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專題2章末共享專題微專題一外界條件對(duì)反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率的影響由于外界條件改變,引起化學(xué)平衡移動(dòng),根據(jù)平衡移動(dòng)的方向可以判斷某反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率的變化。其規(guī)律如下:(1)溫度、壓強(qiáng)對(duì)平衡轉(zhuǎn)化率的影響在其他條件不變的情況下,改變溫度或改變氣體反應(yīng)的壓強(qiáng)(改變?nèi)萜黧w積),若化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),則反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率一定增大;若平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),則反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率一定減小。(2)濃度對(duì)平衡轉(zhuǎn)化率的影響①若反應(yīng)物只有一種,如aA(g)?bB(g)+cC(g),其他條件不變時(shí),增加A的量(相當(dāng)于增大壓強(qiáng)),A的轉(zhuǎn)化率的變化與氣態(tài)物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)有關(guān):a.若a=b+c,得到的平衡與原平衡等效,A的轉(zhuǎn)化率不變;b.若a>b+c,得到的平衡相當(dāng)于原平衡正向移動(dòng)所達(dá)到的平衡,A的轉(zhuǎn)化率增大;c.若a<b+c,得到的平衡相當(dāng)于原平衡逆向移動(dòng)所達(dá)到的平衡,A的轉(zhuǎn)化率減小。②若反應(yīng)物不止一種,如aA(g)+bB(g)?cC(g)+dD(g),其他條件不變時(shí),若只增加A的量,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),則A的轉(zhuǎn)化率減小,B的轉(zhuǎn)化率增大。若只減少A的量,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),則B的轉(zhuǎn)化率減小。若反應(yīng)物A、B的物質(zhì)的量同倍數(shù)地增加,此種情況等效于增大壓強(qiáng),反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率的變化與氣態(tài)物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)有關(guān):a.若a+b=c+d,得到的平衡與原平衡等效,A、B的轉(zhuǎn)化率都不變;b.若a+b>c+d,得到的平衡相當(dāng)于原平衡正向移動(dòng)所達(dá)到的平衡,A、B的轉(zhuǎn)化率都增大;c.若a+b<c+d,得到的平衡相當(dāng)于原平衡逆向移動(dòng)所達(dá)到的平衡,A、B的轉(zhuǎn)化率都減小。【微訓(xùn)練一】1.據(jù)報(bào)道,在300℃、70MPa下由二氧化碳和氫氣合成乙醇已成為現(xiàn)實(shí)。2CO2(g)+6H2(g)?CH3CH2OH(g)+3H2O(g)下列敘述錯(cuò)誤的是(
)A.使用Cu-Zn-Fe催化劑可大大提高生產(chǎn)效率B.由反應(yīng)需在300℃下進(jìn)行可推測(cè)該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)C.充入大量CO2氣體可提高H2的轉(zhuǎn)化率D.從平衡混合氣體中分離出CH3CH2OH和H2O可提高CO2和H2的利用率答案:B解析:催化劑能加快化學(xué)反應(yīng)速率,提高生產(chǎn)效率,A項(xiàng)正確;判斷吸熱反應(yīng)和放熱反應(yīng)是根據(jù)體系能量的變化,不能根據(jù)反應(yīng)條件,B項(xiàng)錯(cuò)誤;充入大量CO2氣體,平衡正向移動(dòng),H2的轉(zhuǎn)化率提高,C項(xiàng)正確;分離出產(chǎn)物,平衡正向移動(dòng),可提高CO2和H2的利用率,D項(xiàng)正確。
答案:C
3.對(duì)于可逆反應(yīng)A(g)+2B(g)?2C(g)
ΔH<0,達(dá)到平衡時(shí),要使正反應(yīng)速率增大,且使A的轉(zhuǎn)化率增大,以下采取的措施可行的是(
)A.升高溫度B.增大A的濃度C.減小C的濃度
D.增大壓強(qiáng)解析:該反應(yīng)的ΔH<0,升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),A的轉(zhuǎn)化率減小,A不符合題意;增大A的濃度,A的轉(zhuǎn)化率減小,故B不符合題意;減小C的濃度,正反應(yīng)速率逐漸減小,C不符合題意;增大壓強(qiáng),正、逆反應(yīng)速率都增大,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),A的轉(zhuǎn)化率增大,D符合題意。答案:D4.甲醇被稱為21世紀(jì)的新型燃料,工業(yè)上通過(guò)下列反應(yīng)Ⅰ和Ⅱ,用CH4和H2O為原料來(lái)制備甲醇。(1)將1.0molCH4和2.0molH2O(g)通入容積為10L的反應(yīng)室,在一定條件下發(fā)生反應(yīng)Ⅰ:CH4(g)+H2O(g)?CO(g)+3H2(g),CH4的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系如圖所示:①已知100℃時(shí)達(dá)到平衡所需的時(shí)間為5min,則用H2表示的平均反應(yīng)速率為_(kāi)_____________。②在其他條件不變的情況下升高溫度,化學(xué)平衡常數(shù)將________(填“增大”“減小”或“不變”)。③圖中的p1________(填“>”“<”或“=”)p2,100℃時(shí)平衡常數(shù)為_(kāi)_______。④保持反應(yīng)體系為100℃,5min后再向容器中充入H2O(g)、H2各0.5mol,化學(xué)平衡將________(填“向左”“向右”或“不”)移動(dòng)。0.03mol·L-1·min-1增大<2.25×10-2向左(2)在常溫、壓強(qiáng)為0.1MPa條件下,amolCO與3amolH2的混合氣體在催化劑作用下能自發(fā)發(fā)生反應(yīng)Ⅱ:CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)①該反應(yīng)的ΔH______(填“>”“<”或“=”,下同)0,ΔS________0。②若容器容積不變,下列措施可以提高CO轉(zhuǎn)化率的是________。A.升高溫度B.將CH3OH(g)從體系中分離出來(lái)C.充入He,使體系總壓強(qiáng)增大D.再充入1molCO和3molH2<<BD微專題二化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡的計(jì)算1.計(jì)算步驟2.計(jì)算模式(三段式)
mA(g)+nB(g)?pC(g)+qD(g)起始量/mol
a
b
0
0轉(zhuǎn)化量/mol
mx
nx
px
qx平衡量/mol
a-mx
b-nx
px
qx【微訓(xùn)練二】1.對(duì)于反應(yīng)2SiHCl3(g)?SiH2Cl2(g)+SiCl4(g),采用大孔弱堿性陰離子交換樹(shù)脂催化劑,在323K和343K時(shí),SiHCl3的轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間變化的結(jié)果如圖所示。(1)343K時(shí)反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率α=________%。平衡常數(shù)K343K=________(保留2位小數(shù))。(2)在343K下:要提高SiHCl3轉(zhuǎn)化率,可采取的措施是____________;要縮短反應(yīng)達(dá)到平衡的時(shí)間,可采取的措施有___________、________________________。
220.02
及時(shí)移去產(chǎn)物改進(jìn)催化劑提高反應(yīng)物壓強(qiáng)(濃度)2.煤化工中常需研究反應(yīng)在不同溫度下的平衡常數(shù),C、CO與水蒸氣之間的相互反應(yīng)是煤化工中的重要反應(yīng)。(1)已知在一定溫度下:C(s)+CO2(g)?2CO(g)
KC(s)+H2O(g)?CO(g)+H2(g)
K1CO(g)+H2O(g)?H2(g)+CO2(g)
K2在K、K1、K2之間存在的關(guān)系是_______________________。(2)已知反應(yīng)CO(g)+H2O(g)?H2(g)+CO2(g)在500℃時(shí)的平衡常數(shù)為9。在500℃時(shí),若CO、H2O的起始濃度均為0.020mol·L-1,則在該條件下,CO的最大轉(zhuǎn)化率為_(kāi)_______________。
75%(3)向VL的密閉容器中通入10molCO和10mol水蒸氣,在T
℃下達(dá)到平衡時(shí),急速除去水蒸氣(除水蒸氣時(shí)其他物質(zhì)的物質(zhì)的量不變),將混合氣體點(diǎn)燃,測(cè)得放出的熱量為2842kJ(已知該條件下1molCO完全燃燒放出283kJ熱量,1molH2完全燃燒放出286kJ熱量),則T
℃時(shí)該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=________。0.443.在恒容密閉容器中,可逆反應(yīng)CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)達(dá)到平衡時(shí),K=
,K只與溫度有關(guān),與濃度無(wú)關(guān)。(1)830K條件下,若起始時(shí)c(CO)=2mol·L-1、c(H2O)=(3mol·L^(-1)),平衡時(shí)CO的轉(zhuǎn)化率為60%,水蒸氣的轉(zhuǎn)化率為_(kāi)_______;K值為_(kāi)_______。(2)830K條件下,若只將起始時(shí)c(H2O)改為6mol·L-1,則水蒸氣的轉(zhuǎn)化率為_(kāi)_______。(3)830K條件下,起始時(shí)c(CO)=amol·L-1、c(H2O)=bmol·L-1,H2的平衡濃度c(H2)=cmol·L-1。①a、b、c之間的關(guān)系式是________________(用含a、b的代數(shù)式表示c);②當(dāng)a=b時(shí),a=________c。40%
125%
24.氮的氧化物既是空氣的重要污染物,同時(shí)也是重要的化工原料。(1)在373K時(shí),向容積為2L的恒容真空容器中通入0.40molNO2,發(fā)生反應(yīng):2NO2(g)?N2O4(g)ΔH=-57.0kJ·mol-1。測(cè)得NO2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)[φ(NO2)]與反應(yīng)時(shí)間(t)的關(guān)系如下表:①0~20min內(nèi),v(N2O4)=________mol·L-1·min-1。②上述反應(yīng)中,v正(NO2)=k1·c2(NO2),v逆(N2O4)=k2·c(N2O4),其中k1、k2為速率常數(shù),則373K時(shí),k1、k2的關(guān)系式為_(kāi)_______。改變溫度至T1時(shí)k1=k2,則T1________(填“>”“<”或“=”)373K。t/min020406080φ(NO2)1.00.750.520.400.402.0×10-3k1=60k2>
<><微專題三化學(xué)平衡圖像分析1.常見(jiàn)圖像類型(1)第Ⅰ類圖像:以反應(yīng)混合體系中某個(gè)量[某物質(zhì)濃度c(A)、某成分的百分含量A%、某反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率αA]作縱坐標(biāo)與反應(yīng)時(shí)間t作橫坐標(biāo)的關(guān)系圖像。①用斜率絕對(duì)值大小判斷溫度高低或壓強(qiáng)大小,即斜率絕對(duì)值越大,表示反應(yīng)速率越快,所以對(duì)應(yīng)的溫度越高或壓強(qiáng)越大(圖甲和乙中p1<p2或T1<T2)。②利用兩平衡線高低判斷正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)還是放熱反應(yīng),或者是化學(xué)方程式中氣體物質(zhì)在反應(yīng)前后化學(xué)計(jì)量數(shù)的變化情況。③在濃度(c)-時(shí)間(t)圖像中a.改變溫度的瞬間,各物質(zhì)濃度不變,故平衡雖破壞,但各物質(zhì)的濃度均連續(xù)。b.改變壓強(qiáng)的瞬間,各物質(zhì)(氣體)濃度突變,加壓,濃度突增,減壓,濃度突減。
c.改變某一成分濃度時(shí),該成分濃度突變,其他物質(zhì)濃度變化是連續(xù)的。(2)第Ⅱ類圖像:以平衡體系中的某個(gè)量(同Ⅰ類)作縱坐標(biāo),壓強(qiáng)p或溫度T作橫坐標(biāo)的變化曲線。這類圖像的分析方法是“定一議二”法,當(dāng)有多條曲線及兩個(gè)以上條件時(shí),要固定其中一個(gè)條件分析其他條件之間的關(guān)系,必要時(shí),作輔助線分析。(3)第Ⅲ類圖像:以反應(yīng)速率v作縱坐標(biāo),時(shí)間t作橫坐標(biāo),在達(dá)到平衡的某時(shí)刻t1改變某一條件前后,v正、v逆的變化有兩種:v正、v逆同時(shí)突變——溫度、壓強(qiáng)、催化劑的影響v正、v逆之一漸變——某成分濃度的改變氣態(tài)生成物化學(xué)計(jì)量數(shù)之和減去氣態(tài)反應(yīng)物化學(xué)計(jì)量數(shù)之和為該反應(yīng)的氣態(tài)物質(zhì)化學(xué)計(jì)量數(shù)的改變量,以ΔVg表示。(4)第Ⅳ類圖像:以反應(yīng)速率v作縱坐標(biāo),溫度T作橫坐標(biāo)。隨溫度變化,正、逆反應(yīng)速率也在變化,溫度升高,v吸、v放都增大,由于溫度變化對(duì)吸熱方向反應(yīng)速率的影響大于對(duì)放熱方向反應(yīng)速率的影響,表示吸熱方向反應(yīng)速率的曲線斜率應(yīng)大些。圖(1)表示平衡移動(dòng)中的速率。如圖(2)所示,T1時(shí)的平衡,升溫到T2時(shí)建立新平衡,v吸、v放均增大,v吸曲線始終在上方。溫度從T1上升到T2,由于v吸增加得多,相應(yīng)物質(zhì)的濃度減少得多,將使其速率減緩;而相反方向的物質(zhì)濃度增加得多,將使其速率增加,最終達(dá)到v吸=v放,建立新的平衡狀態(tài)。2.分析方法(1)四要素分析法:看曲線的起點(diǎn);看曲線的變化趨勢(shì);看曲線的轉(zhuǎn)折點(diǎn);看曲線的終點(diǎn)。(2)三步分析法:一看反應(yīng)速率是增大還是減小(從曲線的變化趨勢(shì)來(lái)看);二看v(正)、v(逆)的相對(duì)大小,v(正)>v(逆)時(shí),平衡正向移動(dòng),反之則逆向移動(dòng)(從曲線的相對(duì)位置來(lái)看);三看化學(xué)平衡移動(dòng)的方向(從轉(zhuǎn)化率或物質(zhì)百分含量來(lái)看)。(3)定一議二原則:圖像中如有三個(gè)量,要先確定一個(gè)量不變,再討論另外兩個(gè)量的關(guān)系。(4)先拐先平原則:對(duì)于可逆反應(yīng)mA(g)+nB(g)?pC(g)+qD(g),在轉(zhuǎn)化率(或物質(zhì)百分含量)—時(shí)間曲線中,先出現(xiàn)拐點(diǎn)的曲線先達(dá)到平衡。它所代表的溫度高、壓強(qiáng)大。不管是速率圖像還是平衡圖像,都要搞清橫、縱坐標(biāo)的含義,都要與化學(xué)原理相聯(lián)系,特別是與平衡移動(dòng)原理——勒夏特列原理相聯(lián)系。【微訓(xùn)練三】1.下列敘述與圖對(duì)應(yīng)的是(
)A.對(duì)于達(dá)到平衡狀態(tài)的反應(yīng):N2(g)+3H2(g)?2NH3(g),圖①表示在t0時(shí)刻充入了一定量的NH3,平衡逆向移動(dòng)B.由圖②可知,p2>p1,T1>T2滿足反應(yīng):2A(g)+B(g)?2C(g)
ΔH<0C.圖③表示的反應(yīng)方程式為2A===B+3CD.對(duì)于反應(yīng)2X(g)+3Y(g)?2Z(g)
ΔH<0,圖④y軸可以表示Y的百分含量答案:B解析:對(duì)于達(dá)到平衡狀態(tài)的反應(yīng):N2(g)+3H2(g)?2NH3(g),若t0時(shí)刻充入了一定量的NH3,則逆反應(yīng)速率瞬間增大,該時(shí)刻正反應(yīng)速率不變,然后增大,與圖像不符,A項(xiàng)錯(cuò)誤。當(dāng)溫度為T(mén)1時(shí),壓強(qiáng)為p2比壓強(qiáng)為p1時(shí)反應(yīng)先達(dá)到平衡狀態(tài),則p1<p2,對(duì)于反應(yīng):2A(g)+B(g)?2C(g)ΔH<0,加壓平衡正向移動(dòng),平衡時(shí)C的百分含量增大,符合圖像;當(dāng)壓強(qiáng)為p2時(shí),溫度為T(mén)1時(shí)比T2反應(yīng)先達(dá)到平衡狀態(tài),則T1>T2,對(duì)于該反應(yīng),升溫平衡逆向移動(dòng),平衡時(shí)C的百分含量減小,符合圖像,則由圖②可知,p2>p1、T1>T2滿足反應(yīng):2A(g)+B(g)?2C(g)ΔH<0,B項(xiàng)正確。由圖③可知,A為反應(yīng)物,B、C為生成物,且Δc(A)=-0.8mol·L-1,Δc(B)=0.4mol·L-1,Δc(C)=1.2mol·L-1,則三者的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比為2∶1∶3,由圖③可知A沒(méi)有完全轉(zhuǎn)化為B和C,說(shuō)明該反應(yīng)為可逆反應(yīng),反應(yīng)方程式應(yīng)為2A?B+3C,C項(xiàng)錯(cuò)誤。對(duì)于反應(yīng)2X(g)+3Y(g)?2Z(g)ΔH<0,升溫平衡逆向移動(dòng),Y的百分含量增多,與圖像不符,D項(xiàng)錯(cuò)誤。2.一定條件下合成乙烯:6H2(g)+2CO2(g)?CH2===CH2(g)+4H2O(g)。已知溫度對(duì)CO2的平衡轉(zhuǎn)化率和催化劑催化效率的影響如圖所示。下列說(shuō)法正確的是(
)A.M點(diǎn)的正反應(yīng)速率v正大于N點(diǎn)的逆反應(yīng)速率v逆B.若投料比n(H2)∶n(CO2)=4∶1,則圖中M點(diǎn)對(duì)應(yīng)乙烯的體積分?jǐn)?shù)為5.88%C.250℃,催化劑對(duì)CO2平衡轉(zhuǎn)化率的影響最大D.當(dāng)溫度高于250℃,升高溫度,平衡逆向移動(dòng)導(dǎo)致催化劑的催化效率降低答案:B3.一定條件下,A(g)+B(g)?C(g)
ΔH<0達(dá)到平衡。根據(jù)圖像回答下列問(wèn)題:(1)升高溫度,達(dá)到新平衡的是___(填“A”“B”“C”“D”或“E”,下同),新平衡中C的體積分?jǐn)?shù)_____(填“增大”“減小”或“不變”,下同)。(2)減小壓強(qiáng),達(dá)到新平衡的是________,A的轉(zhuǎn)化率________。(3)減小C的量,達(dá)到新平衡的是________。(4)增加A的量,達(dá)到新平衡的是_____,此時(shí)B的轉(zhuǎn)化率______,A的轉(zhuǎn)化率________。(5)使用催化劑,達(dá)到新平衡的是________,C的質(zhì)量分?jǐn)?shù)________。B減小C減小EA增大減小D不變解析:(1)升高溫度,正、逆反應(yīng)速率都增大,平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng),此反應(yīng)中是向逆反應(yīng)方向移動(dòng),圖像B符合;因?yàn)橄蚰娣磻?yīng)方向移動(dòng)消耗C,則C的體積分?jǐn)?shù)減小。(2)減小壓強(qiáng),正、逆反應(yīng)速率都降低,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),圖像C符合,A的轉(zhuǎn)化率減小。(3)減小C的量,即減小生成物的濃度,反應(yīng)物的濃度不變,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),圖像E符合。(4)增加A的量,增大反應(yīng)物的濃度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),圖像A符合,B的轉(zhuǎn)化率增大,A的轉(zhuǎn)化率減小。(5)催化劑對(duì)化學(xué)平衡無(wú)影響,但能使化學(xué)反應(yīng)速率增大,圖像D符合,C的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不變。4.向2L恒容的密閉容器中加入一定量的NH3、H2和N2三種氣體,在溫度T下發(fā)生反應(yīng)2NH3(g)?N2(g)+3H2(g)
ΔH>0,各物質(zhì)濃度隨時(shí)間的變化關(guān)系如圖所示。圖為t2、t3時(shí)刻改變反應(yīng)條件,平衡體系中反應(yīng)速率隨時(shí)間變化的情況,且兩個(gè)時(shí)刻各改變一種不同的條件。(1)能說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是________(雙選,填標(biāo)號(hào))。A.容器內(nèi)壓強(qiáng)不再發(fā)生變化B.容器內(nèi)N2的體積分?jǐn)?shù)不再發(fā)生變化C.容器內(nèi)氣體質(zhì)量不再發(fā)生變化D.容器內(nèi)氣體密度不再發(fā)生變化AB(2)若t1=15,則0~t1階段以H2濃度變化表示的反應(yīng)速率為_(kāi)_______。(3)t3時(shí)刻改變的條件為_(kāi)_______。(4)溫度T時(shí),上述反應(yīng)的平衡常數(shù)K=________(保留兩位小數(shù));溫度不變,向容器中再通入1.4molNH3、0.8molH2,平衡________(填“向右”“向左”或“不”)移動(dòng)。0.02mol·L-1·s-1升高溫度0.17
向左5.Ⅰ.一定條件下,在容積為5L的密閉容器中,A、B、C三種氣體的物質(zhì)的量n隨時(shí)間t的變化如圖甲所示。已知達(dá)平衡后,降低溫度,A的體積分?jǐn)?shù)減小。(1)該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)___________________。A+2B?2C解析:Ⅰ.(1)根據(jù)圖甲可知,達(dá)到平衡時(shí)A的物質(zhì)的量減少1mol-0.7mol=0.3mol,B的物質(zhì)的量減少1mol-0.4mol=0.6mol,C的物質(zhì)的量增加0.6mol,所以A、B、C的物質(zhì)的量變化量之比為0.3mol∶0.6mol∶0.6mol=1∶2∶2,且A和B未完全轉(zhuǎn)化為C,該反應(yīng)為可逆反應(yīng),所以該反應(yīng)的化學(xué)方程式為A+2B?2C。(2)該反應(yīng)的反應(yīng)速率v隨時(shí)間t的關(guān)系如圖乙所示。①根據(jù)圖乙判斷,在t3時(shí)刻改變的外界條件是______________________________________________________。②a、b、c對(duì)應(yīng)的平衡狀態(tài)中,C的體積分?jǐn)?shù)最大的是狀態(tài)________。升高溫度a③各階段的平衡常數(shù)如下表所示:K1、K2、K3之間的大小關(guān)系為_(kāi)___________。(用“>”“<”或“=”連接)。t2~t3t4~t5t5~t6K1K2K3K1>K2=
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