第二部分食品分析誤差及數(shù)據(jù)處理與評價演示文稿

第二部分食品分析誤差及數(shù)據(jù)處理與評價演示文稿當(dāng)前第1頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)（優(yōu)選）第二部分食品分析誤差及數(shù)據(jù)處理與評價當(dāng)前第2頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)授課內(nèi)容2-1定量分析中的誤差一、誤差的概念

1、誤差

2、偏差

3、極差

4、公差二、精密度與準(zhǔn)確度的評價三、誤差的來源四、特異性、靈敏度和檢測限當(dāng)前第3頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)授課內(nèi)容2-2工作曲線與回歸分析

1、一元線形回歸方程

2、相關(guān)系數(shù)

3、回歸線的精度2-3食品分析實驗的數(shù)據(jù)處理及評價

1、實驗結(jié)果的表示方法

2、有效數(shù)字的運(yùn)算規(guī)則

3、數(shù)據(jù)的評價－顯著性檢驗

4、提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法當(dāng)前第4頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)重點(diǎn)與難點(diǎn)1、誤差的有關(guān)概念及來源。2、關(guān)于精密度和準(zhǔn)確度評價3、定量分析中的數(shù)據(jù)處理及評價。4、有效數(shù)字的表示與運(yùn)算規(guī)則。5、工作曲線與回歸分析。6、提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法。當(dāng)前第5頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)2.1定量分析中的誤差當(dāng)前第6頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)誤差是指測定值與真實值之差。

誤差有以下三種表示方法：（1）絕對誤差=（測定值與真值之差）（2）相對誤差=

一、誤差的概念1.誤差（有關(guān)符號:Xi－測定值，XT－真值，－平均值）（相對誤差是:絕對誤差在真值中所占的百分率）當(dāng)前第7頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)例真值稱得量絕對誤差相對誤差體重62.5kg62.4kg0.1kg買白糖1kg0.9kg0.1kg抓中藥0.2kg0.1kg0.1kg用相對誤差比絕對誤差表示結(jié)果要好些從表中的例子中你看出了什么問題當(dāng)前第8頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)相對平均誤差（3）相對平均誤差＝相對平均誤差，是平均誤差占真值的百分率，也稱之為準(zhǔn)確度。誤差是相對真值而言的。而真值是客觀存在的數(shù)值，我們是不知道的。所以在一般的情況下，以測定多次的平均值來表示。當(dāng)前第9頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)2.偏差前面的討論己知：真值我們是不知道的，實際的測定中用平均值來表示，下面引出偏差的概念。當(dāng)前第10頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)偏差的意義偏差（d）與誤差在概念上是不同:誤差：測定值與真值之差偏差：測定值（Xi）與平均值（）

之差偏差也有三種表示方法：當(dāng)前第11頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)偏差的表示方法

偏差的三種示方法絕對偏差=相對偏差=相對平均偏差（精密度）=測定值與平均值之差

絕對偏差占平均值的百分率

平均偏差占平均值的百分率當(dāng)前第12頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)3.極差一組測量數(shù)據(jù)中，最大值()與最小值()之差稱為全距，全距又稱極差。

Ｒ＝用該法表示誤差，十分簡單，適用于少數(shù)幾次測定中估計誤差的范圍。它的不足之處是沒有利用全部測量數(shù)據(jù)相對極差為當(dāng)前第13頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)4、公差公差是生產(chǎn)部門對分析結(jié)果允許誤差的表示方法。公差是由實際的情況來決是的：例如試樣的組成、成分的復(fù)雜情況、干擾的多少與分析方法能達(dá)到的準(zhǔn)確度等因素來確定。對于每一項的具體分析項目，都規(guī)定了具體的公差范圍。如果分析結(jié)果超出了允許的公差范圍，稱為超差，必須重做。當(dāng)前第14頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)二、精密度和準(zhǔn)確度的意義測量值與真實接近的程度稱為準(zhǔn)確度。測量值之間接近（相符）的程度稱為精密度。當(dāng)前第15頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)1.準(zhǔn)確度和精密度準(zhǔn)確度（accuracy)：測試結(jié)果與被測值或約定值之間的一致程度精密度（precision)：在規(guī)定的條件下，相互獨(dú)立的測試結(jié)果之間的一致程度衡量重復(fù)性或重復(fù)測量值之間的接近程度當(dāng)前第16頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)重復(fù)性（repeatability):在重復(fù)性條件下，相互獨(dú)立的測試結(jié)果之間的一致程度重復(fù)性條件：在同一實驗室，由同一操作者使用相同設(shè)備，按相同的測試方法，并在短時間內(nèi)從同一被測對象取得互相獨(dú)立測試結(jié)果的條件。重復(fù)性限：一個數(shù)值，在重復(fù)性條件下，兩次測定結(jié)果的絕對差值不超過此數(shù)的概率為９５％。符號為r。當(dāng)前第17頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)再現(xiàn)性（reproducibility):在再現(xiàn)性條件下，測試結(jié)果之間的一致程度。再現(xiàn)性條件：在不同的實驗室，由不同的操作者使用不同的設(shè)備，按相同的測試方法，從同一被測對象取得測試結(jié)果的條件。再現(xiàn)性限：一個數(shù)值，在再現(xiàn)性條件下，兩次測試結(jié)果的絕對差值不超過此數(shù)的概率為９５％。當(dāng)前第18頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)（1）評價精密度的方法

如果不知真實值，就只能計算精密度。精密度低將會增加預(yù)測樣品真實值的困難。標(biāo)準(zhǔn)偏差（σ）變異系數(shù)（CV）置信區(qū)間（CI）相對偏差相對平均偏差

當(dāng)前第19頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)式中：σ——標(biāo)準(zhǔn)偏差；

Xi——各個樣品的測量值；

μ——真實值；

n——樣品總數(shù)。

如果重復(fù)測定的次數(shù)多當(dāng)前第20頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)由于不知道真實值用SD或σ來表示，用x代替真實值μ

如果重復(fù)測定的次數(shù)少（小于或等于30）

用(n-1)代替n標(biāo)準(zhǔn)偏差可表示成SDn、σn或SD(n-1)、σn-1、S。

當(dāng)前第21頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)理解標(biāo)準(zhǔn)偏差方法之一：

變異系數(shù)（CV）CV即相對標(biāo)準(zhǔn)偏差，其小，說明精密度和重現(xiàn)性高；雖然不同類型的分析對CV有不同的要求，但一般說來，CV小于5%就可以接受了。

當(dāng)前第22頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)理解標(biāo)準(zhǔn)偏差方法之二：

統(tǒng)計學(xué)理論許多數(shù)集在自然存在條件下都符合正態(tài)分布如果要測定無窮多數(shù)量的樣品，可得到一張正態(tài)分布圖當(dāng)前第23頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)Z值（統(tǒng)計參數(shù)）——由置信度（置信水平、概率）查表確定在95%置信度下，水分含量的真實值將處于64.72±0.115%的范圍內(nèi)

對于大批樣品當(dāng)前第24頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)對只有四個水分含量的實例，置信區(qū)間應(yīng)根據(jù)統(tǒng)計學(xué)中的t表計算：根據(jù)自由度和適當(dāng)?shù)闹眯潘綇谋?-3查到t值。自由度=（n-1）。

在95%置信度下，水分含量的真實值將處于64.72±0.465%的范圍內(nèi)，

當(dāng)前第25頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)測定次數(shù)較少，用平均值的相對偏差衡量精密度Xi代表各個樣品的測量值，而X代表所有測量值的平均值

假設(shè)認(rèn)為2%以下是可接受的。相對偏差當(dāng)前第26頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)如果有許多實驗值，就用平均值的相對平均偏差衡量精密度相對平均偏差當(dāng)前第27頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)（2）評價準(zhǔn)確度的方法

如果已知真實值，就可以計算實驗誤差，確定準(zhǔn)確度。絕對誤差等于實驗值與真實值之差相對誤差百分相對誤差回收率（回收實驗）當(dāng)前第28頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)式中：X——測量值

T——真實值

可能是正值，也可能是負(fù)值如果實驗測量值是數(shù)次重復(fù)測定的結(jié)果，那么可用平均值（O）代替X項

當(dāng)前第29頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)在相同條件下用同種方法對加標(biāo)樣品和未知樣品進(jìn)行預(yù)處理和測定，以計算出加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的回收率。加標(biāo)樣品：加入已知量的標(biāo)準(zhǔn)物的樣品；未知樣品：未加標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的樣品。P%=[（x1-x0

）/m]×100%P%：加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的回收率m：加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量x1:：加標(biāo)樣品的測定值x0：未知樣品的測定值注意：加入標(biāo)準(zhǔn)物量要與未知樣品測定量相當(dāng)當(dāng)前第30頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)2精密度與準(zhǔn)確度的關(guān)系同學(xué)們熟悉的經(jīng)歷：軍訓(xùn)打靶

甲

乙

丙結(jié)果：精密度好，準(zhǔn)確度也好。精密度好準(zhǔn)確度不好精密度不好，準(zhǔn)確度也不好。評價：槍好，技術(shù)好，首先技術(shù)要好。技術(shù)好，槍不好。若將槍調(diào)整好了，可以打好。槍可能不好，但首要解決技術(shù)問題。當(dāng)前第31頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)3.精密度和準(zhǔn)確度關(guān)系小結(jié)結(jié)論：要準(zhǔn)確度好，精密度一定要好。精密度好，準(zhǔn)確度不一定好。實驗中要取得理想數(shù)據(jù)，實驗技術(shù)一定要過關(guān)。化學(xué)定量分析（常量分析）要求精密度在0.1%~0.3%之間。當(dāng)前第32頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)三.誤差的來源當(dāng)前第33頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)測定誤差的分類測定過程產(chǎn)生的誤差可分為三類：

1、系統(tǒng)誤差

2、偶然誤差

當(dāng)前第34頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)2.誤差不可避免理想情況：變化程度小，盡可能穩(wěn)定因此，要了解分析方法的誤差來源當(dāng)前第35頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)誤差的來源

系統(tǒng)誤差（有確定值）

隨機(jī)誤差（無確定值）

系統(tǒng)誤差又稱定值誤差，常導(dǎo)致實驗結(jié)果向某一確定方向偏離期望值。可通過儀器校正、進(jìn)行空白試驗或采用另一種不同的分析方法等手段糾正。隨機(jī)誤差是由測定過程中一些人為因素造成的。正負(fù)誤差出現(xiàn)的可能性相同，不可避免，但誤差通常都很小。過失一般很明顯，容易識別和糾正；導(dǎo)致實驗數(shù)據(jù)散亂且與期望值相差甚遠(yuǎn)。原因常常是錯誤的試劑、儀器、實驗方法。影響準(zhǔn)確度影響精密度當(dāng)前第36頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)1、系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差又稱可測誤差，是由可察覺的因素導(dǎo)致的誤差。例如：分析方法不完善，試劑與蒸餾水含被測組分或干擾物質(zhì)，量器刻度不準(zhǔn)確,砝碼腐蝕與缺損，個人觀察習(xí)慣不當(dāng)?shù)?，都可能引起系統(tǒng)誤差。當(dāng)前第37頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)系統(tǒng)誤差的特點(diǎn)由于系統(tǒng)誤差是測定過程中某些經(jīng)常性的原因所造成的，因此其影響比較恒定，若在同一條件下進(jìn)行多次的測定，誤差的情況會重復(fù)出現(xiàn)。系統(tǒng)誤差造成的結(jié)果是：測定數(shù)據(jù)系統(tǒng)的偏高或偏低。可能有高的精密度但不會有高的準(zhǔn)確度。當(dāng)前第38頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)系統(tǒng)誤差的特點(diǎn)系統(tǒng)誤差也可能對分析結(jié)果造成不恒定的影響，例如標(biāo)準(zhǔn)溶液因溫度的變化而影響溶液的體積，使?jié)舛劝l(fā)生變化等。掌握了溶液體積因溫度改變而變化的規(guī)律，可對結(jié)果作校正。當(dāng)前第39頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)系統(tǒng)誤差的特點(diǎn)小結(jié)系統(tǒng)誤差所造成的影響不論是恒定的或是不恒定的,但都可找出產(chǎn)生誤差的原因和估計誤差的大小,所以也稱為可測誤差。當(dāng)前第40頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)系統(tǒng)誤差產(chǎn)生的原因方法誤差：由于分析方法本身不夠完善；儀器誤差：例如天平不等臂、玻璃儀器（主要是滴定分析的量具）未校正；或受酸堿鹽等的侵蝕而引入雜質(zhì)；試劑誤差：所用試劑或蒸餾水中含有微量雜質(zhì)等。主觀誤差：測試人員對操作條件如：對終點(diǎn)顏色的辨別、體積的用量等，在多次的測定中人為的受前面測定的影響，而產(chǎn)生的誤差。

若對儀器進(jìn)行校正、試劑提純、糾正不規(guī)范的操作等，上面的原因所產(chǎn)生的系統(tǒng)誤差是可以消除的。當(dāng)前第41頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)2、偶然誤差偶然誤差又稱不定誤差或隨機(jī)誤差，由于一些難以察覺的或不可控制的隨機(jī)因素導(dǎo)致的誤差。例如：測定條件下的溫度,電壓的微小波動，空氣的塵埃與水分含量的變動等可引起這類誤差。當(dāng)前第42頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)過失在分析測定過程中,由于操作不規(guī)范、儀器不潔、丟失試樣、加錯試劑、看錯讀數(shù)、記錄及計算錯誤等，屬于過失，是錯誤而不是誤差，應(yīng)及時糾正或重做。因此，在定量分析測試的工作中，首先必須掌握規(guī)范的操作技術(shù)，一絲不茍。同時要注意觀察實驗過程的變化情況。當(dāng)前第43頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)3、空白實驗應(yīng)與測定平行進(jìn)行，并采用相同的分析步驟，取相同量的所有試劑（滴定法中的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量除外），但空白實驗不加試料。在某些情況下，不加試料可能會導(dǎo)致空白試驗的條件與實際測定的條件不同而影響分析方法的應(yīng)用，此時可對空白實驗的分析步驟進(jìn)行調(diào)整，必要時，仍應(yīng)使空白實驗與測定所用試劑量相同。當(dāng)前第44頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)四、特異性、靈敏度和檢測限當(dāng)前第45頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)1、特異性某一特定分析方法的特異性指該方法只適宜檢測樣品中某些特定組分的性質(zhì)。不同分析方法特異性高低不同當(dāng)前第46頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)2.靈敏度和檢測限靈敏度與測量裝置（儀器）以及化合物濃度變化的程度有關(guān)表示在我們注意到儀表指針或讀數(shù)裝置的差異之前，在所測體系上能作出多大的變化。在許多情況下，可以調(diào)整測試的靈敏度。靈敏度高，測得的結(jié)果準(zhǔn)確；但若太高，測量范圍變小。當(dāng)前第47頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)3、檢測限是在一定置信率（或統(tǒng)計顯著性）下可以檢測的最低增量。如：分光光度計、氣相色譜或HPLC，信噪比大于等于3時就達(dá)到了檢測限。噪音：任何儀器上都會出現(xiàn)的偶然的信號波動當(dāng)前第48頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)檢測限的確定方法

式中：XLD——最低可檢出濃度

XBIK——多次測量空白值的平均值

SDBIK——多次測量空白值的標(biāo)準(zhǔn)偏差

3——根據(jù)一定的置信水平確定的系數(shù)（置信水平為90%，空白測定次數(shù)n小于20）空白值（如果討論的是儀器，則為噪音）的變化程度決定了檢測限的大小。

當(dāng)前第49頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)2-2工作曲線與回歸分析當(dāng)前第50頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)曲線擬合：描繪兩個變量之間的關(guān)系并對其進(jìn)行評價在分析測定中，涉及：曲線分析、標(biāo)準(zhǔn)曲線或回歸線當(dāng)前第51頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)一、標(biāo)準(zhǔn)曲線常用于確定未知濃度基本原理：測量值與標(biāo)準(zhǔn)物濃度成比例過程：配制一組已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)物溶液→測定分析參數(shù)（如吸光度、色譜峰面積等）→用曲線圖表示成對的X（濃度）和Y（測量值）→點(diǎn)的散布圖→連成一條說明濃度與測量值關(guān)系的直線→測量值與濃度變化的關(guān)系→估測未知濃度當(dāng)前第52頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)1.線性回歸習(xí)慣上用X軸表示標(biāo)準(zhǔn)物濃度（因變量），Y軸表示測量值（自變量）的大小。假定誤差出現(xiàn)在Y軸上。標(biāo)出所有的數(shù)據(jù)點(diǎn)和一條似乎經(jīng)過了大部分點(diǎn)的直線，幾乎經(jīng)過原點(diǎn)。從該直線圖可以得到已知測量值試樣的濃度。當(dāng)前第53頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)利用線性回歸能從數(shù)學(xué)上確定線的最佳擬合?；貧w直線方程式是Y=aX+b

回歸線描繪了所有數(shù)據(jù)點(diǎn)之間的平均關(guān)系，因此它是一條經(jīng)過平衡的線。

假設(shè)直線擬合并不一定經(jīng)過原點(diǎn)。

當(dāng)前第54頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)當(dāng)前第55頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)2.相關(guān)系數(shù)相關(guān)系數(shù)

數(shù)據(jù)與直線的符合程度

精密度

表示表示理想情況就是所有數(shù)據(jù)點(diǎn)完全位于一條直線上，但不可能，因為誤差的存在。例P71，圖4.4當(dāng)前第56頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)希望r的值盡可能地接近+1.0000或-1.0000，代表絕對相關(guān)（絕對的直線）。

實際中經(jīng)常使用測定系數(shù)（r2），它不能指出相互關(guān)系的方向，但有助于更好地認(rèn)識該直線。表明直線變化程度，不隨X和Y的變化而變化，誤差引起。當(dāng)前第57頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)當(dāng)前第58頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)3.回歸線上的誤差

明顯脫離該線的點(diǎn)很可能表明相應(yīng)于該點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)物濃度不準(zhǔn)確。將標(biāo)準(zhǔn)曲線圖外推至數(shù)據(jù)點(diǎn)以外的區(qū)域（原點(diǎn)附近或高濃度區(qū)域），可能不呈線性。未知物的測量應(yīng)該在標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍內(nèi)進(jìn)行。

當(dāng)前第59頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)當(dāng)前第60頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)

圖4-7一張表示曲線在上限和下限區(qū)域內(nèi)可能偏差的標(biāo)準(zhǔn)曲線圖當(dāng)前第61頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)2-3食品分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理當(dāng)前第62頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)一、分析結(jié)果的表示

數(shù)據(jù)的集中趨勢測定的精密度照顧食品分析自身的習(xí)慣表示二、實驗數(shù)據(jù)的處理當(dāng)前第63頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)一、分析結(jié)果的表示質(zhì)量分?jǐn)?shù)：毫克每千克（mg/kg)、克每克(g/g)或其分倍數(shù)表示體積分?jǐn)?shù):毫升每升（mL/L)或其分倍數(shù)表示。如果濃度以質(zhì)量濃度給出，可以克每升（g/L)或其分倍數(shù)表示

.物質(zhì)的量濃度：摩爾每升（mol/L)注意：“%”不可用如“mg/100g”、”mg/100mL”等帶數(shù)字的單位雖然在分析化學(xué)中不可用，但在食品分析中也許使用。當(dāng)前第64頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)1、試劑的要求及其溶液

濃度的基本表示方法1.檢驗方法中所采用的水，未注明其他要求時，系指蒸餾水或去離子水。未指明溶液用何種溶劑配制時，均指水溶液。2.檢驗方法中未指明具體濃度的硫酸、硝酸、鹽酸、氨水時，均指市售試劑規(guī)格的濃度。

當(dāng)前第65頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)

常用酸堿濃度表（市售商品）試劑名稱分子量含量%(m/m)濃度mol/L相對密度冰乙酸60.0599.517(CH3COOH)1.05（約）乙酸60.05366.3(CH3COOH)1.04甲酸46.029023(HCOOH)1.20鹽酸36.536-3812(HCl)1.18（約）硝酸63.0265-6816(HNO3)1.4高氯酸100.57012(HCLO4)1.67磷酸98.08515(H3PO4)1.70硫酸98.196-9818(H2SO4)1.84氨水17.025-2815(NH3.H2O)

0.8-8（約）

2、常用酸堿濃度表當(dāng)前第66頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)3.液體的滴：系指蒸餾水自標(biāo)準(zhǔn)管流下的一滴的量，在二十度時20滴相當(dāng)于1.0毫升。當(dāng)前第67頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)a.配制溶液時所使用的試劑和試劑的純度應(yīng)符合分析項目的要求。b.一般試劑用硬質(zhì)玻璃瓶存放，堿液和金屬溶液用聚乙烯瓶存放，需避光試劑貯于棕色瓶中。4.配制溶液的要求當(dāng)前第68頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)a.幾種固體試劑的混合質(zhì)量份數(shù)或液體試劑的混合體積份數(shù)可表示為(1+l)、(4+2+l)等。b.如果溶液的濃度是以質(zhì)量比或體積比為基礎(chǔ)給出，則可用下列方式分別表示為百分?jǐn)?shù)：％(m／m)或％(V／V)。c.溶液濃度以質(zhì)量、容量單位表示，可表示為克每升或以其適當(dāng)分倍數(shù)表示(g／L或mg／mL等)。d.如果溶液由另一種特定溶液稀釋配制，應(yīng)按照下列慣例表示：“稀釋Vl→V2”表示，將體積為Vl的特定溶液以某種方式稀釋，最終混合物的總體積為Vz；“稀釋Vl+Vz”表示，將體積為Vl的特定溶液加到體積為Y2的溶液中(l+1)，(2十5)e.標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的表示：mol/L5.溶液濃度表示方法當(dāng)前第69頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)6.溫度和壓力的表示a.一般溫度以攝氏度表示，寫作℃；或以開氏度表示，寫作K（開氏度=攝氏度+273.15)。b.壓力單位為帕斯卡,符號為Pa(kPa、MPa)。當(dāng)前第70頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)(1)玻璃量器

a.檢驗方法中所使用的滴定管、移液管、容量瓶、刻度吸管、比色管等玻璃量器均須按國家有關(guān)規(guī)定及規(guī)程進(jìn)行校正。

b.玻璃量器和玻璃器皿須經(jīng)徹底洗凈后才能使用，洗滌方法和洗滌液配制見附錄C。

(2)控溫設(shè)備檢驗方法所使用的馬弗爐、恒溫干燥箱、恒溫水浴鍋等均須按國家有關(guān)規(guī)程進(jìn)行測試和校正。7.儀器設(shè)備要求

當(dāng)前第71頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)(3)測量儀器天平、酸度計、溫度計、分光光度計、色譜儀等均應(yīng)按國家有關(guān)規(guī)程進(jìn)行測試和校正。(4)檢驗方法中所列儀器為該方法所需要的主要儀器，一般實驗室常用儀器不再列入。

儀器設(shè)備要求當(dāng)前第72頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)8.檢驗要求a.嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的分析步驟進(jìn)行檢驗，對實驗中不安全因素(中毒、爆炸、腐蝕、燒傷等)應(yīng)有防護(hù)措施。b.理化檢驗實驗室實行分析質(zhì)量控制:理化檢驗實驗室在建立良好技術(shù)規(guī)范的基礎(chǔ)上，測定方法應(yīng)有檢出限、精密度、準(zhǔn)確度、繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的數(shù)據(jù)等技術(shù)參數(shù)。c.檢驗人員應(yīng)填寫好檢驗記錄。當(dāng)前第73頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)a.有效數(shù)的位數(shù)與方法中測量儀器精度最低的有效數(shù)的位數(shù)相同，并決定報告的測定值的有效數(shù)b.結(jié)果的表述：平行樣的測定值報告其算術(shù)平均值，根據(jù)a的原則對方法進(jìn)行核查，一般測定值的有效數(shù)的位數(shù)應(yīng)能滿足衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的要求，甚至高于衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)，報告結(jié)果應(yīng)比衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)多一位有效數(shù)，如鉛衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)為lmg／kg；報告值可為1.0mg／kgc.樣品測定值的單位，應(yīng)與衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)一致。常用單位：g／kg，g/L，mg／kg，mg/L，ug／kg,ug/L等。9、結(jié)果報告當(dāng)前第74頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)二、實驗數(shù)據(jù)的處理有效數(shù)字描述了如何判斷實驗結(jié)果中應(yīng)記錄數(shù)字的位數(shù)。適當(dāng)使用有效數(shù)字的目的在于借此表示分析方法的靈敏度和可靠性。四舍六入五成雙法則可在計算過程中保留所有數(shù)字，而在報告最終答案時進(jìn)行四舍五入數(shù)字的舍棄問題：異常數(shù)值是否可以舍棄？當(dāng)前第75頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)有效數(shù)字計算法則

除有特殊規(guī)定外，一般可疑數(shù)為最后一位，有土1個單位的誤差。復(fù)雜運(yùn)算時，其中間過程可多保留一位，最后結(jié)果須取應(yīng)有的位數(shù)。加減法計算的結(jié)果，其小數(shù)點(diǎn)以后保留的位數(shù)，應(yīng)與參加運(yùn)算各數(shù)中小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最小的相同。乘除法計算的結(jié)果，其有效數(shù)字保留的值數(shù)，應(yīng)與參加運(yùn)算各數(shù)中有效數(shù)字位數(shù)最少者相同。？當(dāng)前第76頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)一、有效數(shù)字計算法則

除有特殊規(guī)定外，一般可疑數(shù)為最后一位，有土1個單位的誤差。復(fù)雜運(yùn)算時，其中間過程可多保留一位，最后結(jié)果須取應(yīng)有的位數(shù)。加減法計算的結(jié)果，其小數(shù)點(diǎn)以后保留的位數(shù)，應(yīng)與參加運(yùn)算各數(shù)中小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最小的相同。乘除法計算的結(jié)果，其有效數(shù)字保留的值數(shù)，應(yīng)與參加運(yùn)算各數(shù)中有效數(shù)字位數(shù)最少者相同。當(dāng)前第77頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)1、有效數(shù)字的意義什么是有效數(shù)字?在實際分析測定工作中能測量到的、有實際數(shù)值意義的數(shù)字，稱之為有效數(shù)字。當(dāng)前第78頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)2、有效數(shù)字的表示例如：用分析天平稱得一個試樣的質(zhì)量為0.1080g。從0.1080g這一數(shù)據(jù),表達(dá)了以下的信息：采用的分析天平稱量時，可讀至萬分位；0.1080g的數(shù)值中，0.108是準(zhǔn)確的，小數(shù)后第四位數(shù)“0”是可疑的，其數(shù)值有±1之差；這試樣稱量的相對誤差為：當(dāng)前第79頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)有效數(shù)字中的“0”數(shù)據(jù)中的“0”，若作為普通的數(shù)字使用，它是有意義的，但若僅作為定位，則是無效的。上例的數(shù)據(jù)：0.1080g，表示了以下的意義：“1”前面的“0”只起定位作用——故無效0.1080g中，夾在數(shù)字中間的“0”和數(shù)字后面的“0”，都是有數(shù)值意義的——故有效例：質(zhì)量為12.0g，若用mg表示，則為：12000mg，可能誤認(rèn)為有五位有效數(shù)字，所以應(yīng)以12.0×103mg表示，仍為三位有效數(shù)字。當(dāng)前第80頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)分析測試中的有效數(shù)字的位數(shù)滴定管可以讀至如：21.08ml（可讀至小數(shù)點(diǎn)后兩個位，但0.08是估計的,有±0.01之差）；若僅讀21.0，則有兩個問題，一是沒有將測定的數(shù)據(jù)讀準(zhǔn)，計算時將引起誤差；二是人家會問你用什么儀器進(jìn)行滴定；測定數(shù)據(jù)的表示,主要根據(jù)實驗的要求與所采用儀器可能測定的最低（高）限有關(guān)。當(dāng)前第81頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)有效數(shù)字的運(yùn)算規(guī)則在一個樣品的分析測試過程中，一般都要經(jīng)過多個測量的環(huán)節(jié)，而每個測量的環(huán)節(jié)都有具體的測量數(shù)據(jù)，如稱量瓶與試樣的總質(zhì)量，傾出所需質(zhì)量的試樣后稱量瓶與試樣的質(zhì)量；滴定前滴定管的初始讀數(shù)與滴定至終點(diǎn)時，溶液體積的讀數(shù)等。這些測量所得的數(shù)據(jù)，在參與結(jié)果計算的過程中，應(yīng)如何運(yùn)算?當(dāng)前第82頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)幾個數(shù)據(jù)相加或相減例如：0.0121+25.64+1.05782=?0.012125.64+）1.05782__________________________________________

26.70992計算結(jié)果應(yīng)以絕對誤差最大（即小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少）的數(shù)據(jù)為基準(zhǔn)，來決定計算結(jié)果數(shù)據(jù)的位數(shù)。在上面三個數(shù)據(jù)中，25.64的絕對誤差最大，所以，最后結(jié)果修約為：26.71。當(dāng)前第83頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)幾個數(shù)據(jù)的乘除運(yùn)算例如：以下幾個數(shù)據(jù)的乘除運(yùn)算

幾個數(shù)據(jù)的乘除運(yùn)算以相對誤差最大（即有效數(shù)字位數(shù)最少）的為基準(zhǔn)來決定結(jié)果數(shù)據(jù)的位數(shù)。上面的四個數(shù)據(jù)中，0.0265的位數(shù)為三位，其余的三個數(shù)據(jù)都有四位或五位有效數(shù)字，故以保留三位數(shù)為準(zhǔn)，即計算結(jié)果為：3.43。當(dāng)前第84頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)計算結(jié)果有效數(shù)據(jù)位數(shù)的取舍加減的計算結(jié)果，以小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的那個數(shù)據(jù)為準(zhǔn)來修約；乘除的運(yùn)算結(jié)果，以有效數(shù)字最少的（相對誤差最少的）那個數(shù)據(jù)為準(zhǔn)來修約；若某一數(shù)據(jù)的首位大于或等于8，如8.65，雖然字面上僅有3位，但從誤差的角度看可作為四位有效數(shù)據(jù)；當(dāng)前第85頁\共有95頁\編于星期五\9點(diǎn)計算結(jié)果有效數(shù)據(jù)位數(shù)的取舍在計算過程中，一般可多保留一位數(shù)字，待到最后結(jié)果時，才根據(jù)“四舍六入五留雙”的原則進(jìn)行修約。例如：當(dāng)尾數(shù)≤4時舍去，而當(dāng)尾數(shù)≥6時進(jìn)位。若尾數(shù)為五時則“留雙”。即：看保留下來的末位數(shù)是奇數(shù)還是偶數(shù)，若是奇數(shù)則5進(jìn)位，若是偶數(shù)時則5舍棄。如