水質分析的質量保證與質量控制

水質分析的質量保證與質量控制第一頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三內容分析質量保證與分析質量控制概論實驗室內部質量控制分析方法的質量評價參數(shù)空白實驗標準溶液校準曲線的制作與一元線性回歸數(shù)據(jù)處理水質分析結果的審查和校核水質分析實驗室間質量控制第二頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三分析質量保證

分析質量保證在檢測領域中的內涵是系統(tǒng)的科學管理與特定的測量實踐相結合。由質量控制和質量評價組成以達到檢測結果的準確,科學的目的。分析質量保證運用了統(tǒng)計學,計量學的原理,發(fā)現(xiàn)分析中的誤差,消除和控制誤差在可接受的限度,以達到分析測試結果的可靠性,可比性。第三頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三分析質量保證

水質分析它是一個很復雜的過程,分析質量受到多種因素的影響和制約。近十年來,國際和國內不同領域化學測量的質量體系在衛(wèi)生檢測,環(huán)境監(jiān)測,臨床檢驗,藥品鑒定方面發(fā)展很快,建立了一門學科,它包括了檢測理論,技能,質量政策,機構管理,儀器檢定和人員培訓等。第四頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三分析質量保證

分析質量保證的目的是獲得高度可信的分析結果分析質量保證包括從樣品的采集、保存、運輸、分析測試及結果的報告和審核等全過程。第五頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三分析質量保證實驗室分析質量保證的內容健全的分析組織機構，明確的崗位職責和規(guī)章制度等管理措施，以此提高分析工作的科學管理水平；檢測儀器、設備的計量檢定與維護，并有詳細的運行記錄，確保儀器、設備在分析工作中正常運行；檢測人員經過培訓和考核，并持證上崗，保證檢測人員能正確、熟練地進行分析操作和使用儀器設備，處理分析過程中出現(xiàn)的各種情況；按照標準分析方法的程序和步驟檢測樣品；第六頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三分析質量保證在分析工作中正確使用基準物質和標準溶液，保證測定結果的朔源性；基準物質和標準溶液是保證分析結果能通過連續(xù)的比較鏈溯源到國家計量標準的依據(jù),基準物質的使用與管理應視同于對標準器的管理。標準溶液的配制應嚴格按照國家標準(GB/T601《化學試劑標準滴定溶液的制備》)進行標化和復核并有編號和記錄。分析過程中的質量控制：實驗室分析質量控制的主要內容是通過對分析的精密度的預測與控制,誤差的測定與校正,方法檢測限以及結果不確定度的評定,以此保證分析結果的可靠性和可比性。第七頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三分析質量保證對樣品的質量保證。檢測報告書的質量控制與管理:檢測報告書是檢測機構的產品，報告書的質量由其外觀形式和數(shù)據(jù)結論兩方面組成。它是檢測機構全面科學管理和技能水平的反映。因此對原始記錄的規(guī)范、合理的數(shù)據(jù)修約與統(tǒng)計、正確使用法定計量單位、嚴格的報告書編制、審核、簽發(fā)、歸檔制度以及對報告質疑的規(guī)定。這是檢測機構質量體系有效運行的體現(xiàn)。創(chuàng)造良好的分析測試環(huán)境。

第八頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三分析質量保證樣品的質量保證供檢驗用的樣品的質量雖不屬于實驗室檢驗的內容,但它卻直接影響分析結果的質量,如樣品的代表性,均勻性,可能遇到的玷污,不穩(wěn)定組分的保存方法,運輸途中的變化等。對水源進行評價時水樣的代表性受到水體的類型,環(huán)境因素,水文地質等的影響。第九頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三質量保證工作中，樣品的質量控制是一個重要組成部分。以水樣的質量為例，全球環(huán)境檢測中規(guī)定除嚴格按規(guī)定的采樣步驟外，必須分析空白樣品和平行樣品，以測試保存劑的純度；檢查采樣過程中的容器、濾紙(膜)、濾器或其他設備的污染情況，以便發(fā)現(xiàn)從采樣到分析的間隔時間內是否存在系統(tǒng)和偶然因素的影響；采集重復樣品，以檢查和保證采樣的再現(xiàn)性。分析質量保證第十頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三分析質量控制（AQC）分析質量控制是指包括誤差的測定與控制在內的各種活動，是分析質量保證中的一個重要組成部分。它應用統(tǒng)計學的原理去發(fā)現(xiàn)和控制分析中的誤差，指出問題所在，以便采取措施予以糾正。分析質量控制的目的是保證分析結果的可靠性及可比性。第十一頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三分析質量控制（AQC）分析結果質量的優(yōu)劣，即指結果與真實值間誤差的大小。理想的結果應該與真值一致，但這并不可能。當今的分析方法，縱然使用了純物質為對照，精密的測試儀器，精湛的分析技能，測試結果仍然始終伴隨著誤差。第十二頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三分析質量控制（AQC）衛(wèi)生檢測中很多標準分析方法在研究和驗證過程中對方法的誤差已經做了詳細的評述，但這僅僅提供了保證結果質量的條件。有的分析者誤認為只要使用這樣的方法就無疑能獲得準確的結果。其實一個好的分析方法在被某個實驗室或個人接受應用的過程中，都存在一個適應的過程，即對誤差的預測和誤差的控制過程。第十三頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三分析質量控制（AQC）分析質量控制的具體內容包括預測分析方法的精密度、準確度和檢出限；發(fā)現(xiàn)實驗中存在的誤差，并使其降低到最小或可以接受的限度，再把這些限度作為日常分析工作結果質量控制的標準，以保證分析數(shù)據(jù)的可靠性和實驗室間分析數(shù)據(jù)的可比性。分析質量控制由實驗室內部質量控制和實驗室間質量控制兩部分組成。第十四頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三實驗室內質量控制實驗室內質量控制是分析人員對分析質量進行自我控制的過程。依靠自己配制的質量控制樣品，通過分析并應用某種質量控制圖或其他方法來控制分析質量。它主要反映的是分析質量的穩(wěn)定性如何，以便及時發(fā)現(xiàn)某些偶然的異常現(xiàn)象，隨時采取相應的校正措施。第十五頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三實驗室內質量控制

質量控制基礎實驗空白試驗值的測定空白試驗值的大小及其分散程度對分析結果有很大影響，在相當大的程度上較全面的反映了實驗室及分析人員的水平。檢測限的確定檢測限是指對某一特定的分析方法在給定的置信水平內可以從樣品中檢測待測物質的最小濃度或最小量。所謂“檢測”是指定性檢測，即斷定樣品中確實存在有高于空白的待測物質，即分析方法所能識別的極限。第十六頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三實驗室內質量控制校準曲線的繪制及線性檢驗對一般待測組分較穩(wěn)定的樣品，一般標準曲線的相關系數(shù)的絕對值γ＞0.999，則該標準曲線可判為合格。否則應找出原因加以糾正，重新測定及繪制新的標準曲線。第十七頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三實驗室內質量控制繪制質量控制圖控制圖是用來評價和控制分析質量的統(tǒng)計學工具，控制圖的基本假設是認為每個分析方法過程都存在隨機誤差和系統(tǒng)誤差。它的基本圖形如下：第十八頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三實驗室內質量控制將實驗室內對某一指標的標準樣大量的分析數(shù)據(jù)以正態(tài)分布的假設為基礎，以實驗結果為縱坐標，實驗次序為橫坐標，實驗結果為均值中心線。根據(jù)均值的標準差決定警告限（WL）和控制限（CL）分析結果如果落在警告限或控制限之內，說明分析結果已控制在一定的置信水平，否則，就認為分析結果的質量失去控制。常規(guī)分析質量控制中希望控制方法既簡便但又有實效?？捎糜谟^察分析連續(xù)測定得到的數(shù)據(jù)。第十九頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三實驗室內質量控制使用控制圖時，偶爾有一個測定結果出現(xiàn)在警告限之外（例如在20次內僅有一次），仍可以認定誤差是正常的。過于頻繁地越出警告限，說明分析系統(tǒng)的隨機誤差變大了。有時分析結果雖未越出警告限，但連續(xù)地偏向均值的一側。由于正常情況下誤差隨機地分布在均值二側，這說明分析中出現(xiàn)系統(tǒng)誤差的可能。第二十頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三實驗室內質量控制控制圖的繪制和使用，須要一個相應的標準液或標準樣品，它的濃度和穩(wěn)定性都應經過證實或確認?；瘜W分析中常用的控制圖有精密度控制圖，回收率控制圖和兩者相結合的等不同形式。為了控制空白值，有的文獻中增加了空白試驗值控制圖?？瞻自囼炛悼刂茍D沒有下控制限和下警告限，因為空白值愈小愈好。但是控制圖中仍應留有標示小于xb的空間。第二十一頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三實驗室內質量控制精密度控制圖——均值控制圖（

圖）均值控制圖是以標準值或經多次分析結果的均值為控制圖的中心線。上、下警告限和控制限分別為：上、下控制限UCL/LCL=上、下警告限UWL/LWL=式中：—標準值或多次分析結果的算術平均值

n—估計標準差S的樣品值

S—標準差第二十二頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三準確度控制圖——回收率控制圖分析結果的準確度由于受到真值無法測得的限制，實際工作中都以測定回收率來說明準確度的優(yōu)劣，有限次重復測定的結果又受隨機誤差的影響，所以說明準確度的回收率試驗實際上表示測定方法的總誤差，它含有測定中的系統(tǒng)誤差和隨機誤差。水分析質量控制方法中用回收率對測定結果的準確度給予評價。常規(guī)分析中可用回收率控制圖對分析過程的偏性進行控制。實驗室內質量控制第二十三頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三實驗室內質量控制收集常規(guī)工作中20批加標樣品及水樣的測定結果，按下式計算回收率，以平均回收率為控制圖的中心線。上、下控制限UCL/LCL=上、下警告限UWL/LWL=式中：—回收率平均值；—回收率的標準差。

第二十四頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三實驗室內質量控制質控圖的使用：使用質控圖時，應根據(jù)日常工作中該項目的分析頻率和檢驗人員操作的熟練程度；每間隔一定時間將質控水樣、平行雙樣隨同試樣一起測定，將所得結果點在該項目質控圖的相應位置中，按以下規(guī)定檢查測定是否處于控制狀態(tài)：①如果結果位于中心線附近或上下警告限內，表明測定過程處于控制狀態(tài)；第二十五頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三實驗室內質量控制②如果結果超出上述區(qū)域，但仍在上下控制限之間的區(qū)域內，則提示分析質量開始下降，有失控傾向，應進行初步檢查并采取相應的校正措施；③如果結果落在上下控制限之外，則表明測定過程已失去控制，應立即停止分析，檢查原因，予以糾正，并重新測定該批樣品；④如遇有7點連續(xù)逐漸下降或上升，說明測定有失去控制的傾向，應查明原因并加以糾正。第二十六頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三實驗室內質量控制

⑤即使測定處于控制狀態(tài)，也可根據(jù)相鄰幾次測定值的分布趨勢，對分析質量可能發(fā)生什么問題進行初步判斷。比如，趨向性變化很可能由系統(tǒng)誤差所致，分散度變大則多因實驗參數(shù)變化失控或其它人為因素所致?？刂茍D控制分析質量是應用正態(tài)分布的95%置信限（警告限）和99%置信限（控制限）的假設，允許每20次中有一次可以越出警告限，每100次允許有一次控制限。第二十七頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三實驗室內質量控制⑴控制限：如果有一個分析結果越出控制限，應立即重復分析，如分析結果仍越出此限，應停止工作，檢查并糾正存在的問題，若重復分析結果在控制限內，可繼續(xù)工作。⑵警告限：如果3次連續(xù)分析結果中有4個大于1個標準差或出現(xiàn)規(guī)律性的增大趨勢。應再分析，若結果小于1S或呈不規(guī)律性的趨勢，可繼續(xù)工作，否則應停止工作并檢查和糾正存在的問題。⑶中心線：如果連續(xù)6個分析結果分布在中心線一側，再分析的結果在均值的另一側，可以繼續(xù)工作，否則應停止工作檢查并糾正存在的問題。第二十八頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三實驗室內質量控制常規(guī)分析質量控制盡量采用國家標準溶液制備校準曲線；控制校準曲線的斜率；平行雙樣測定，根據(jù)平行樣測定結果可判斷有無大誤差，可用平均值報結果，減少隨機誤差。一般平行雙樣測定所得相對偏差不得大于標準分析方法規(guī)定的相對標準偏差的兩倍，沒有規(guī)定的標準偏差，可按下表規(guī)定執(zhí)行：第二十九頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三表平行樣品測定相對偏差分析結果濃度1001010.10.010.0010.0001（mg/L）相對偏差最大允許值

12.5510203050（%）第三十頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三相對偏差的計算值為：

x1

,x2為平行樣測定結果對有質量控制水樣并繪有質控圖的檢驗項目，根據(jù)分析方法和測定儀器的精密度、樣品的具體情況和檢驗人員的操作水平和經驗等，隨機抽取10%—20%的樣品進行平行雙樣測定；若同批樣品數(shù)量較少，應適當增加雙樣測定率。若平行雙樣測定合格率＜95%，除對不合格者重新進行平行雙樣測定外，應再增加測定10%—20%的平行雙樣，直到合格率≥95%為止。第三十一頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三實驗室內質量控制雙空白試驗值，平行測定相對標準偏差一般不得大于50%；加標回收試驗；將質量控制樣品的測定結果點入控制圖中進行判斷；質量控制樣品的分析，質量控制樣品的基體應與監(jiān)測樣品基體的化學組成和物理性質相同或相似，其濃度應包括監(jiān)測樣品的濃度范圍，可以為自配樣，也可以是標準參考物質。質量控制樣品的前處理必須與樣品的前處理同時進行，并使用同一方法測定。如發(fā)現(xiàn)質量控制樣品的偏差大于測定方法相對標準偏差的2倍，應立即停止測定，采取措施，并對樣品重新測定。第三十二頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三實驗室內質量控制常規(guī)檢測質量控制，當日常檢測樣品測定結果發(fā)現(xiàn)異常值時應隨機抽取一定數(shù)量的樣品重新測定和回收率試驗，進一步確證測定數(shù)據(jù)的可靠性。定期考核，實驗室質量管理人員用標準樣品或已知數(shù)據(jù)的樣品定期地對檢驗人員進行實際操作的考核，并檢查質量控制的基礎試驗及日常檢測工作中有沒有進行質量控制。第三十三頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三分析方法的質量評價參數(shù)一個好的分析方法，是指這個分析方法具備一組達到水質衛(wèi)生分析檢驗所希望的性質，例如好的精密度、準確度和靈敏度等，這組性質可用數(shù)值來描述，也就是分析方法質量評價參數(shù)。精密度

精密度的定義

精密度是使用特定的分析程序在受控條件下重復分析均一樣品所得測定值之間的一致程度。它反映了分析方法或測量系統(tǒng)存在的隨機誤差的大小。測定結果的隨機誤差越小，測試的精密度越高。第三十四頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三分析方法的質量評價參數(shù)精密度常用分析結果的標準偏差表示：式中：—n次重復測定結果的算術平均值；

n—

重復測定次數(shù)；

—n次測定中第i個測定值

S—

標準差第三十五頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三分析方法的質量評價參數(shù)上述公式的統(tǒng)計學意義是：在同樣條件下重復一次測定，測定數(shù)據(jù)落在之間的置信水平是1-α。是顯著性水平為α，自由度為f=n-1時的系數(shù)，可在t分布表中查得。精密度與被測物的濃度有關，因此又常用相對標準偏差（RSD）表示：第三十六頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三分析方法的質量評價參數(shù)準確度準確度的定義準確度常用以度量一個特定分析程度所獲得的分析結果（單次測定值或重復測定值的均值）與假定的或公認的約定真值之間的符合程度。一個分析方法或分析系統(tǒng)的準確度是反映該方法或該測量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差或隨機誤差的綜合指標，它決定這個分析結果的可靠性。準確度用絕對誤差或相對誤差表示。第三十七頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三分析方法的質量評價參數(shù)絕對誤差：測定值與約定真值之差。即：絕對誤差（E）=x-A相對誤差：絕對誤差與真值的比值。即：。

式中：x－測定值；A－真值。第三十八頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三分析方法的質量評價參數(shù)回收率的計算公式在樣品中加入一定量的標準物質測其回收率。從多次回收實驗的結果中還可以發(fā)現(xiàn)方法的系統(tǒng)誤差。按下式計算回收率P：

式中：P—加入的標準物質的回收率m—加入標準物質的量；x1—加標樣品的測定值；x0—未知樣品的測定值。收集不同濃度被測物的回收率，可作為常規(guī)分析中數(shù)據(jù)可靠性的控制依據(jù)。第三十九頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三分析方法的質量評價參數(shù)用回收試驗表達分析方法準確度應注意的事項回收率的理想值為100%，分析工作中評價回收率的好壞常以95%～100%作為理想范圍，但在微量分析中，由于操作復雜，被測物質含量低，誤差相應也增大，故回收率較常量分析要求較低。由于回收試驗也受隨機因素的影響，也應作重復測定。加標回收試驗由于簡單易行，經常應用于水質分析結果準確度的判斷，但要注意：加標回收并不是判斷準確度的唯一方法，有時在回收良好的情況下仍存在系統(tǒng)誤差；試樣預處理不完全，也可能有好的回收；第四十頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三分析方法的質量評價參數(shù)樣品中某些物質的干擾，有時不能被回收試驗所發(fā)現(xiàn)，例如用銀量法測定水中氯化物時，當水中存在有其它鹵化物，其回收結果也不可靠。加入的標準物質與試樣中被測物質的形態(tài)未必一致，即使形態(tài)一致，它與試樣中其它組分間的關系也未必相同，例如天然水中常常含有絡合物質，它與金屬化合生成的金屬絡合物可在一些比色分析法中不起反應，如水中某金屬已生成絡合金屬，則加入的已知物可能全部回收，但對水樣中以絡合狀態(tài)存在的金屬仍不能測出。在這種情況下，為了準確測定某種金屬，必須采取在預處理過程中破壞絡合物的措施。第四十一頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三分析方法的質量評價參數(shù)為使回收可靠，所加入標準物質的價數(shù)、形態(tài)等也應與被測物一致。由上所述，使用回收率評價分析結果的準確度并非全部可靠。第四十二頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三分析方法的質量評價參數(shù)水樣重復測定和已知濃度加標后測定的可接受限項目已知濃度加標的回收率（%）重復測量的低濃度水平精密度（%）高濃度水平精密度（%）金屬離子80~1202510揮發(fā)性有機物70~1304020陰離子80~1202510營養(yǎng)鹽80~1202510其它無機物80~1202510有機氯農藥50~1404020有機磷農藥50~2004020第四十三頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三分析方法的質量評價參數(shù)靈敏度靈敏度的定義一個方法的靈敏度是指該方法對單位濃度或單位量的待測物質的變化所引起的響應量變化的程度。它可以用儀器的響應量或其他指示量與對應的待測物質的濃度或量之比來描述。在實際工作中常以標準曲線的斜率度量靈敏度。一個方法的靈敏度可因實驗條件的變化而改變，在一定的實驗條件下，靈敏度具有相對的穩(wěn)定性。第四十四頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三分析方法的質量評價參數(shù)靈敏度的表示方法通過校準曲線可以把儀器響應量與待測物質的濃度或量定量地聯(lián)系起來?？梢杂孟率奖硎拘是€的直線部分。

y=bx+a

式中：y—儀器的響應量；x—待測物質的濃度；a—校準曲線的截距；b—方法的靈敏度；b越大，方法的靈敏度越高。第四十五頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三分析方法的質量評價參數(shù)檢出限檢出限的定義檢出限是指對某一特定的分析方法在給定的置信水平內（通常為95%）可以從樣品中檢測待測物質的最小濃度或最小量。所謂的“檢出”是指定性檢出，即斷定樣品中確實存在有濃度高于空白的待測物質，即分析方法所能識別的極限。檢出限受儀器的靈敏度和穩(wěn)定性、全程序空白實驗值及其波動性的影響。第四十六頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三分析方法的質量評價參數(shù)定性和定量檢測限被測物在含量很低時,測定的數(shù)據(jù)是否有意義是分析結果質量的重要因素。任何分析方法都不能報告出無限低的數(shù)量值。檢測限量就成為表示數(shù)據(jù)質量的重要指標了。確切地說，檢測限量應該分成定性和定量的兩種估計值，即檢出限（LimitofDetection）和測量限(LimitofDetermination)。第四十七頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三空白試驗空白試驗的意義空白試驗又稱空白測定。空白又分溶劑空白、試劑空白和樣品空白。試劑空白應包括所用試劑而只以純水或溶劑代替樣品，但試劑空白并不能消除樣品中可能存在的干擾物質的干擾，所以有時還要制備樣品空白。試劑空白和樣品空白以溶劑空白為參照所得的測定結果，稱為試劑空白值和樣品空白值。第四十八頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三空白試驗純水空白當用一份純水作試劑空白測定時，如果純水中含有被測物質，則儀器上的響應信號不只是所用試劑產生的，其中還應有純水中所含物質產生的效應。此時試劑空白值就會錯誤地偏高，因而樣品分析結果就會錯誤地偏低。因此，純水中含有被測物質的濃度與樣品比較，必須是可以忽略不計的，或者分析方法對空白用水中所含的被測物質濃度是可以允許的。

第四十九頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三空白試驗實驗室中的純水在放置時容易吸收空氣中的揮發(fā)性組分，例如吸收氨、二氧化碳、鹽酸和硝酸以及汞的蒸氣等，在做這些項目的測定時，應特別注意純水空白值，必要時應重新制備純水。做樣品分析時在儀器上觀察到的響應信號值，不完全是樣品中的被測物質產生的，還包括其它因素（純水及試劑中的雜質，環(huán)境及操作過程中的污染等）的響應值。第五十頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三空白試驗空白值的大小還與分析方法及各種實驗條件有關。由于影響空白值的因素經常變化。為了了解這些因素對試樣測定的綜合影響，在每次進行樣品分析的同時，均應同時作空白試驗。這種試驗的目的，在于估計除樣品中被測物質外的各種因素的分析響應信號值，然后從測定結果中扣除空白值，作為必要的校正。第五十一頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三空白試驗空白值影響測定方法的檢出限和測定下限，也影響測定結果的重現(xiàn)性，對低濃度樣品測定準確度的影響很大，在對低濃度試樣作測定時，實驗用水的空白更應注意。例如樣品測定得到吸光度值為0.10，假設空白值為0.05，如空白的誤差為0.02，則可導致樣品有40%誤差。第五十二頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三空白試驗為了能準確地估計純水空白值，以及合理消除純水空白影響，可以采用如下一些方法：

①將純水濃縮后測定，計算出含被測物質的量；

②分析兩份空白，其中一份加雙份量試劑，二個結果之差即為試劑中雜質含量，再從加一份試劑的空白值中減去試劑中雜質含量，即可得到純水中雜質的含量。第五十三頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三空白試驗試劑空白試劑空白是分析實驗室做得最多的一種空白。為使試劑空白值穩(wěn)定可靠，應注意試劑的加入量一致。以往光度分析中常常用試劑空白作儀器調零，當有較多的試樣需要測定時，有的試劑空白在比色計內受到較高的溫度以及光的照射，顏色可能分解或增深，或者由于溶液中溶劑的揮發(fā)（例如萃取分光光度法），使試劑空白值發(fā)生改變，故建議用溶劑空白作儀器調零。僅對某些空白很深的測定，如氟試劑法測氟化物，用試劑空白調零。第五十四頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三空白試驗樣品空白為了消除樣品中所含基體物質等對測定的影響，分析工作中有時還要做樣品空白。如測定六價鉻，水樣有顏色時則將鉻預還原后加相同試劑測定，作為空白。第五十五頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三空白試驗水質分析除少數(shù)幾項如色度、渾濁度、pH值外，必須測定空白值。空白值有時比較恒定，而有時變化很大，實際上可以用空白值來反映對沾污的控制，沾污控制得好，空白值比較小且恒定；沾污控制不好，空白值比較高而且不穩(wěn)定。一般來說，由試劑、實驗器皿、實驗室空氣等造成的沾污而產生的空白值比較恒定，由其它原因產生的空白值變化較大?？瞻字凳茉噭┡?、不同級別或不同材料的器皿的影響，因此必須對試劑、器皿等進行空白測定。在多數(shù)情況下沾污的變化較大，其影響很難普遍化，因此空白值是很難估算的，只有通過試驗來確定。第五十六頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三空白試驗空白值既然不可避免，只有注意實驗用水的純度、試劑的純度、器皿的洗滌以及實驗室空氣的清潔等，以降低空白值。那么要求空白值在什么水平較好，當然，越低越好，但如果為了降低空白值，對一般的分析項目也使用優(yōu)級純試劑，純水也使用一級水（用石英蒸餾器重蒸餾），這是不必要的。第五十七頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三標準溶液標準溶液在理化檢驗中至關重要，實驗的其他環(huán)節(jié)做得再好，如果標準溶液本身不準確，實驗結果的準確性就無發(fā)保證。實驗室必須對標準溶液引起足夠的重視.第五十八頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三標準溶液配制和使用標準溶液的注意事項必須使用超純水配制。所使用的分析天平、滴定管、容量瓶及吸量管等量器必需定期檢定和校正。購買標準物質應選擇國家主管部門批準或國外生產的有證標準物質.購買時應索取供應商的資質，同時應索取標準品的合格證書。第五十九頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三標準溶液標準溶液應指定專人妥善保存，有專門存放區(qū)域,嚴禁與普通試劑混放，且標識明顯、清楚,必要時應冷藏，使用前應將溫度恢復至常溫。在規(guī)定的條件下，金屬標準液一般可保存半年，非金屬標準液可保存三個月，不穩(wěn)定的標準液（如甲醛、二氧化硫等），只能臨用時配置并現(xiàn)標定。容量分析用標準物質應按照GB/T601-2002《化學試劑標準滴定溶液的制備》的要求，每2月定期標定一次，由兩人同時標定，每人標定4份，計算所測值的平均值作為濃度值，同時考查其變異系數(shù)。第六十頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三校準曲線的制作與一元線性回歸校準曲線、標準曲線與工作曲線校準曲線又稱校正曲線。校準曲線包括“標準曲線”和“工作曲線”。應用標準溶液制作校準曲線時，如果分析步驟與樣品的分析步驟相比有某些省略時（例如省略樣品的前處理），則制作的校準曲線稱為標準曲線。如果模擬被分析物質的成分，并與樣品作完全相同的分析處理，然后繪制的校準曲線稱為工作曲線。在樣品的組成不明以及為簡便起見，常常不考慮基體效應，僅用純標準溶液與樣品作完全相同的分析處理來制作工作曲線。第六十一頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三校準曲線的制作與一元線性回歸影響校準曲線線性關系的因素

分析方法本身的不確定度；測定所用儀器及其附件的不確定度；溶劑揮發(fā)所引起的測定溶液濃度的改變（例如某些使用易揮發(fā)有機溶劑的萃取光度測定法）；制作校準曲線的實驗操作中，標準系列是否都是在同一條件下進行處理？每個標準有無意外損失及沾污？當所用試劑（包括純水）空白較高時，各種試劑的加入量是否一致？吸取標準溶液所用量具的準確度； 分析人員的操作水平第六十二頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三校準曲線的制作與一元線性回歸校準曲線制作實驗點數(shù)的選擇建議在方法的線性范圍內，制作校準曲線的實驗點n最好是7點（不包括0點），以便描繪曲線時有足夠多的實驗點，有利于提高曲線的準確度。第六十三頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三校準曲線的制作與一元線性回歸標準系列應在方法的線性范圍以內。實驗點通常按等距離分布在曲線上，最低點與最高點相差約一個數(shù)量級。當校準曲線上各實驗點的濃度選定后，它們在儀器上的響應信號值是一個隨機變量，可用多次讀數(shù)（特別是兩個端點上）的辦法來減少儀器響應信號值顯示的隨機誤差。第六十四頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三校準曲線的制作與一元線性回歸校準曲線的一元線性回歸在制作校準曲線時，實驗點全部分布在一條直線上是難見到的，尤其是當誤差較大時，實驗點并不是完全分布在一條直線上，這時很難憑直覺判斷所繪制的標準曲線對于所有實驗點來說是誤差最小的。對這類以相關關系出現(xiàn)的數(shù)據(jù)（即分析儀器的響應信號值與濃度有著密切的關系，但不能以一個變量的數(shù)值準確地求出另一個變量的值），最好是對數(shù)據(jù)進行回歸分析，然后繪制校準曲線，可以得到一條對實驗點誤差最小的直線，通常稱為回歸線，而代表回歸直線的方程叫回歸方程。第六十五頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三校準曲線的制作與一元線性回歸空白試驗點的數(shù)據(jù)通常不列入回歸方程的計算。建立回歸方程所選的實驗點應在測定方法的線性范圍之內，當測定值超出建立回歸方程所選實驗點兩端之外時，若無充分的依據(jù)，不得任意外推。相關系數(shù)分析工作中還常常計算相關系數(shù)r去度量x與y線性關系的密切程度。r值愈接近于1，說明x與y的相關性愈好。對于成熟的標準測定方法，標準曲線的相關系數(shù)的絕對值通?？蛇_0.999以上，而工作曲線的相關系數(shù)要稍低一點，常在0.99以上。第六十六頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三數(shù)據(jù)處理

有效數(shù)字有效數(shù)字修約規(guī)則有效數(shù)字是指實際上能測量到的數(shù)字，通常包括全部準確數(shù)字和一位不確定的可疑數(shù)字。各種測量、計算數(shù)字需要修約時，應在所要求的準確程度范圍內，按GB8170《數(shù)字修約規(guī)則》進行舍入修約。

第六十七頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三數(shù)據(jù)處理--有效數(shù)字國家標準《數(shù)字修約規(guī)則》中規(guī)定的數(shù)字修約規(guī)則為“四舍六入五成雙”。當尾數(shù)≤4時，舍去；尾數(shù)≥6時，進位；當尾數(shù)為5時，有兩種方式：5后面數(shù)字全部為零時，應根據(jù)保留的末位數(shù)是奇數(shù)還是偶數(shù)（零視為偶數(shù)）判定，5前為偶數(shù)時將5舍去，5前為奇數(shù)時將5進位；5后面的數(shù)字不全是零時，無論前面數(shù)字是偶或奇，皆進位。第六十八頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三數(shù)據(jù)處理--有效數(shù)字例如：19.241取3位有效數(shù)字時，應為19.2；

29.1645，取3位有效數(shù)字時，應為29.2；

58.150，58.850，58.050，取3位有效數(shù)字時，分別為58.2，58.8，58.0；

58.2501，58.3501取3位有效數(shù)字時，分別為58.3，58.4。第六十九頁，共八十一頁，編輯于2023年，星期三數(shù)據(jù)處理--有效數(shù)字特殊的數(shù)字修約規(guī)則

在使用GB8170的規(guī)則時，還要注意分析數(shù)據(jù)處理中還有一些特殊的進舍規(guī)則。對標準偏差的值或其它不確定度的值進行修約時，修約的結果應總是使準確度的估計變得更差一些。例如標準偏差為0.233單位，取兩位有效數(shù)字時，要進位為0.24單位，而取一位有效數(shù)字時，就應進位為0.3單位。又例如相對標準偏差為2.52%，修約為2位數(shù)字時