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碳酸二甲酯介紹第一頁,共二十頁,編輯于2023年,星期三基本性質(zhì)與用途DMC相當(dāng)於光氣(ClCOCl)中Cl被甲氧基(CH3O)取代,DMS中磺酸基被羰基取代。它對金屬沒有腐蝕性,所以容易儲存,物性與水接近,其反應(yīng)多樣化,可由下圖看出。如果能夠大量取代其它毒性或有害化合物,則用量將大幅增加,極具經(jīng)濟(jì)潛力。第二頁,共二十頁,編輯于2023年,星期三第三頁,共二十頁,編輯于2023年,星期三第四頁,共二十頁,編輯于2023年,星期三合成方法目前有不少的公司進(jìn)行相關(guān)研發(fā),所採取的合成方法,也不盡相同。但無論如何,早期的使用光氣的方法,已經(jīng)落伍了,不符合時代潮流。方法一:使用甲醇,氧氣,CO為原料,CuCl為觸媒,在120–150oC,15-40kg/cm2壓力下進(jìn)行液相反應(yīng),主要是生成中間體2Cu(OCH3)Cl,然後:+COCO(OCH3)2+CuCl;方法二:使用亞硝酸甲酯與CO為原料,進(jìn)行兩步驟氣相反應(yīng):CH3OH+2NO+?O2CH3ONO+H2O..+COCO(OCH3)2+2NO第五頁,共二十頁,編輯于2023年,星期三其實方法二的第一步驟為氣液相反應(yīng),而觸媒為Pd-Cu/載體文獻(xiàn)中還有其他正在研發(fā)的方法,但大致上都使用前述原料第六頁,共二十頁,編輯于2023年,星期三表中Pb應(yīng)為Pd之誤第七頁,共二十頁,編輯于2023年,星期三DMC的環(huán)?;瘜W(xué)品應(yīng)用分為兩大類:(a)替代毒性原料;(b)活用DMC特性的新應(yīng)用1.聚碳酸酯polycarbonatePC的製造:傳統(tǒng)上以bisphenolA在二氯甲烷為溶劑,鹼性觸媒作用下,與光氣反應(yīng)得到。新方法則使用DPCdiphenylcarbonate與bisphenolA在熔融狀態(tài)下進(jìn)行酯交換得到PC;其中DPC則由DMC+phenol反應(yīng)得到。非光氣法得到的產(chǎn)品透明度高,品質(zhì)也穩(wěn)定。異氰酸酯:PU重要原料,使用DMC同樣可以避免使用光氣。第八頁,共二十頁,編輯于2023年,星期三第九頁,共二十頁,編輯于2023年,星期三第十頁,共二十頁,編輯于2023年,星期三第十一頁,共二十頁,編輯于2023年,星期三DMC環(huán)?;瘜W(xué)品應(yīng)用-23.Anisole的製造:作為香料或殺蟲劑的原料,傳統(tǒng)上使用DMS,但也可以使用不具毒性的DMC來合成。目前成本方面還需要繼續(xù)努力降低。4.碳酸烯丙基二甘醇酯allyldiglcolcarbanateADC:以往也是需要用到光氣,如今可以換成DMC,ADC具有優(yōu)良的光學(xué)性質(zhì),耐磨損耗,耐藥物性,質(zhì)輕,算是一種熱固性樹脂材料??勺鳛榫芄怆姴牧现?。5.四甲基醇胺tetramethylammoniumhydroxideTMAH:為光阻顯像劑的主要成分,傳統(tǒng)製程使用氯甲烷,DMS,TMA(trimethylamine)合成,產(chǎn)品中容易存在極第十二頁,共二十頁,編輯于2023年,星期三*微量的氯,新製程用DMC取代氯甲烷,得到高純度TMAH。6.卡巴利carbaryl的製造:印度Bhopal事件就是此一傳統(tǒng)製程,若能改為DMC將可避免產(chǎn)生毒性化學(xué)物質(zhì)。第十三頁,共二十頁,編輯于2023年,星期三第十四頁,共二十頁,編輯于2023年,星期三新應(yīng)用1.車用冷凍機油:與冷媒應(yīng)有良好的互溶性,好的潤滑性,黏度指數(shù)高,黏度級數(shù)也寬。2.輕油添加劑:添加高含氧量的物質(zhì),有助於降低廢氣中的微粒,提高辛烷值。3.新潤滑劑及清洗劑基材:不具腐蝕性,耐熱性佳,耐候性亦佳。清洗劑方面可以取代三氯甲烷。4.鋰離子電池電解液:DMC羰基化合物符合作為電解質(zhì)之用途:耐4.2V電壓而不水解,不與鋰電極反應(yīng),鋰離子導(dǎo)電性高,無毒性。第十五頁,共二十頁,編輯于2023年,星期三第十六頁,共二十頁,編輯于2023年,星期三第十七頁,共二十頁,編輯于2023年,星期三第十八頁,共二十頁,編輯于2023年,星期三PG新原料

source:CEP,Aug.2007,p.6-9PG算是大宗石化原料,用途十分廣,e.g.不飽和聚酯,塑化劑,thermosetplastics,antifreezeproducts,aircraftdeicingproducts,solvents,lubricants,cosmetics,etc.Propyleneglycol丙二醇CH2OHCHOHCH3傳統(tǒng):propyleneoxide(氧化丙烯;毒性,易爆性)水解而得Newalternativeprocess:生質(zhì)柴油副產(chǎn)物glycerolorglycerin(甘油or丙三醇)CH2OHCHOHCH2OH

第十九頁,共二十頁,編輯于2023年,星期三RenewableRoutetoPG

生質(zhì)柴油一般代號BXXe.g.B20:生質(zhì)柴油佔20%潛在問題:(a)solvency可能對rubber管線or墊片不好;(b)也許會產(chǎn)生depositinpipesandclogfilters但目前經(jīng)驗顯示B20還不至於造成問題Prof.Suppes(U.Missouri)因為發(fā)展glycerintoPG製程得到2006美國總統(tǒng)綠色化學(xué)獎glycerin+H2(觸媒Cu/(Fe,

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