四丁基溴化銨

四丁基溴化銨化學(xué)物質(zhì)01理化性質(zhì)應(yīng)用領(lǐng)域制備方法安全措施目錄03020405毒理資料檢測方法儲(chǔ)存運(yùn)輸目錄0706基本信息四丁基溴化銨（Tetrabutylammoniumbromide）別稱溴化四丁基銨，是一種有機(jī)鹽，分子式為C??H??BrN，純品為白色晶體或粉末，有潮解性，具有特殊氣味，在常溫、常壓下穩(wěn)定。溶于水、醇和丙酮，微溶于苯。有毒，常用作有機(jī)合成中間體，相轉(zhuǎn)移催化劑，離子對試劑。理化性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)物理性質(zhì)理化性質(zhì)物理性質(zhì)四丁基溴化銨在苯中的溶解度

折射率（）：1.422溶解性：易溶于水、乙醇、乙醚和丙酮，微溶于苯溶解度（g/gH2O，25℃）：6.661

，6.925

陽離子半徑：4.94?

在水中的離子電導(dǎo)（10?3m2/Ω·mol，25℃）：1.953（陽離子）；7.814（陰離子）

在水中的解離常數(shù)：1.6mol/L在二氯甲烷中的解離常數(shù)：3.6×10-5mol/L分配系數(shù)：28表觀分配系數(shù)：17L/mol

圖片數(shù)據(jù)化學(xué)性質(zhì)1951年，Buckles等將四丁基溴化銨溶于溴的四氯化碳溶液，制得了TBABr3。反應(yīng)可在很短的時(shí)間內(nèi)完成，產(chǎn)率達(dá)91%。也可以不用溶劑，將溴蒸氣通過四丁基溴化銨固體，蒸氣與固體接觸數(shù)小時(shí)后即可得TBABr3，產(chǎn)率84%

。1987年，Kajigaeshi等將四丁基溴化銨溶于溴酸鈉的水溶液中，向該溶液滴加氫溴酸，制得了TBABr3，產(chǎn)率達(dá)95%，操作更為方便，同時(shí)避免了使用單質(zhì)溴

。稱取一定量的季銨鹽加入反應(yīng)容器中，加入一定量的水以及氧化銀，然后在下一瞬間攪拌1h。取樣離心分離，檢測上清液是否仍含有鹵素離子，如仍含有鹵素離子，應(yīng)補(bǔ)加氧化銀，直到檢測不出鹵素離子為止。過濾反應(yīng)液，反相即為季銨堿的水溶液。為避免溶液中的季銨堿被空氣中的二氧化碳氧化，過濾需要在氮?dú)庵羞M(jìn)行

。將四丁基溴化銨的甲醇溶液與氫氧化鉀的甲醇溶液混合，反應(yīng)0.5h。反應(yīng)后所得的混合物過濾，常壓蒸餾去除部分作為溶劑的無水甲醇。然后，加入純水繼續(xù)常壓蒸餾盡除甲醇和微量分解生產(chǎn)的三正丁胺。最后將所得的濃縮物移置結(jié)晶器中，在有生石灰吸收裝置保護(hù)的條件下冷卻結(jié)晶，過濾。過濾產(chǎn)物在80℃真空干燥箱中干燥得到白色晶體產(chǎn)品

。采用凝膠型強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂201×4，經(jīng)過預(yù)處理后裝填至柱中，配制一定濃度的四丁基溴化銨溶液，進(jìn)行離子交換，得到四丁基氫氧化銨水溶液，離子交換樹脂用NaOH溶液再生，循環(huán)使用。制備方法制備方法n（三正丁胺）：n（1-溴丁烷）=1.0：1.1，反應(yīng)溶劑乙酸乙酯20mL，加入高壓釜中，用氮?dú)庵脫Q出釜內(nèi)空氣，置換三次，并充入氮?dú)庵粮獌?nèi)壓力為4MPa，在油浴鍋中加熱至100℃，反應(yīng)時(shí)間為14h。對產(chǎn)物進(jìn)行減壓蒸餾回收乙酸乙酯和1-溴丁烷，加入石油醚和1-溴丁烷混合物對蒸餾后的產(chǎn)物進(jìn)行分散，再分三次加入質(zhì)量比1.0：1.3的石油醚和1-溴丁烷的混合物，洗滌抽濾。將抽濾好的固體物料放入真空干燥箱干燥至恒重，便可得到產(chǎn)物，收率約83.93%，純度約98.96%

。反應(yīng)機(jī)理：TBAB合成反應(yīng)表觀是二級(jí)反應(yīng)，反應(yīng)可能是SN2反應(yīng)。三丁胺有一孤對電子，作為親核試劑進(jìn)攻1-溴丁烷，當(dāng)親核試劑逐漸與溴丁烷的飽和碳原子構(gòu)成新鍵同時(shí)，離去基團(tuán)Br被逐漸推出飽和碳原子形成一活化態(tài)物質(zhì)然后轉(zhuǎn)化成產(chǎn)物，由于活化態(tài)體的產(chǎn)生使得過程有序度增加從而△S0<0，整個(gè)反應(yīng)活化能較大，提高反應(yīng)溫度可有利于反應(yīng)更快進(jìn)行

。應(yīng)用領(lǐng)域相轉(zhuǎn)移催化劑藥物合成離子對試劑應(yīng)用領(lǐng)域相轉(zhuǎn)移催化劑相轉(zhuǎn)移催化劑，簡稱PTC，是能將水相（或有機(jī)相）的反應(yīng)物轉(zhuǎn)移到有機(jī)相（或水相）的催化劑，即能使反應(yīng)在水相和有機(jī)相兩相之間進(jìn)行的催化劑。PTC具有改變離子的溶劑化程度、增大離子反應(yīng)活性、加快反應(yīng)速度等性能。解決了過去處于兩相中的反應(yīng)物難以反應(yīng)的難題。常用的季銨鹽類相轉(zhuǎn)移催化劑有：苯甲基三乙基氯化銨、三辛基甲基氯化銨、四甲基溴化銨、四丙基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基碘化銨、三乙基芐基溴化銨、三乙基己基溴化銨、三乙基辛基溴化銨。相轉(zhuǎn)移催化劑在有機(jī)合成中應(yīng)用廣泛：用于制備R2C型化合物（卡賓型化合物），進(jìn)一步制取相應(yīng)的腈、異腈、鹵代烷、二氯環(huán)丙烷衍生物、羥基羧酸以及重氮甲烷等化合物。還用于C-、O-、S-、N-等烷基化反應(yīng)，與傳統(tǒng)方法相比，可避免無水操作等苛刻條件，且產(chǎn)品收率高。隨著研究開發(fā)的進(jìn)展，在一些新領(lǐng)域也可應(yīng)用，如聚合反應(yīng)、聚合物改性、羰基反應(yīng)、氧化反應(yīng)以及蔗糖和碳水化合物的烷基化反應(yīng)等

。離子對試劑使用液相色譜法分析電離能力比較強(qiáng)的樣品時(shí)，樣品在反相色譜柱上的保留時(shí)間很短或者根本不保留，這時(shí)要加入相應(yīng)的離子對試劑，將分析物上的離子進(jìn)行結(jié)合，形成在柱子上有保留的分子。正丁基溴化銨就是其中一種離子對試劑。據(jù)相關(guān)研究表明，其對分離效果的影響為，隨著流動(dòng)相中離子對試劑——四丁基溴化銨濃度的增加，陰離子的保留值增加，同時(shí)陰離子與共存離子的分離度也隨之增大，當(dāng)四丁基溴化銨的濃度大于等于一定程度時(shí)，陰離子以及其他共存離子之間可以達(dá)到基線分離。另外，四丁基溴化銨的濃度在該程度上再提高一定范圍內(nèi)，陰離子峰面積基本沒有變化

。藥物合成用于如芐基三乙基氯化銨，肉桂酸乙酯，假性紫羅蘭酮等藥物中間體的合成，也用于抗感染藥物巴氨西林、舒他西林等有機(jī)藥物的合成，在新作用機(jī)制的抗糖尿病藥物達(dá)格列凈等列凈類藥物的合成中也采用了四丁基溴化銨作為催化劑，除此之外，不僅可以作為相轉(zhuǎn)移劑合成肝功能改善和代謝解毒劑硫普羅寧

，而且還可以作為溴代劑參與合成肌松藥逆轉(zhuǎn)劑舒更葡糖鈉

。安全措施環(huán)境危害危害防治健康危害安全措施環(huán)境危害對水是稍微有害的，不要讓未稀釋或大量的產(chǎn)品接觸地下水，水道或者污水系統(tǒng)，若無政府許可，勿將材料排入周圍環(huán)境。健康危害造成皮膚刺激。造成嚴(yán)重眼刺激?？赡芤鸷粑来碳?/p>

。危害防治預(yù)防措施避免吸入粉塵/煙/氣體/煙霧/蒸氣/噴霧。操作后徹底清潔皮膚。只能在室外或通風(fēng)良好之處使用。穿戴防護(hù)手套/眼保護(hù)罩/面部保護(hù)罩。事故響應(yīng)如果皮膚接觸：用大量肥皂和水清洗。如吸入：將患者移到新鮮空氣處休息，并保持呼吸舒暢的姿勢。如與眼睛接觸，用水緩慢溫和地沖洗幾分鐘。如戴隱形眼鏡并可方便地取出，取出隱形眼鏡，然后繼續(xù)沖洗。如感覺不適，呼救中毒控制中心或醫(yī)生。如覺皮膚刺激：求醫(yī)/就診。毒理資料毒理資料急性毒性：大鼠經(jīng)口腔LD50：>1000mg/kg急性毒性：小鼠經(jīng)口腔LD50：1000-2000mg/kg急性毒性：大鼠刺激皮膚LD50：>1000mg/kg吸入、攝取和皮膚接觸有毒，對皮膚、眼睛和呼吸系統(tǒng)有刺激

。儲(chǔ)存運(yùn)輸運(yùn)輸方法儲(chǔ)存方法儲(chǔ)存運(yùn)輸儲(chǔ)存方法存放于通風(fēng)良的地方。保持容器密閉。存放處須加鎖

。保持容器密封，儲(chǔ)存在陰涼，干燥的地方。運(yùn)輸方法海關(guān)編碼：中文概述：其他季銨鹽及季銨堿。監(jiān)管條件：無。增值稅率：17.0%。退稅率：9.0%。最惠國關(guān)稅：6.5%。普通關(guān)稅：30.0%。申報(bào)要素：品名，成分含量，用途

。檢測方法極譜法滴定法檢測方法滴定法準(zhǔn)確稱量約1.0g樣品，溶解于250mL的錐形瓶中，加入50mL水。加入0.05g碳酸氫鈉和0.2mL伊紅試劑溶液。用0.1g/L硝酸銀溶液滴定至第一次變色。1mL0.1g/L硝酸銀溶液相當(dāng)于0.g四丁基溴化銨。TBAB含量（%）=消耗的標(biāo)準(zhǔn)液體積（mL）×0.÷1g（樣品重量）×100%極譜法陰極：滴汞電極陽極：Pt電線準(zhǔn)備1.0M溶液（100mL水中32.24g