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第二章化學反應速率和化學平衡第四節(jié)化學反應進行的方向[想一想][分析與評價][結論]這些自發(fā)反應的共同特點是:都是放熱反應,反應體系的能量降低(△H<0),因此具有自發(fā)進行的傾向??茖W家由此提出用焓變來判斷化學反應進行的方向——即自發(fā)過程的體系取向于從高能狀態(tài)轉變?yōu)榈湍軤顟B(tài)——此時體系會對環(huán)境做功或釋放熱量,△H<0,這就是焓判據。化學反應自發(fā)進行的方向判據之一1.焓判據——或能量判據即:△H<0(或焓減)的反應有自發(fā)進行的傾向。即:體系趨向于從高能狀態(tài)轉變?yōu)榈湍軤顟B(tài)。2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)

ΔH=-571.6kJ·mol-1[想一想]有些吸熱反應也可以自發(fā)進行,如:2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)ΔH=+56.7kJ·mol-1(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g)ΔH=+74.9kJ·mol-1[分析與評價]顯然,這些反應是焓增的,只依據焓變來判斷反應進行的方向是不全面的。那么,判斷反應進行的自發(fā)性方向還有什么因素呢?[討論分析]有序排列的火柴散落成無序排列,那種狀態(tài)更“穩(wěn)定”?[規(guī)律]火柴散落成無序排列的狀態(tài)比較“穩(wěn)定”。即:物質的聚集傾向往往是從有序到無序(即混亂)[結論]即:體系自發(fā)趨向于從有序狀態(tài)轉變?yōu)闊o序狀態(tài)——即△S>0(熵增)的反應有自發(fā)進行的傾向。[思考與分析]分析下列自發(fā)過程的混亂度的變化?冰→水→水蒸氣。氯化鈉晶體溶于水。分子的排列越來越沒有規(guī)律,狀態(tài)越來越混亂。氯化鈉晶體中的陰陽離子的排列從有序有規(guī)則排列,變?yōu)樗芤褐械臒o序無規(guī)則的自由狀態(tài),混亂度增大。[回顧][小結]同理,以上兩個吸熱反應自發(fā)進行的原因,一是N2O5分解,由2體積變?yōu)橛蠳O2和O2共存的5體積,混亂度是增大的;碳酸銨的分解也是一個混亂度增大的反應?;瘜W反應自發(fā)進行的方向判據之二2.熵判據——[結論]什么是熵、熵變呢?1.混亂度:表示由大量粒子組成體系的不規(guī)則或無序狀態(tài)。2.熵:用來度量體系

程度的物理量。熵值越大,

程度越大。符號為

。單位:J·mol-1·K-1。

3.熵值的大?。和环N物質不同狀態(tài)時熵值大小為S(g)

S(l)

S(s)。>>

5.熵判據:在與外界隔絕的體系中,自發(fā)過程將導致體系的熵

增大

,即ΔS>0。這一經驗規(guī)律叫做熵增原理——是判斷化學反應進行方向的另一判據——熵判據。4.熵變(符號ΔS)

:△S=S產物-S反應物。即:體系有自發(fā)地向混亂度增加(即

熵增)的方向轉變的傾向,因此可用

熵變來判斷反應進行的方向。[小結]一個自發(fā)的過程(或反應)就是要符合自發(fā)過程的兩大變化趨勢:①能量趨于減小(如△H<0);②混亂度趨于增大(如△S>0)。例1:2KClO3(s)=2KCl(s)+3O2(g)298K時,ΔH=-78.03kJ/mol,ΔS=+494.4J·mol-1·K-1例2.CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)這個反應能否自發(fā)進行?已知:△H(298K)=+178.2kJ?mol-1,

△S(298K)=+169.6J?mol-1?K-1據:△G<0即

ΔH-TΔS<0才自發(fā),故有:T>ΔH/ΔS=178.2×1000/169.6K≈1050.7K。[結論]在一定條件下,一個化學反應能否自發(fā)進行,既可能與反應焓變有關,又可能與反應熵變有關。在溫度、壓強一定的條件下,我們要判別化學反應的方向往往要綜合考慮△H、△S共同影響的結果?!鳎牵迹凹?/p>

ΔH-TΔS<0

△G=0即ΔH-TΔS=0

△G>0即

ΔH-TΔS>0

反應方向△H(能量判據)△S(熵判據)復合判據化學反應自發(fā)進行的方向判據之三3.復合判據——ΔG=ΔH-TΔS(T為絕對溫度)反應能自發(fā)進行反應達到平衡狀態(tài)

反應不能自發(fā)進行焓判據和熵判據的應用1.由焓判據知∶放熱過程(△H﹤0)常常是容易自發(fā)進行;2.由熵判據知∶若干熵增加(△S﹥0)的過程是自發(fā)的;3.很多情況下,簡單地只用其中一個判據去判斷同一個反應,可能會出現相反的判斷結果,所以我們應兩個判據兼顧。由能量判據(以焓變?yōu)榛A)和熵判據組合成的復合判據——自由能(△G)將更適合于所有的反應過程。焓減熵增總結:在溫度、壓強一定的條件下,焓因素和熵因素共同決定一個化學反應的方向。放熱反應的焓變小于0,熵增加反應的熵變大于0,都對ΔG=ΔH-TΔS<0有所貢獻,因此,焓減和熵增均有利于反應自發(fā)進行。[2014·浙江理綜T27](14分)煤炭燃燒…SO2。……相關反應的熱化學方程式如下:

ΔH1=+218.4

kJ·molˉ1(反應Ⅰ) CaSO4(s)+CO(g)CaO(s)+SO2(g)+CO2(g)請回答下列問題: (1)反應Ⅰ能自發(fā)進行的條

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