三）性能1．選擇性：指電極對被測離子和共存干擾離子響應(yīng)程度的差異選擇性系數(shù)：相同電位時提供待測離子與干擾離子的活度之比注：Kx,y↓小→電極對待測離子X響應(yīng)能力↑大

(選擇性↑好)，干擾離子Y的干擾↓小例：X——響應(yīng)離子；Y——干擾離子2．Nernst響應(yīng)的線性范圍：電極電位隨濃度或活度呈線性變化的濃度范圍

10-1~10-6mol/L3．檢測限：電極電位隨濃度呈線性變化的最小濃度4．準(zhǔn)確度：分析結(jié)果相對誤差與電位測量誤差關(guān)系討論：a．離子選擇性電極有利于低濃度溶液的測定濃度測定的相對誤差，決定于電位測定的絕對誤差在電位測量范圍內(nèi)精度相同→濃度相對誤差也相同b．離子選擇性電極有利于低價離子的檢測假定⊿E為1mV，對一價離子，⊿C/C約為4%

對二價離子，⊿C/C約為8%線性相關(guān)檢測限5．穩(wěn)定性：電極電位隨時間發(fā)生變化的漂移量表明電極的穩(wěn)定性注：隨時間變化越小，電極穩(wěn)定性越高6．響應(yīng)時間（或響應(yīng)速度）：電極給出穩(wěn)定電位所需的時間注：響應(yīng)時間應(yīng)盡量短7．適用的pH范圍注：超出有效的pH使用范圍將產(chǎn)生嚴(yán)重誤差8．應(yīng)用：適用：采用直接電位法測定陰陽離子活度及低濃度溶液組分優(yōu)點：設(shè)備簡單，操作方便，測定快速缺點：準(zhǔn)確度較差（四）測量原理與方法1．原理（-）指示電極EX

+待測溶液或標(biāo)液→電池→測定→求aX，CX

（+）參比電極ES2．關(guān)于樣品的前處理（1）試樣組成固定，且試樣基質(zhì)不復(fù)雜（已知）兩次測定待測溶液和標(biāo)準(zhǔn)溶液（可以準(zhǔn)確配制，以消除不確切造成的影響）（2）試樣組成不固定，且基質(zhì)復(fù)雜，變動性大等量加入TISAB（總離子強度調(diào)節(jié)劑）→維持待測離子強度恒定，使活度系數(shù)固定以減小換算和保證測得值的準(zhǔn)確

TISAB：直接電位法中加入的一種不含被測離子、不污損電極的濃電解質(zhì)溶液，由固定離子強度、保持液接電位穩(wěn)定的離子強度調(diào)節(jié)劑、起pH緩沖作用的緩沖劑、掩蔽干擾離子的掩蔽劑組成總離子強度調(diào)節(jié)緩沖溶液（TotleIonicStrengthAdjustmentBuffer簡稱TISAB）

TISAB的作用：a.保持較大且相對穩(wěn)定的離子強度，使活度系數(shù)恒定；b.保持液接電位穩(wěn)定c.維持溶液在適宜的pH范圍內(nèi)，滿足離子電極的要求；d.

掩蔽干擾離子。

測F-過程所使用的TISAB典型組成：1mol/L的NaCl，使溶液保持較大穩(wěn)定的離子強度；0.25mol/L的HAc和0.75mol/L的NaAc,使溶液pH在5左右；0.001mol/L的檸檬酸鈉,掩蔽Fe3+、Al3+等干擾離子。3．方法（1）兩次測量法首先測量已知pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的電動勢然后測量待測溶液電動勢兩式相減得pH測定（2）標(biāo)準(zhǔn)曲線法

以TISAB溶液稀釋，配制濃度不同含被測物的標(biāo)液，并分別與選定的指示電極和參比電極組成化學(xué)電池，測定其電動勢，繪制E~lgCi曲線；

在相同條件下測定由試樣溶液和電極組成電池的電動勢，并從標(biāo)準(zhǔn)曲線上求出待測離子濃度Elg

ci注意：離子活度系數(shù)保持不變時，膜電位才與lgci呈線性關(guān)系。適用：可測范圍廣，適合批量樣品分析優(yōu)點：即使電極響應(yīng)不完全服從Nernst方程的也可得到滿意結(jié)果要求：標(biāo)液組成與試液組成相近，溶液溫度相同標(biāo)液與試液離子強度一致，活度系數(shù)相同（等量加入TISAB）(3)標(biāo)準(zhǔn)加入法

設(shè)某一試液體積為V0，其待測離子的濃度為cx，測定的工作電池電動勢為E1，則：式中：χi為游離態(tài)待測離子占總濃度的分數(shù)；γi是活度系數(shù)；

cx

是待測離子的總濃度。

往試液中準(zhǔn)確加入一小體積Vs(大約為V0的1/100)的用待測離子的純物質(zhì)配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液,濃度為Cs(約為cx的100倍)。由于V0>>Vs，可認為溶液體積基本不變。濃度增量為：⊿c=cs

Vs/V0可以認為γ2≈γ1。，Vx≈Vs,則電位變化量：再次測定工作電池的電動勢為E2：適用：試樣基質(zhì)組成復(fù)雜、變動大的樣品優(yōu)點：

無須繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線（僅需一種濃度標(biāo)液）

無需配制或添加TISAB（CS↑↑

，VS↓↓→⊿I↓↓）

操作步驟簡單、快速

例：將鈣離子選擇電極和飽和甘汞電極插入100.00mL水樣中,用直接電位法測定水樣中的Ca2+

。25℃時，測得鈣離子電極電位為－0.0619V(對SCE),加入0.0731mol/L的Ca(NO3)2標(biāo)準(zhǔn)溶液1.00mL,攪拌平衡后,測得鈣離子電極電位為－0.0483V(對SCE)。試計算原水樣中Ca2+的濃度？解：由標(biāo)準(zhǔn)加入法計算公式

S=0.059/2Δc=(Vs

cs)/Vo=1.00×0.0731/100ΔE=－0.0