有機(jī)地化課件

有機(jī)地化課件第一頁，共四十一頁，編輯于2023年，星期三第二節(jié)環(huán)境有機(jī)污染一、有機(jī)污染源二、環(huán)境有機(jī)污染物1．金屬及無機(jī)化合物2．農(nóng)藥DDTs,HCHs3．多氯聯(lián)苯（PCBs）各種危害第二頁，共四十一頁，編輯于2023年，星期三4．鹵代脂肪烴表中包含鹵代脂肪烴27個(gè)。除五種化合物（二氯溴甲烷、氯二溴甲烷、三溴甲烷、六氯環(huán)戊二烯和六氯丁二烯）之外，其它化合物由于蒸氣壓高，會(huì)很快地從水中消失并存在于大氣中。因此，對(duì)這22種高揮發(fā)性有機(jī)化合物（VOCs）最優(yōu)監(jiān)測(cè)對(duì)象是水和大氣。其它五種化合物中的二個(gè)（六氯環(huán)戊二烯和六氯丁二烯）在沉積物中為長效劑，能被生物積累，以相應(yīng)的樣品為優(yōu)先對(duì)象。其它三種化合物（二氯溴甲烷、氯二溴甲烷和三溴甲烷）的環(huán)境最終歸宿還不清楚，監(jiān)測(cè)的最佳辦法是全部類型介質(zhì)或從水和沉積物開始。

第三頁，共四十一頁，編輯于2023年，星期三鹵代脂肪烴氯甲烷：氯甲烷通常用作低溫萃取劑，甲基化劑，制備甲級(jí)氯硅烷的原料等。甲級(jí)氯硅烷是合成有機(jī)硅高分子化合物的單體。世界上氯甲烷主要用于甲基氯硅烷單體生產(chǎn)，用于有機(jī)硅行業(yè)，約占氯甲烷消費(fèi)量的

90%。

也有一部分氯甲烷用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、甲基纖維素和季胺化合物等產(chǎn)品的生產(chǎn)。隨著國內(nèi)經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展，國內(nèi)有機(jī)硅需求急劇增

長，預(yù)計(jì)2010年

氯甲烷的需求量將達(dá)到約26萬噸。三氯甲烷（氯仿）：用作溶劑，可溶解油脂，有機(jī)玻璃和橡膠等。也是制備四氟乙烯的原料。四氯化碳：能掩蓋燃燒物，使之與空氣隔絕，通常用作滅火劑。四氯化碳是良好的萃取劑和溶劑，能溶解脂肪，油漆，樹脂和橡膠等有機(jī)物。甲烷氯化物除作溶劑、脫酯（漆）劑、萃取劑、氣霧劑、致冷劑、滅火劑、麻醉劑等外，還是生產(chǎn)醫(yī)藥、農(nóng)藥、有機(jī)硅和有機(jī)氟系列產(chǎn)品等的原料。自

20世紀(jì)30年代

工業(yè)化生產(chǎn)以來，已成為氯堿工業(yè)后加工的一個(gè)重要有機(jī)耗氯產(chǎn)品。第四頁，共四十一頁，編輯于2023年，星期三鹵代脂肪烴氯乙烯：無色可燃?xì)怏w，沸點(diǎn)-13.9℃，難溶于水，易溶于某些有機(jī)溶劑，如四氯化碳等。氯乙烯是產(chǎn)生聚氯乙烯的單體。其它有害作用：氯乙烯在環(huán)境中能參與光化學(xué)煙霧反應(yīng)，由于其揮發(fā)性強(qiáng)，在大氣中易被光解，也可被生物降解和化學(xué)降解，即能被特異的菌叢所破壞，亦能被空氣中的氧所氧化成苯甲醚、甲醛及少量苯乙醇。氯乙烯是有毒物質(zhì)，肝癌與長期吸入和接觸氯乙烯有關(guān)。1835年法國人勒尼奧首先得到氯乙烯。20世紀(jì)30年代，德國某公司首先實(shí)現(xiàn)了氯乙烯的工業(yè)生產(chǎn)。使用四氯乙烯干洗劑，可使衣服顏色鮮艷柔軟，洗凈力強(qiáng)，但四氯乙烯會(huì)被衣服纖維吸附，待衣服干燥時(shí)又可從衣服內(nèi)釋放出來，造成對(duì)室內(nèi)空氣的污染，并對(duì)嬰幼兒造成危害人如果長時(shí)間工作在能聞到四氯乙烯氣味的高濃度的空氣環(huán)境中，肯定會(huì)有不舒服感覺。因此我們提倡使用的是全封閉環(huán)保型干洗機(jī)，而不提倡使用開啟式干洗機(jī)。國外較發(fā)達(dá)國家及我國的香港地區(qū)等都已禁止使用開啟式干洗機(jī)。第五頁，共四十一頁，編輯于2023年，星期三鹵代脂肪烴聚氯乙烯：常見制品：板材、管材、鞋底、玩具、門窗、電線外皮、文具等。具有阻燃、耐化學(xué)藥品性高（耐濃鹽酸、濃度為90％的硫酸、濃度為60％的硝酸和濃度20％的氫氧化鈉）、機(jī)械強(qiáng)度及電絕緣性良好的優(yōu)點(diǎn)。耐熱性較差。具有穩(wěn)定的物理化學(xué)性質(zhì)，不溶于水、酒精、汽油；能夠溶解于醚、酮、氯化脂肪烴和芳香烴等有機(jī)溶劑。正是由于其防火耐熱作用,聚氯乙烯被廣泛用于電線外皮和光纖外皮。此外也常被制成手套、某些食物的保鮮紙。聚氯乙烯歷史上曾經(jīng)是使用量最大的塑料，現(xiàn)在某些領(lǐng)域上以被聚乙烯、PET所代替，但仍然在大量使用，其消耗量僅次于聚乙烯和聚丙烯。常規(guī)的PVC等材料的電線電纜是相當(dāng)嚴(yán)重的污染源。在制造、使用及廢棄處理時(shí)，都會(huì)產(chǎn)生大量的二惡英、鹵氫酸、鉛等有害物質(zhì)；PVC材料燃燒時(shí)會(huì)發(fā)生很大的濃煙，并產(chǎn)生有害的HCL氣體；而且大部分PVC材料中含有Pb（鉛）、Cd（鎘）等（用作電纜穩(wěn)定劑）多種有害重金屬，會(huì)對(duì)人體健康造成一定的危害；焚燒或掩埋后，會(huì)造成對(duì)土壤和水源的污染。

第六頁，共四十一頁，編輯于2023年，星期三PVC樹脂的主要用途1.PVC一般軟制品。利用擠出機(jī)可以擠成軟管、電纜、電線等；利用注射成型機(jī)配合各種模具，可制成塑料涼鞋、鞋底、拖鞋、玩具、汽車配件等。2.PVC薄膜。

熱合加工包裝袋、雨衣、桌布、窗簾、充氣玩具.寬幅的透明薄膜可以供溫室、塑料大棚及地膜之用。經(jīng)雙向拉伸的薄膜，所受熱收縮的特性，可用于收縮包裝。3.PVC涂層制品。有襯底的人造革是將PVC糊涂敷于布上或紙上，然后在100攝氏度以上塑化而成。無襯底的人造革則是直接由壓延機(jī)壓延成一定厚度的軟制薄片，再壓上花紋即可。4.PVC泡沫制品。泡沫拖鞋、涼鞋、鞋墊、及防震緩沖包裝材料。可替代木材試用，是一種新型的建筑才材料。5.PVC透明片材。利用熱成型可以做成薄壁透明容器或用于真空吸塑包裝，是優(yōu)良的包裝材料和裝飾材料。。。。。。。

第七頁，共四十一頁，編輯于2023年，星期三環(huán)保塑料袋塑料袋最早是一名歐洲的工廠主于1902年發(fā)明的。由于其方便易用，價(jià)格低廉，因而幾乎無處不在。自塑料袋誕生之日起，它注定了是“即用即棄”的消耗品。一般來說，沒有完全環(huán)保的塑料袋，只能一些塑料袋加入一些成分后，容易降解一些。也就是可降解塑料。在塑料包裝制品的生產(chǎn)過程中加入一定量的添加劑（如淀粉、改性淀粉或其它纖維素、光敏劑、生物降解劑等），使塑料包裝物的穩(wěn)定性下降，較容易在自然環(huán)境中降解?，F(xiàn)在用的環(huán)保型的分解相對(duì)來說快一些，可能在一年之內(nèi)分解。也有更快的，奧運(yùn)環(huán)保塑料袋棄后72天可分解。第八頁，共四十一頁，編輯于2023年，星期三鹵代脂肪烴二氟二氯甲烷：無色，無嗅，無毒，不燃，無腐蝕性，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的氣體。它的沸點(diǎn)-29.8℃，容易壓縮成為液體，解除壓力又立刻氣化，并吸收大量的熱，是個(gè)良好的制冷劑，比起常用的制冷劑氨或二氧化硫要優(yōu)越得多。它的商品名稱叫做佛里昂-12。氟利昂實(shí)際上指的是含氟和氯的烷烴-氟氯烷，例如CHF2Cl,CHFCl2，等。用途：用作氣溶殺蟲藥發(fā)射劑，活塞式冷凍機(jī)、冷藏庫、冰箱、空調(diào)、致冷劑。二氟二氯甲烷是氟利昂的代表物，在紫外線作用下光解為Cl，它能促進(jìn)O3轉(zhuǎn)化為O2.

第九頁，共四十一頁，編輯于2023年，星期三氟利昂幾種氟氯代甲烷和氟氯代乙烷的總稱。氟利昂主要用作制冷劑氟利昂是臭氧層破壞的元兇，它是20世紀(jì)20年代合成的，其化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，不具有可燃性和毒性，被當(dāng)作制冷劑、發(fā)泡劑和清洗劑，廣泛用于家用電器、泡沫塑料、日用化學(xué)品、汽車、消防器材等領(lǐng)域。20世紀(jì)80年代后期，氟利昂的生產(chǎn)達(dá)到了高峰，產(chǎn)量達(dá)到了144萬噸。在對(duì)氟利昂實(shí)行控制之前，全世界向大氣中排放的氟利昂已達(dá)到了2000萬噸。由于它們?cè)诖髿庵械钠骄鶋勖_(dá)數(shù)百年，所以排放的大部分仍留在大氣層中，其中大部分仍然停留在對(duì)流層，一小部分升入平流層。在對(duì)流層相當(dāng)穩(wěn)定的氟利昂，在上升進(jìn)入平流層后，在一定的氣象條件下，會(huì)在強(qiáng)烈紫外線的作用下被分解，分解釋放出的氯原子同臭氧會(huì)發(fā)生連鎖反應(yīng)，不斷破壞臭氧分子。科學(xué)家估計(jì)一個(gè)氯原子可以破壞數(shù)萬個(gè)臭氧分子。根據(jù)資料，2003年臭氧空洞面積已達(dá)2500萬平方公里。臭氧層被大量損耗后，吸收紫外線輻射的能力大大減弱，導(dǎo)致到達(dá)地球表面的紫外線明顯增加，給人類健康和生態(tài)環(huán)境帶來多方面的危害。據(jù)分析，平流層臭氧減少萬分之一，全球白內(nèi)障的發(fā)病率將增加0.6-0.8%，即意味著因此引起失明的人數(shù)將增加1萬到1.5萬人。

第十頁，共四十一頁，編輯于2023年，星期三鹵代脂肪烴四氟乙烯：無色無嗅氣體，難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑。具有突出的耐腐蝕性，與強(qiáng)酸強(qiáng)堿王水都不發(fā)生作用。由聚四氟乙烯制成的塑料有“塑料王”之稱，商品名稱為“特氟隆”。聚四氟乙烯不燃燒，不吸水，不溶于任何溶劑，具有良好的耐磨性和電絕緣性，可在-200℃到250℃的溫度范圍內(nèi)長期使用。缺點(diǎn)是價(jià)格高，成型加工困難。該物質(zhì)對(duì)環(huán)境有危害，應(yīng)特別注意對(duì)大氣臭氧層的破壞。氟代烴在低層大氣中比較穩(wěn)定，而在上層大氣中可被能量更強(qiáng)的紫外線分解。聚四氟乙烯在原子能、國防、航天、電子、電氣、化工、機(jī)械、儀器、儀表、建筑、紡織、金屬表面處理、制藥、醫(yī)療、紡織、食品、冶金冶煉等工業(yè)中廣泛用作耐高低溫、耐腐蝕材料，絕緣材料，防粘涂層等，使之成為不可取代的產(chǎn)品。第十一頁，共四十一頁，編輯于2023年，星期三5．醚類表中包含有7種醚類化合物。其中的五種[雙-（氯甲基）醚、雙-（2-氯甲基）醚、雙-（2-氯異丙基）醚、2-氯乙基-乙烯基醚及雙-（2-氯乙氧基）甲烷]只存在于水中，潛在生物積累和沉積物中的吸附能力均都低，所以優(yōu)先監(jiān)測(cè)對(duì)象是水。4-氯苯-苯基醚和4-溴苯-苯基醚的生物積累和沉積物中的吸附能力均都較高，建議在沉積物和生物群中監(jiān)測(cè)這些化合物。第十二頁，共四十一頁，編輯于2023年，星期三多溴聯(lián)苯醚歐盟RoHS和WEEE指令的基本內(nèi)容歐盟議會(huì)及歐盟委員會(huì)于2003年2月13日在其《官方公報(bào)》上發(fā)布了《廢舊電子電氣》設(shè)備指令（簡稱《WEEE指令》）和《電子電氣設(shè)備中限制使用某些有害物質(zhì)指令》（簡稱《RoHS指令》）

《RoHS指令》和《WEEE指令》規(guī)定納入有害物質(zhì)限制管理和報(bào)廢回收管理的有十大類102種產(chǎn)品，前七類產(chǎn)品都是我國主要的出口電器產(chǎn)品。包括大型家用電器、小型家用電器、信息和通訊設(shè)備、消費(fèi)類產(chǎn)品、照明設(shè)備、電氣電子工具、玩具、休閑和運(yùn)動(dòng)設(shè)備、醫(yī)用設(shè)備（被植入或被感染的產(chǎn)品除外）、監(jiān)測(cè)和控制儀器、自動(dòng)售賣機(jī)。第十三頁，共四十一頁，編輯于2023年，星期三多溴聯(lián)苯醚電子工業(yè)是世界上規(guī)模最大并且增長最快的生產(chǎn)行業(yè)，伴隨著這種生產(chǎn)的增長，大量的廢舊、遺棄的電子產(chǎn)品或是電子垃圾應(yīng)運(yùn)而生，成為了工業(yè)世界中的廢物主流。此外，大量的電子洋垃圾通過各種渠道被運(yùn)送到發(fā)展中國家。據(jù)報(bào)道，大概80%的電子洋垃圾被運(yùn)送到了亞洲，而這其中的90%又被運(yùn)送到了中國，所以中國成了全世界電子垃圾的處置地。電子垃圾在被處理的過程中會(huì)釋放大量的持久性有機(jī)污染物(POPs)，比如多環(huán)芳烴(PAHs)、多氯聯(lián)苯(PCBs)、PBDEs和二噁英。在瑞典的電子垃圾回收工廠內(nèi)，空氣中檢測(cè)出的PBDEs濃度要高于其它類型的工作環(huán)境。中國電子垃圾的量非常巨大，且電子垃圾處理的過程屬于粗放式。第十四頁，共四十一頁，編輯于2023年，星期三對(duì)于PBDEs的規(guī)定美國多州限制多溴聯(lián)苯醚的使用加州、夏威夷、伊利諾斯州、緬因州、米歇根州、紐約、俄勒岡州以及馬里蘭州已經(jīng)立法限制使用含有五溴聯(lián)苯醚（penta-BDE）和八溴聯(lián)苯醚（octa-BDE）的量超過0.1%的產(chǎn)品；緬因州：一項(xiàng)保護(hù)孕婦及兒童不受有毒物質(zhì)危害的法令規(guī)定，從2008年1月1日起，禁止銷售和發(fā)布含有十溴聯(lián)苯醚（deca-BDE）的電子和家具；明尼蘇達(dá)州：明尼蘇達(dá)州2007年法令，規(guī)定2007年1月1日起，生產(chǎn)商在銷售新視頻顯示設(shè)備之前應(yīng)先向當(dāng)局注冊(cè)。2008年9月1日起，注冊(cè)應(yīng)包括有關(guān)銷售給家戶的視頻顯示設(shè)備含有多溴聯(lián)苯（PBBs）、多溴聯(lián)苯醚（PBDEs）的量是否超過歐盟RoHS要求的申明；紐約：不得生產(chǎn)和銷售含有鉛、汞、鎘、六價(jià)鉻、多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚的電子產(chǎn)品；華盛頓：自2008年1月1日起逐步淘汰多溴聯(lián)苯醚的使用，限制床墊、軟墊家具、電視機(jī)和電腦中的十溴聯(lián)苯醚（deca-BDE）的使用.第十五頁，共四十一頁，編輯于2023年，星期三RoHSRoHS指令限制使用以下六類有害物質(zhì)1.鉛（Pb）使用該物質(zhì)的例子：焊料、玻璃、PVC穩(wěn)定劑2.汞（Hg）（水銀）使用該物質(zhì)的例子：溫控器、傳感器、開關(guān)和繼電器、燈泡3.鎘（Cd）使用該物質(zhì)的例子：開關(guān)、彈簧、連接器、外殼和PCB、觸頭、電池4.六價(jià)鉻（Cr6+

）使用該物質(zhì)的例子：金屬附腐蝕涂層5.多溴聯(lián)苯（PBB）使用該物質(zhì)的例子：阻燃劑，PCB、連接器、塑料外殼6.多溴二苯醚（PBDE）使用該物質(zhì)的例子：阻燃劑，PCB、連接器、塑料外殼第十六頁，共四十一頁，編輯于2023年，星期三貿(mào)易壁壘RoHS對(duì)我國電子產(chǎn)業(yè)的影響根據(jù)中國電器工業(yè)協(xié)會(huì)的最新數(shù)據(jù)，2004年一季度，我國機(jī)電產(chǎn)品出口在我國出口中所占比重達(dá)55％。而歐盟已經(jīng)成為中國機(jī)電產(chǎn)品出口的主要市場(chǎng)。由于中國廠商環(huán)保理念和工藝水平的落后，RoHS指令使得將近270億美元的中國機(jī)電產(chǎn)品面臨歐盟的環(huán)保壁壘?！峨娮有畔a(chǎn)品污染防治管理辦法》規(guī)定，自2006年7月1日起，列入電子信息產(chǎn)品污染重點(diǎn)防治目錄中的電子信息產(chǎn)品中不得含有鉛、汞、鎘、六價(jià)鉻、聚合溴化聯(lián)苯乙醚和聚合溴化聯(lián)苯及其他有毒有害物質(zhì)。對(duì)于2006年7月1日以前的一段時(shí)間，中國政府要求電子信息產(chǎn)品制造商們實(shí)行有毒有害物質(zhì)的減量化生產(chǎn)措施，并積極尋找可替代品。

第十七頁，共四十一頁，編輯于2023年，星期三6．單環(huán)芳香族化合物表中的單環(huán)芳香族化合物有12種。這12種化合物普遍能被沉積物吸附，其中的6種（氯苯、1,2-二氯苯、1,3-二氯苯、1,4-二氯苯、1,2,4-三氯苯和六氯苯）可被生物積累。所以監(jiān)測(cè)這些化合物的優(yōu)先對(duì)象為沉積物，對(duì)能被生物積累的6種化合物則應(yīng)同時(shí)監(jiān)測(cè)生物群。第十八頁，共四十一頁，編輯于2023年，星期三7．苯酚類和甲酚類表中有11種苯酚類和甲酚類化合物。這些化合物中的3種（苯酚、2-氯苯酚和2,4-二氯苯酚）能殘留于水中，而其它8種均能存在于沉積物中。由于五氯苯酚和2,4-二甲基酚易被生物積累，這兩種化合物的監(jiān)測(cè)也應(yīng)進(jìn)行生物群的取樣。第十九頁，共四十一頁，編輯于2023年，星期三苯酚類和甲酚類是芳烴的含羥基衍生物，根據(jù)其揮發(fā)性分揮發(fā)性酚和不揮發(fā)性酚。自然界中存在的酚類化合物大部分是植物生命活動(dòng)的結(jié)果，植物體內(nèi)所含的酚稱內(nèi)源性酚，其余稱外源性酚。酚類化合物都具有特殊的芳香氣味，均呈弱酸性，在環(huán)境中易被氧化。酚類化合物的毒性以苯酚為最大，通常含酚廢水中又以苯酚和甲酚的含量最高。目前環(huán)境監(jiān)測(cè)常以苯酚和甲酚等揮發(fā)性酚作為污染指標(biāo)。環(huán)境中的酚污染主要指酚類化合物對(duì)水體的污染，含酚廢水是當(dāng)今世界上危害大、污染范圍廣的工業(yè)廢水之一，是環(huán)境中水污染的重要來源。在許多工業(yè)領(lǐng)域諸如煤氣、焦化、煉油、冶金、機(jī)械制造、玻璃、石油化工、木材纖維、化學(xué)有機(jī)合成工業(yè)、朔料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、油漆等工業(yè)排出的廢水中均含有酚。這些廢水若不經(jīng)過處理，直接排放、灌溉農(nóng)田則可污染大氣、水、土壤和食品。

第二十頁，共四十一頁，編輯于2023年，星期三8．酞酸脂類表中有6種酞酸脂類化合物。除雙-（2-甲基已基）酞酸脂外，其它化合物的資料較少。通過這些化合物的水相/固相的分配系數(shù)研究認(rèn)為，它們可以吸附于沉積物和積累于生物群中。因此監(jiān)測(cè)這些化合物最優(yōu)的辦法從沉積物和生物群開始。第二十一頁，共四十一頁，編輯于2023年，星期三9．多環(huán)芳烴（PAHs）表中有16種多環(huán)芳烴化合物。這類化合物在水中的溶解度很小，多積累在沉積物中，并很快被各種生物所吸收和代謝，即典型的疏水親顆粒特性。因此，建議在沉積物和生物群中進(jìn)行監(jiān)測(cè)。第二十二頁，共四十一頁，編輯于2023年，星期三多環(huán)芳烴美國環(huán)境保護(hù)署（EPA）在眾多的PAHs中列出16種PAHs為優(yōu)先污染物（Prioritypollutants）。1=萘、2=苊、3=二氫苊4=芴、5=菲、6=蒽、7=熒蒽、8=芘、9=苯并（a）蒽、10=屈、11=苯并（b）熒蒽、12=苯并（k）熒蒽、13=苯并（a）芘、14=茚并（1,2,3-cd）芘、15=二苯并（a,h）蒽、16=苯并（ghi）苝第二十三頁，共四十一頁，編輯于2023年，星期三多環(huán)芳烴的毒性其一，強(qiáng)的致癌、致畸、致突變性——“三致作用”人類及動(dòng)物癌癥病變有70%～90%是環(huán)境中化學(xué)物質(zhì)引起的，而多環(huán)芳烴則是環(huán)境致癌化學(xué)物質(zhì)中最大的一類。許多研究表明，一些多環(huán)芳烴進(jìn)入動(dòng)物體后，對(duì)哺乳類動(dòng)物及人類有致癌、致畸、致突變作用，一些多環(huán)芳烴屬于最強(qiáng)的致癌物質(zhì)。長期暴露在含高濃度多環(huán)芳烴的煙氣、石油餾分、瀝青及煤產(chǎn)品等環(huán)境中，皮膚癌及肺癌發(fā)病率很高。第二十四頁，共四十一頁，編輯于2023年，星期三多環(huán)芳烴的毒性其二，對(duì)微生物生長有強(qiáng)抑制作用。多環(huán)芳烴因水溶性差及其穩(wěn)定的環(huán)狀結(jié)構(gòu)而不被生物利用。它們對(duì)細(xì)胞具有破壞作用、抑制普通微生物的生長。當(dāng)用多環(huán)芳烴和淘米水為碳源來馴化普通活性污泥時(shí)，常常發(fā)現(xiàn)活性污泥的量越來越少。這說明多環(huán)芳烴對(duì)微生物有抑制作用。第二十五頁，共四十一頁，編輯于2023年，星期三多環(huán)芳烴的毒性其三，多環(huán)芳烴經(jīng)紫外線照射后毒性更大。據(jù)報(bào)道，多環(huán)芳烴吸收紫外線后，被激發(fā)成單線態(tài)及三線態(tài)分子，被激發(fā)分子的能量可通過不同途徑損失，其中一種途徑為：被激發(fā)的多環(huán)芳烴分子，將能量傳給氧氣，從而產(chǎn)生出反應(yīng)能力極強(qiáng)的單線態(tài)氧，它能損壞生物膜。當(dāng)脂肪組織中累積的多環(huán)芳烴被激發(fā)后，生物體內(nèi)也會(huì)含三線態(tài)氧，它們可直接引發(fā)體內(nèi)的一系列鏈反應(yīng)，從而產(chǎn)生毒性。第二十六頁，共四十一頁，編輯于2023年，星期三優(yōu)控PAHs的分子量及致癌性第二十七頁，共四十一頁，編輯于2023年，星期三10．亞硝胺和其它化合物表中列出了3種亞硝胺和4種其它化合物。這7種化合物中的2個(gè)（二-甲基亞硝胺和二-正丙基亞硝胺）可能是水中的長效劑，其它5種化合物主要?dú)埩粲诔练e物中。這5種化合物的三種（二-苯基亞硝胺、3,3-二氯聯(lián)苯胺和1,2-二苯肼）可被生物積累，而丙烯腈被生物積累的可能性不大，但可長久存在于沉積物和水體中。因此，監(jiān)測(cè)該類化合物應(yīng)采集相對(duì)應(yīng)的介質(zhì)樣品。第二十八頁，共四十一頁，編輯于2023年，星期三第二十九頁，共四十一頁，編輯于2023年，星期三11.二噁英二噁英一般為白色結(jié)晶體，熔點(diǎn)302－305℃，500℃時(shí)開始分解，800℃時(shí)在2s以上完全分解。它沒有極性，難溶于水，具有相對(duì)穩(wěn)定的芳香環(huán)，在環(huán)境中具有穩(wěn)定性、親脂性、熱穩(wěn)定性，同時(shí)耐酸、堿、氧化劑和還原劑；其抵抗能力隨分子中鹵素含量增加而增強(qiáng)，自然環(huán)境中的微生物降解水解以及光分解作用對(duì)其分子結(jié)構(gòu)的影響均很小，因而分布于空氣水和土壤中，二可能以數(shù)百年的時(shí)間存在，具有高度持久性。第三十頁，共四十一頁，編輯于2023年，星期三二噁英各種二噁英同族異構(gòu)體的毒性因所含氯原子數(shù)及其取代位置的不同而有所差異,尤其是PCDDs四氯化物2、3、7、8位置帶氯的物質(zhì)為劇毒，被稱為地球上毒性最強(qiáng)的物質(zhì)，毒性比氰化物大1000倍。其它各種二噁英類異構(gòu)體的毒性均與2,3,7,8—TCDD相比較，稱為毒性當(dāng)量因子（ToxicEquivalentsFactor,簡稱TEF），用I—TEF表示，毒性最大的2,3,7,8—TCDD毒性當(dāng)量因子為1，其它二噁英類異構(gòu)體的毒性當(dāng)量均小于1。第三十一頁，共四十一頁，編輯于2023年，星期三二噁英類化合物的來源天然來源：森林和灌木起火是環(huán)境中二噁英的一個(gè)重要來源，另一種純天然來源是———由氯酚經(jīng)自然水體和土壤中的微生物作用而成.工業(yè)生產(chǎn)過程：二苯并二惡英/呋喃可通過氯化自然界存在的酚類物質(zhì)（如存在于木漿中酚）而形成。因此在造紙工業(yè)中由于使用氯漂白紙漿，從而會(huì)形成二苯并二惡英/呋喃，并且存在于紙張和生產(chǎn)廢棄物中?；どa(chǎn)過程：二苯并二惡英/呋喃是某些化工產(chǎn)品生產(chǎn)過程的副產(chǎn)品。這些化工產(chǎn)品包括氯和一些氯化物如：氯酚（如五氯酚），多氯聯(lián)苯，苯氧基除草劑，氯苯，脂肪族氯化物，氯化的催化劑，鹵代二苯乙醚。雖然氯酚及多氯聯(lián)苯以于八十年代在美國禁止生產(chǎn)，但世界其它各地生產(chǎn)仍舊進(jìn)行。第三十二頁，共四十一頁，編輯于2023年，星期三二噁英類化合物的來源燃燒和焚化過程：當(dāng)存在含氯原料時(shí)，各種燃燒過程均可產(chǎn)生和釋放二苯并二惡英/呋喃。這些過程包括垃圾焚化如：地方的固體垃圾，排污管道淤泥，醫(yī)源性和危險(xiǎn)性廢物；冶金過程如：高溫?zé)掍摚坭F，廢舊金屬回爐；還有如：煤，木材，石油產(chǎn)品等的供熱燃燒?！靶罘e庫”來源：由于二苯并二惡英/呋喃不易降解及水溶性小的性質(zhì)，因此導(dǎo)致它們積聚于土壤，底泥和有機(jī)物中，并且在垃圾填埋場(chǎng)中持續(xù)存在。這些存在于“蓄積庫”的二苯并二惡英/呋喃可由于灰塵或底泥的重新懸浮等，而發(fā)生再分布產(chǎn)生二次污染。例如，底泥可由于揮發(fā)或挖泥等而再分布?？諝庵泻讲⒍河?呋喃的飄塵沉積并蓄積于樹葉后可由于森林火災(zāi)或樹葉堆肥而進(jìn)行再分布。對(duì)全球范圍而言，這種再分布并不會(huì)產(chǎn)生污染，但對(duì)具體的某個(gè)范圍而言，則可能是其主要的污染來源。第三十三頁，共四十一頁，編輯于2023年，星期三POPs具有毒性、生物蓄積性和半揮發(fā)性難降解、可發(fā)生長距離遷移，能在環(huán)境中持久存在的天然或人工合成的有機(jī)污染物質(zhì)一方面，農(nóng)用需要生產(chǎn)POPs一方面，金屬冶煉、焚燒垃圾、五氯苯酚、多氯聯(lián)苯生產(chǎn)，將POPs帶入環(huán)境第三十四頁，共四十一頁，編輯于2023年，星期三POPs持久性：POPs在環(huán)境中對(duì)于正常的生物降解、光解和化學(xué)分解作用有較強(qiáng)抵抗能力,因此它們一旦排到環(huán)境中,可以在大氣、水體、土壤和底泥等環(huán)境中長久存在,這是POPs在全球遷移循環(huán)主要原因。遠(yuǎn)距離傳輸性：POPs具有半揮發(fā)性,它們易于從土壤、生物體和水體中揮發(fā)到大氣中并以蒸氣形式存在或吸附在大氣顆粒物上,又由于它們?cè)跉庀嘀泻茈y發(fā)生降解反應(yīng),所以會(huì)在大氣環(huán)境中不斷地?fù)]發(fā)、沉降、再揮發(fā),進(jìn)行遠(yuǎn)距離遷移后而沉積。這一特性使POP影響到全球范圍,特別是極地地區(qū),表現(xiàn)出所謂的“全球蒸餾效應(yīng)”、“蚱蜢跳效應(yīng)”。生物蓄積性：POPs是親脂疏水性物質(zhì),這就意味著它們易于進(jìn)入生物體的脂肪組織,并且積累的濃度會(huì)隨著食物鏈的延長而升高,即生物放大作用。研究發(fā)現(xiàn)生物放大作用可使最高級(jí)的哺食者體內(nèi)的POPs濃度比環(huán)境中的濃度高很多個(gè)數(shù)量級(jí)。第三十五頁，共四十一頁，編輯于2023年，星期三POPs全球蒸餾(Globaldistillation)最早提出這個(gè)概念的是Goldberg，他用這個(gè)概念來解釋DDT通過大氣傳播從陸地遷移到海洋的現(xiàn)象。從全球來看，由于溫度的差異，地球就像一個(gè)蒸餾裝置，在低、中緯度地區(qū)，由于溫度相對(duì)高，具有半揮發(fā)性的POPs揮發(fā)速率大于沉積速率,使得它們不斷進(jìn)入到大氣中，并隨著大氣運(yùn)動(dòng)不斷遷移，當(dāng)溫度較低時(shí)，沉積速率大于揮發(fā)速率,POPs最終在較冷的極地地區(qū)積累下來。這就表明,不論在什么地方使用或釋放POPs,兩極地區(qū)都將成為全球POPs的匯。第三十六頁，共四十一頁，編輯于2023年，星期三POPs蚱蜢效應(yīng)(Grasshoppereffect)Wania認(rèn)為化合物的物理化學(xué)特性以及一些與冷暖有關(guān)的環(huán)境因素對(duì)POPs“全球分配”的影響可能甚至比POPs的排放地和傳播途徑更重要，尤其是POPs在向高緯度遷移的過程中會(huì)有一系列相對(duì)短的跳躍過程，因?yàn)樵谥芯暥鹊貐^(qū)季節(jié)變化明顯,在溫度較高的夏季POPs易于揮發(fā)和遷移，在溫度較低的冬季，POPs又易于沉降下來，總體表現(xiàn)出跳躍式躍遷。第三十七頁，共四十一頁，編輯于2023年，星期三環(huán)境中的POPs大氣：在大氣中POPs或者以氣體的形式存在,或者吸附在懸浮顆粒物上,發(fā)生擴(kuò)散和遷移,導(dǎo)致POPs的全球性污染水體/沉積物：水和沉積物是POPs聚集的主要場(chǎng)所之一,世界絕大多數(shù)的城市污