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巴中西南大學(xué)第三實(shí)驗(yàn)學(xué)校
李向陽(yáng)第三節(jié)
化學(xué)平衡一.可逆反應(yīng)閱讀教材P25,思考:一定溫度下某溶質(zhì)的飽和溶液,是不是該溶液中就不能再溶解該溶質(zhì)?固體溶質(zhì)
溶液中的溶質(zhì)溶解結(jié)晶溶解速率=結(jié)晶速率溶液濃度不變或晶體質(zhì)量不變1.可逆過(guò)程溶解平衡狀態(tài)(飽和溶液)2.可逆反應(yīng)(1)定義:
(2)特點(diǎn):2SO2+O2
2SO3催化劑
△2H2O===2H2+O2電解2H2+O2===2H2O點(diǎn)燃①同一條件、同時(shí)進(jìn)行(正逆反應(yīng))
②反應(yīng)不能進(jìn)行到底,反應(yīng)物和生成物共存。在同一條件下,既能向正反應(yīng)方向進(jìn)行同時(shí)又能向逆反應(yīng)方向進(jìn)行的反應(yīng)結(jié)論:如果投料按照方程式系數(shù)比投料,則轉(zhuǎn)化率一定相等。1.當(dāng)反應(yīng)剛開(kāi)始時(shí),正反應(yīng)與逆反應(yīng)哪個(gè)反應(yīng)速率大?2.隨著反應(yīng)的進(jìn)行,反應(yīng)物和生成物濃度如何變化?3.隨著反應(yīng)的進(jìn)行,v(正)與v(逆)怎樣變化?4.反應(yīng)進(jìn)行到什么時(shí)候會(huì)“停止”?5.此時(shí),反應(yīng)物和生成物濃度如何變化?2SO2+O2
2SO3催化劑
△恒T恒V:正反應(yīng)速率逆反應(yīng)速率時(shí)間速率反應(yīng)仍在進(jìn)行,但是四種物質(zhì)的濃度均保持不變,達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡,這就是我們今天要重點(diǎn)研究的重要概念—化學(xué)平衡狀態(tài)t1V(正)=v(逆)正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率隨時(shí)間變化圖示(1)0~t1:v(正)v(逆)(2)t1后:v(正)v(逆)>=≠0二.化學(xué)平衡狀態(tài)(一)化學(xué)平衡狀態(tài)②前提條件:①研究對(duì)象:密閉容器的可逆反應(yīng)③平衡本質(zhì):V
正
=V
逆≠0④平衡標(biāo)志:各組分的濃度保持不變T、VT、P一定條件化學(xué)平衡狀態(tài)是指在一定條件下的可逆反應(yīng)里,正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等,反應(yīng)混合物中各組分的濃度保持不變的狀態(tài)。1.定義:2.化學(xué)平衡的特征②等:動(dòng)態(tài)平衡①動(dòng):V正=V逆≠0③定:反應(yīng)條件一定,反應(yīng)混合物中各組分的濃度一定④變:條件改變,平衡將可能被破壞。3.化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷標(biāo)志本質(zhì):v正=v逆
物質(zhì)的濃度不變物質(zhì)的百分含量不變混合氣體的密度氣體的壓強(qiáng)或體積不變?nèi)芤海怏w)的顏色不變混合氣體的平均分子量體系的溫度(各組分的含量不變)1.一定溫度下,反應(yīng)A(g)+B(g)2C(g)+D(g)達(dá)到平衡的標(biāo)志是()A.單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)nmolA的同時(shí)生成nmol的DC.容器內(nèi)的總壓強(qiáng)不隨時(shí)間的變化而變化B.單位時(shí)間內(nèi)生成2nmolC的同時(shí)生成nmol的BD.單位時(shí)間內(nèi)生成nmolA的同時(shí)生成nmol的BBC結(jié)論2:一正一負(fù),符合系數(shù)結(jié)論1:對(duì)同一物質(zhì)而言,該物質(zhì)的消耗速率等于其生成速率C③④N2+3H22NH31.明確反應(yīng)物和生成物的狀態(tài),從而確定反應(yīng)特征2.明確條件:恒溫恒壓、恒溫恒容3.變量保持不變③④⑤⑥⑦⑤⑥⑦⑧③⑥B、C、D、E定向爆炸是通過(guò)減少單位體積炸藥用量,同時(shí)增大反應(yīng)接觸面積達(dá)到控制反應(yīng)的目的。三.化學(xué)反應(yīng)條件的控制定向爆炸:可通過(guò)控制溫度、使用催化劑、改變反應(yīng)物濃度、增大或減小反應(yīng)物接觸面積等方法控制反應(yīng)條件。請(qǐng)仔細(xì)閱讀教材,然后思考下列問(wèn)題1.如何提高燃料的燃燒效率?燃料充分燃燒的條件是什么?2.如何控制化學(xué)反應(yīng)條件?一般情況下,有哪些方法控制反應(yīng)條件?1.提高燃料燃燒效率的措施:(1)盡可能使燃料充分燃燒,提高能量的轉(zhuǎn)化率(2)盡可能充分地利用燃料燃燒所釋放的熱能,提高熱能的利用率。2.燃料不充分燃燒的危害(1)產(chǎn)生熱量少,浪費(fèi)資源;(2)產(chǎn)生污染物,危害環(huán)境和人體健康
3.燃料充分燃燒的條件(1)燃燒時(shí)要有足夠的空氣(2)燃料與空氣要有足夠大的接觸面積(1)消防隊(duì)員救火時(shí),開(kāi)門(mén)都很小心,因?yàn)殚T(mén)一打開(kāi)就有可能發(fā)生爆炸。請(qǐng)解釋其中的原因。(2)在實(shí)驗(yàn)室里,硝酸、硝酸銀等藥品均必須用棕色試劑瓶保存,并應(yīng)該存放在陰涼干燥處。為什么?(3)實(shí)驗(yàn)室中用碳酸鈣與鹽酸反應(yīng)制備二氧化碳時(shí),選擇的試劑為塊狀碳酸鈣而不是粉末狀碳酸鈣,為什么?
門(mén)一打開(kāi),可燃物與空氣的接觸面增大,迅速燃燒,可引發(fā)爆炸
因HNO3
、AgNO3
見(jiàn)光、受熱均易分解,所以必須用棕色試劑瓶保存,并存放在陰涼處因?yàn)榉蹱頒aC03
與鹽酸反應(yīng)速率太快,而難以控制生成的CO2的流速與流量第三節(jié)化學(xué)平衡-----影響化學(xué)平衡的因素思考與交流1.化學(xué)平衡的本質(zhì)是什么?2.哪些條件會(huì)影響化學(xué)反應(yīng)速率?V
正
=V逆≠0濃度、溫度、壓強(qiáng)、催化劑等3.如果上述條件對(duì)V正和V逆的影響程度不同,原化學(xué)平衡會(huì)發(fā)生什么改變?(二)化學(xué)平衡的移動(dòng)條件改變引起速率改變v正’≠v逆
,:v正,=v逆,:若v正>v逆,若v正<v逆,平衡不發(fā)生移動(dòng)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)實(shí)驗(yàn)2-5(三)化學(xué)平衡的影響因素Cr2O72—+H2O2CrO42—+2H+橙色黃色0.1mol/LK2Cr2O7溶液操作滴加幾滴濃硫酸滴加幾滴6mol/LNaOH溶液現(xiàn)象結(jié)論橙色加深溶液變黃1.濃度對(duì)化學(xué)平衡的影響平衡逆向移動(dòng)平衡正向移動(dòng)實(shí)驗(yàn)2-6加入飽和FeCl3溶液加入1mol/LKSCN溶液溶液的紅色加深溶液的紅色加深加入NaOH溶液加入NaOH溶液溶液的顏色變淺溶液的顏色變淺Fe3++3SCN—Fe(SCN)3平衡正向移動(dòng)平衡逆向移動(dòng)結(jié)論:增大反應(yīng)物或減少生成物的濃度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng);
減小反應(yīng)物或增大生成物的濃度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。(1)增加反應(yīng)物的濃度改變條件時(shí):
v正
v逆的關(guān)系:
平衡移動(dòng)方向:
t2V’正=V’逆V’逆V,正t3V正=V逆V正V逆t1t(s)
V(molL-1S-1)0
平衡狀態(tài)Ⅰ平衡狀態(tài)Ⅱv正增大;v逆不變
v正’
>v逆’正向移動(dòng)(2)減少反應(yīng)物的濃度改變條件時(shí):
v正
v逆的關(guān)系:
平衡移動(dòng)方向:v正減少;v逆不變v正’<v逆’逆向移動(dòng)t2V’正=V’逆V’逆V,正t3V正=V逆V正V逆t1t(s)
V(molL-1S-1)0
平衡狀態(tài)Ⅰ平衡狀態(tài)Ⅱ0vtV(正)V(逆)V(正)=V(逆)V’(逆)V’(正)V’(正)=V’(逆)增大生成物的濃度0vtV(正)V(逆)V(正)=V(逆)V’(正)V’(逆)V’(正)=V’(逆)減小生成物的濃度平衡正向移動(dòng)平衡逆向移動(dòng)減小生成物濃度增大生成物濃度【圖像分析】引起V正
>V逆引起V逆
>V正由以上四圖可以得出結(jié)論:1)改變反應(yīng)物濃度瞬間,只能改變正反應(yīng)速率改變生成物濃度瞬間,只能改變逆反應(yīng)速率2)改變濃度瞬間若v(正)>v(逆),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)
若v(逆)>v(正),平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)3)新舊平衡速率比較:增大濃度,新平衡速率大于舊平衡速率減小濃度,新平衡速率小于舊平衡速率思考:可逆反應(yīng)H2O(g)+C(s)CO(g)+H2(g)在T、V一定條件下達(dá)平衡狀態(tài),改變下列條件,能否引起平衡移動(dòng)有()
①增大水蒸氣濃度②加入更多的碳
③增加H2濃度改變條件后能使CO濃度有何變化?①③強(qiáng)調(diào):氣體或溶液濃度的改變會(huì)引起反應(yīng)速率的變化,純固體或純液體用量的變化不會(huì)引起反應(yīng)速率改變,化學(xué)平衡不移動(dòng)1.飽和氯水中存在Cl2+H2OH++Cl—+HClO,加入下列物質(zhì),平衡向哪一方向移動(dòng),生成物的濃度如何變化?已知:碳酸酸性強(qiáng)于次氯酸
2.對(duì)于FeCl3+3KSCNFe(SCN)3+3KCl,加入少量KCl固體,溶液的顏色是否變化?課堂練習(xí)移動(dòng)方向c(H+)c(Cl—)c(HClO)氯化鈉固體碳酸氫鈉固體
較濃硫酸氯氣水1.改變固體、純液體的用量或加入與反應(yīng)無(wú)關(guān)物質(zhì),不影響化學(xué)平衡2.反應(yīng)物的濃度越大,反應(yīng)速率越快,達(dá)到平衡的時(shí)間越短3.增大反應(yīng)物之一的濃度,可提高另一反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率,而自身轉(zhuǎn)化率降低注意應(yīng)用請(qǐng)根據(jù)表1和表2思考,壓強(qiáng)的改變對(duì)化學(xué)平衡有什么影響?表1:可逆反應(yīng)N2+3H22NH3
;4500C時(shí)N2與H2反應(yīng)生成NH3的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表2:可逆反應(yīng)2SO32SO2+O2
,某溫度下SO3
分解為SO2
和O2的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)思考與交流結(jié)論:增大壓強(qiáng),平衡向氣體體積減小的方向移動(dòng);減小壓強(qiáng),平衡向氣體體積增大的方向移動(dòng)。解釋?zhuān)杭訅骸w積縮小→濃度增大→正反應(yīng)速率增大逆反應(yīng)速率增大→V正>V逆→平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)。說(shuō)明:增大壓強(qiáng),正逆反應(yīng)速率均增大,但增大的程度不一樣V正=V逆V正V逆t1t(s)t2V”正=V”逆V’逆V’正aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)a+b
>c+d改變壓強(qiáng),對(duì)氣體系數(shù)大的一方速率影響程度更大aA(g)+bB(g)cC(g)思考:對(duì)于反應(yīng)
H2O+COH2+CO2如果增大壓強(qiáng),反應(yīng)速率是否改變,平衡是否移動(dòng)?高溫催化劑V(molL-1S-1)T(s)0V正=V逆V’正=V’逆增大壓強(qiáng),正逆反應(yīng)速率均增大,但增大的程度一樣,V’正=V’逆,平衡不移動(dòng)。t2aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)
a+b
=
c+d增大壓強(qiáng),正逆反應(yīng)速率均增大,但增大的程度一樣,V’正=V’逆,平衡不移動(dòng)。V(molL-1S-1)T(s)0V正=V逆V’正=V’逆t2V’正=V’逆練習(xí)1.下列反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡時(shí),增大壓強(qiáng),平衡是否移動(dòng)?向哪個(gè)方向移動(dòng)?移動(dòng)的根本原因是什么?①2NO(g)+O2(g)2NO2(g)
②CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)③H2O(g)+C(s)CO(g)+H2(g)
④H2O(g)+CO(g)CO2(g)+H2(g)
⑤H2S(g)H2(g)+S(s)正逆逆不移不移2、一定量的混合氣體在密閉容器中發(fā)生反應(yīng):aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)達(dá)到平衡時(shí),測(cè)得B氣體的濃度為0.6mol/L。恒溫下,將密閉容器的容積擴(kuò)大1倍,重新達(dá)到平衡時(shí),測(cè)得B氣體的濃度為0.4mol/L,則下列敘述中正確的是(
)A.平衡向右移動(dòng) B.重新達(dá)平衡時(shí)D的體積分?jǐn)?shù)增大C.a(chǎn)+b>c+d D.重新達(dá)平衡時(shí)A的轉(zhuǎn)化率增大C一般情況下,增壓濃度均增,減壓濃度均減1.改變壓強(qiáng)的實(shí)質(zhì)為改變濃度,對(duì)非氣態(tài)反應(yīng),壓強(qiáng)的改變不會(huì)使平衡移動(dòng).2.對(duì)同一反應(yīng),壓強(qiáng)越大,反應(yīng)速率加快,達(dá)到平衡的時(shí)間越短3.通入與反應(yīng)無(wú)關(guān)的氣體,恒溫、恒容:恒溫、恒壓:4.同等倍數(shù)改變反應(yīng)混合物各物質(zhì)的濃度時(shí),可視為壓強(qiáng)的影響反應(yīng)的速率不變,平衡不移動(dòng)體積增大,平衡向氣體體積增大的方向移動(dòng)
(對(duì)反應(yīng)體系相當(dāng)于減壓)注意加壓,使體系體積縮小為原來(lái)的①平衡移動(dòng)方向(填“向左”、“向右”或“不移動(dòng)”)
甲________;乙________;丙________。操作熱水冷水現(xiàn)象結(jié)論2NO2(g)N2O4(g)
△H=-56.9kJ/mol紅棕色無(wú)色實(shí)驗(yàn)2-73.溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響紅色變深紅色變淺溫度升高,平衡向吸熱方向移動(dòng);降低溫度,平衡向放熱方向移動(dòng)。
v正增大;v逆增大
v正’
>v逆’正向移動(dòng)
(向吸熱反應(yīng)的方向移動(dòng))(1)升高溫度(正反應(yīng)吸熱)改變條件時(shí):
v正
v逆的關(guān)系:
平衡移動(dòng)方向:
v正減?。籿逆減小
v正’
<v逆’逆向移動(dòng)
(向放熱反應(yīng)的方向移動(dòng))(2)降低溫度(正反應(yīng)吸熱)改變條件時(shí):
v正
v逆的關(guān)系:
平衡移動(dòng)方向:2.對(duì)同一反應(yīng),溫度越高,反應(yīng)速率越快,達(dá)到平衡的時(shí)間越短1.改變溫度,對(duì)吸熱反應(yīng)一方速率影響程度更大。溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響(圖像)升溫升溫降溫降溫達(dá)到化學(xué)平衡后,改變條件,按要求回答下列問(wèn)題:(1)升溫,平衡移動(dòng)方向分別為(填“向左”、“向右”或“不移動(dòng)”)甲________;乙________;丙________。此時(shí)反應(yīng)體系的溫度均比原來(lái)____(填“高”或“低”)混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量變化分別為(填“增大”、“減小”或“不變”)甲________;乙________;丙________。催化劑可縮短反應(yīng)到達(dá)平衡所需要的時(shí)間。V(molL-1S-1)V正=V逆t1T(s)0V’正=V’逆4.催化劑不影響化學(xué)平衡不移動(dòng)
改變條件時(shí):
v正
v逆的關(guān)系:
平衡移動(dòng)方向:v正增大;v逆增大
v正’
=v逆’平衡
v正=v逆改變
條件速率不變:平衡不移動(dòng)
速率改變程度相同(v正,
=v逆,):平衡不移動(dòng)程度不同v正,
>v逆,平衡正移v正,<v逆,平衡逆移小結(jié)勒夏特列原理:改變影響平衡的一個(gè)條件(如濃度、壓強(qiáng)或溫度),平衡就向能夠減弱這種改變的方向移動(dòng)。(四)平衡移動(dòng)的原理①平衡移動(dòng)方向與條件改變方向相反。②能減弱條件的改變,但不能完全抵消。③此原理適用于已達(dá)平衡的體系:注意:化學(xué)平衡、溶解平衡、電離平衡、水解平衡例題1:下列事實(shí)不能用勒夏特列原理解釋的是()A.由H2、I2蒸氣、HI組成的平衡體系加壓后顏色變深B.黃綠色的氯水光照后顏色變淺C.使用催化劑可加快SO2轉(zhuǎn)化為SO3的速率D.在含有Fe(SCN)3的紅色溶液中加鐵粉,振蕩?kù)o置,溶液顏色變淺或褪去AC原理的具體理解反應(yīng)N2(g)+3H2(g)
2NH3(g)△H<0,達(dá)到化學(xué)平衡,改變下列條件,根據(jù)反應(yīng)體系中的變化填空:①若N2的平衡濃度為amol/L,其他條件不變時(shí),充入N2使其濃度增大到bmol/L后平衡向——————方向移動(dòng),達(dá)到新平衡后,N2的濃度為cmol/L,則a、b、c的大小為———————;②若平衡體系的壓強(qiáng)為P1,之后縮小反應(yīng)體系體積使壓強(qiáng)增大到P2,此時(shí)平衡向——————方向移動(dòng),達(dá)到新平衡后體系的壓強(qiáng)為P3,則P1、P2、P3的大小為——————————;例題2:某溫度下,N2O4(氣)2NO2(氣);△H>0。在密閉容器中達(dá)到平衡,下列說(shuō)法不正確的是()A.加壓時(shí)(體積變小),將使正反應(yīng)速率增大,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)B.保持體積不變,加入少許NO2,將使正反應(yīng)速率減小,逆反應(yīng)速率增大,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)C.保持體積不變,加入少許N2O4,再達(dá)到平衡時(shí),顏色變深D.保持體積不變,升高溫度,再達(dá)平衡時(shí)顏色變深E.保持體積不變,充入He,壓強(qiáng)增大,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),NO2物質(zhì)的量濃度減小F.保持壓強(qiáng)不變,充入He,平衡不移動(dòng),NO2物質(zhì)的量濃度減小
BEF一般情況下,增壓濃度均增,減壓濃度均減1.下列說(shuō)法不能夠用勒夏特勒原理來(lái)解釋的是()A.實(shí)驗(yàn)室用排飽和食鹽水的方法收集氯氣B溴水中有下列平衡Br2+H2O
HBr+HBrO,當(dāng)加入硝酸銀溶液后,溶液顏色變淺C.工業(yè)生產(chǎn)硫酸的過(guò)程中使用過(guò)量的氧氣,以提高二氧化硫的轉(zhuǎn)化率D.恒溫、恒壓條件下,在NO2和N2O4平衡體系中充入He后,體系顏色變淺練習(xí)D2.COCl2(g)CO(g)+Cl2(g)
ΔH>0,當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),下列措施:①升溫②恒容通入惰性氣體③增加CO濃度④減壓⑤加催化劑⑥恒壓通入惰性氣體,能提高COCl2轉(zhuǎn)化率的是(
)A.①②④ B.①④⑥C.②③⑤ D.③⑤⑥B3.將等物質(zhì)的量的N2、H2氣體充入某密閉容器中,在一定條件下,發(fā)生如下反應(yīng)并達(dá)到平衡:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
ΔH<0。當(dāng)改變某個(gè)條件并維持新條件直至新的平衡時(shí),下表中關(guān)于新平衡與原平衡的比較正確的是(
)
改變條件新平衡與原平衡比較A增大壓強(qiáng)N2的濃度一定變小B升高溫度N2的轉(zhuǎn)化率變小C充入一定量H2H2的轉(zhuǎn)化率不變,N2的轉(zhuǎn)化率變大D使用適當(dāng)催化劑NH3的體積分?jǐn)?shù)增大練習(xí)B第三節(jié)化學(xué)平衡-----化學(xué)平衡常數(shù)(四)化學(xué)平衡常數(shù)1.定義
在一定溫度下,當(dāng)一個(gè)可逆反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡時(shí),生成物濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比值是一個(gè)常數(shù),這個(gè)常數(shù)叫做該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)(簡(jiǎn)稱(chēng)平衡常數(shù))。2.表達(dá)式
cp(C)·
c
q(D)
cm(A)·c
n(B)
K=mA+nBpC+qD觀察教材P29表,你可以得出什么結(jié)論?單位:[mol/L]△n注意:對(duì)于有固體或溶劑參加的反應(yīng)它們不列入平衡常數(shù)表達(dá)式中
反應(yīng)K11/2N2(g)+3/2H2?NH3(g)
2N2(g)+3H2?2NH3(g)
32NH3(g)?N2(g)+3H2
4FeO(s)+CO(g)?Fe(s)+CO2(g)
5①:CO(g)+CuO(s)?CO2(g)+Cu(s)②:H2(g)+CuO(s)?Cu(s)+H2O(g)③:CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)K1=K2=K3=對(duì)于一個(gè)反應(yīng),其平衡常數(shù)的表達(dá)式是唯一的嗎?平衡常數(shù)的表達(dá)式與哪些因素有關(guān)?對(duì)于一個(gè)反應(yīng),其正反應(yīng)和逆反應(yīng)的平衡常數(shù)之間有什么關(guān)系?存在疊加關(guān)系的化學(xué)方程式,K的表達(dá)式存在什么聯(lián)系?①K只受溫度影響,與起始濃度無(wú)關(guān)②正反應(yīng)的K1與逆反應(yīng)的K2滿足:③若干方程式相加(減),則總反應(yīng)的平衡常數(shù)K等于分步平衡常數(shù)之乘積(商)小結(jié)
④對(duì)于一個(gè)可逆反應(yīng),化學(xué)計(jì)量數(shù)不一樣,化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式也不一樣,但意義相同K1×K2=1課堂練習(xí)1.2000K時(shí),反應(yīng)CO(g)+1/2O2(g)?CO2(g)的平衡常數(shù)為K,則相同溫度下反應(yīng)2CO2(g)?2CO(g)+O2(g)的平衡常數(shù)K′為(
)2.已知下列反應(yīng)的平衡常數(shù):①H2(g)+S(s)?H2S(g),K1;②S(s)+O2(g)?SO2(g),K2;則反應(yīng)H2(g)+SO2(g)?O2(g)+H2S(g)的平衡常數(shù)是(
)一般來(lái)說(shuō):K>105認(rèn)為正反應(yīng)進(jìn)行得較完全K<10-5
認(rèn)為逆反應(yīng)進(jìn)行得較完全
10-5
≤K≤
105認(rèn)為是可逆反應(yīng)①判斷反應(yīng)進(jìn)行的程度3.化學(xué)平衡常數(shù)意義298K:N2(g)+O2(g)
2NO(g)K=1×10-30(2)判斷反應(yīng)△H升高溫度K值增大正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)△H>0降低溫度K值增大正反應(yīng)是放熱反應(yīng)△H<0正反應(yīng)是放熱反應(yīng)△H<0下表為N2(g)+3H2(g)2NH3(g)的平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系對(duì)于可逆反應(yīng):mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)(3)判斷反應(yīng)方向QC>K未達(dá)平衡,逆向進(jìn)行,QC=K,
平衡狀態(tài),
QC<K,未達(dá)平衡,正向進(jìn)行
t/℃70080083010001200K0.60.91.01.72.61.在一定體積的密閉容器中,進(jìn)行如下化學(xué)反應(yīng):CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g),其化學(xué)平衡常數(shù)K和溫度t的關(guān)系如表所示:回答下列問(wèn)題:(1)某溫度下,各物質(zhì)的平衡濃度符合下式:3c(CO2)·c(H2)=5c(CO)·c(H2O),試判斷此時(shí)的溫度為_(kāi)_______。(2)若1200℃時(shí),在某時(shí)刻體系中CO2、H2、CO、H2O的濃度分別為2mol·L-1、2mol·L-1、4mol·L-1、4mol·L-1,在這種情況下,該反應(yīng)是否處于平衡狀態(tài)________(填是或否),此時(shí)反應(yīng)速率是v正________v逆(填>,<,=).課堂練習(xí)2.在一個(gè)體積為2L的真空密閉容器中加入0.5molCaCO3,發(fā)生反應(yīng)CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g),測(cè)得二氧化碳的物質(zhì)的量濃度隨溫度的變化關(guān)系如下圖所示,圖中A表示CO2的平衡濃度與溫度的關(guān)系曲線,B表示不同溫度下反應(yīng)經(jīng)過(guò)相同時(shí)間時(shí)CO2的物質(zhì)的量濃度的變化曲線。請(qǐng)按要求回答下列問(wèn)題:(1)該反應(yīng)正反應(yīng)為_(kāi)___熱反應(yīng)(填吸或放),溫度為T(mén)5℃時(shí),該反應(yīng)耗時(shí)40s達(dá)到平衡,則T5℃時(shí),該反應(yīng)的平衡常數(shù)數(shù)值為_(kāi)___。(2)如果該反應(yīng)的平衡常數(shù)K值變大,該反應(yīng)____(選填編號(hào)).a(chǎn).一定向逆反應(yīng)方向移動(dòng)b.在平衡移動(dòng)時(shí)正反應(yīng)速率先增大后減小c.一定向正反應(yīng)方向移動(dòng)
d.在平衡移動(dòng)時(shí)逆反應(yīng)速率先減小后增大(4)保持溫度,體積不變,充入CO2氣體達(dá)到新平衡時(shí),則CaCO3的質(zhì)量_____,CaO的質(zhì)量____,CO2的濃度_____(填“增大”,“減小”或“不變”)(3)請(qǐng)說(shuō)明隨溫度的升高,曲線B向曲線A逼近的原因________________。2.在一個(gè)體積為2L的真空密閉容器中加入0.5molCaCO3,發(fā)生反應(yīng)CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g),測(cè)得二氧化碳的物質(zhì)的量濃度隨溫度的變化關(guān)系如下圖所示,圖中A表示CO2的平衡濃度與溫度的關(guān)系曲線,B表示不同溫度下反應(yīng)經(jīng)過(guò)相同時(shí)間時(shí)CO2的物質(zhì)的量濃度的變化曲線。請(qǐng)按要求回答下列問(wèn)題:4.平衡轉(zhuǎn)化率與化學(xué)平衡常數(shù)的計(jì)算例1.在密閉容器中,給一氧化碳和水蒸氣的氣體混合物加熱,在催化劑存在下發(fā)生反應(yīng):CO(g)+H2O(g)?H2(g)+CO2(g)。在500℃時(shí),平衡常數(shù)K=9。若反應(yīng)開(kāi)始時(shí),一氧化碳和水蒸氣的濃度都是0.02mol/L,則在此條件下CO的轉(zhuǎn)化率為(
)A.25%B.50%C.75% D.80%例2.將等物質(zhì)的量的CH4和H2O(g)充入1L恒容密閉反應(yīng)器,發(fā)生反應(yīng):CH4(g)+H2O(g)?CO(g)+3H2(g)。某溫度下反應(yīng)達(dá)到平衡,平衡常數(shù)K=27,此時(shí)測(cè)得CO的物質(zhì)的量為0.10mol。求:CH4的平衡轉(zhuǎn)化率(計(jì)算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)。例3.(2014·全國(guó)新課標(biāo)Ⅰ,28節(jié)選)乙醇是重要的有機(jī)化工原料,可由乙烯氣相直接水合法:C2H4(g)+H2O(g)=C2H5OH(g)。下圖為氣相直接水合法中乙烯的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系[其中n(H2O)∶n(C2H4)=1∶1]。列式計(jì)算乙烯水合制乙醇反應(yīng)在圖中A點(diǎn)的平衡常數(shù)Kp=
(用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。1.對(duì)于反應(yīng)2SiHCl3(g)SiH2Cl2(g)+SiCl4(g),采用大孔弱堿性陰離子交換樹(shù)脂催化劑,在323K和343K時(shí)SiHCl3的轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間變化的結(jié)果如圖所示。①343K時(shí)反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率α=___%。平衡常數(shù)K343=___(保留2位小數(shù))②比較a、b處反應(yīng)速率大?。簐a__vb(填“大于”“小于”或“等于”)反應(yīng)速率v=v正?v逆=,k正、k逆分別為正、逆向反應(yīng)速率常數(shù),x為物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),計(jì)算a處=_______(保留1位小數(shù))拓展練習(xí)?3.一定量NO2和N2O4的混合氣體通入體積為1L的恒溫密閉容器中,各物質(zhì)濃度隨時(shí)間變化的關(guān)系如圖1所示。(3)計(jì)算該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=
(4)反應(yīng)進(jìn)行到20min時(shí),再向容器內(nèi)充入一定量NO2,10min后達(dá)到新的平衡,此時(shí)測(cè)得c(NO2)=0.9mol/L。在圖2中畫(huà)出20min后達(dá)到新平衡的圖像
已知反應(yīng):N2O4(g))?2NO2(g)(1)充2molNO2,NO2平衡轉(zhuǎn)化率為a%。再充2molNO2,平衡
移動(dòng),新平衡NO2的轉(zhuǎn)化率為b%
a%。(2)充1molN2O4,N2O4平衡轉(zhuǎn)化率為a%。再充1molN2O4,平衡
移動(dòng),新平衡N2O4的轉(zhuǎn)化率為b%
a%。拓展練習(xí)第三節(jié)化學(xué)平衡-----化學(xué)平衡圖像1.速率、濃度—時(shí)間圖像例1:已知一定條件下合成氨反應(yīng):N2(g)+3H2(g)
?2NH3(g)
ΔH=-92.4kJ·mol-1,在反應(yīng)過(guò)程中,反應(yīng)速率的變化如圖所示,請(qǐng)根據(jù)速率的變化回答采取的措施。t1____________;t2______________;t3______________;t4____________。(一)基礎(chǔ)圖像練習(xí):向一體積不變的密閉容器中加入2molA、0.6molC和一定量的B三種氣體。一定條件下發(fā)生反應(yīng),各物質(zhì)濃度隨時(shí)間變化如附圖一所示。附圖二為t2時(shí)刻后改變反應(yīng)條件,平衡體系中反應(yīng)速率隨時(shí)間變化的情況,且四個(gè)階段都各改變一種不同的條件。已知t3-t-4階段為使用催化劑;圖一中t0-t1階段c(B)未畫(huà)出。
(1)若t1=15min,則t0-t1階段以C濃度變化表示的反應(yīng)速率為v(C)=
。(2)t4-t5階段改變的條件為
,B的起始物質(zhì)的量為
。各階段平衡時(shí)對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù)如下表所示:①K1=
(保留兩位小數(shù));②K1、K2、K3、K4、K5之間的關(guān)系為
(用“>”、“<”或“=”連接);2.拐點(diǎn)圖像先拐先平數(shù)值大,固定一個(gè)看其他mA(g)+nB(g)?pC(g)+qD(g);
△H=QkJ/mol
C%時(shí)間0T1
T2Q
0>>判斷:T1T2mA(g)+nB(g)?pC(g)+qD(g);
△H=QkJ/mol
P2P1A轉(zhuǎn)化率時(shí)間0t1t2判斷:P1P2m+np+q<<判斷:A轉(zhuǎn)化率溫度01.01107Pa1.01106Pa1.01105PaTmA(g)+nB(g)?pC(g)+qD(g);△H=QkJ/molm+n
p+q>Q
0等溫線<3.等溫、等壓圖像豎直做垂線判斷:mA(g)+nB(g)?pC(g)+qD(g);△H=QkJ/mol300C轉(zhuǎn)化率壓強(qiáng)0P等壓線200C100Cm+np+qQ0><1.可逆反應(yīng):A2(?)+B2(?)
?2AB(?),當(dāng)溫度和壓強(qiáng)改變時(shí)n(AB)的變化如圖,下列敘述正確的是() A.A2、B2及AB均為氣體,ΔH<0B.AB為氣體,A2、B2至少有一種為非氣體,ΔH<0C.AB為氣體,A2、B2有一種為非氣體,ΔH>0D.AB為固體,A2、B2有一種為非氣體,ΔH>0(二)其他圖像2.對(duì)于mA(s)+nB(g)?pC(g);ΔH<0的可逆反應(yīng),在一定溫度下達(dá)平衡,B的百分含量與壓強(qiáng)的關(guān)系如圖所示,則下列判斷正確的是(
)A.m+n<p
B.n>pC.x點(diǎn)的狀態(tài)是v正>v逆
D.x點(diǎn)比y點(diǎn)的反應(yīng)速率快3.在容積相同的密閉容器內(nèi),分別充入同量的N2和H2,在不同溫度下,任其發(fā)生反應(yīng)N2(g)+3H2(g)?2NH3(g),并分別在t秒時(shí)測(cè)定其中NH3的體積分?jǐn)?shù),繪圖如右:(1)A、B、C、D、E五點(diǎn)中,尚未達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的點(diǎn)是________。(2)此可逆反應(yīng)的正反應(yīng)是________反應(yīng)。(填“放熱”或“吸熱”)。(3)AC段的曲線是增函數(shù),CE段曲線是減函數(shù),試從反應(yīng)速率和平衡角度說(shuō)明理由。____________________________________________
。zMHx(s)+H2(g)zMHy(s)
ΔH1(Ⅰ)4.一定溫度下,某貯氫合金(M)的貯氫過(guò)程如圖所示,縱軸為平衡時(shí)氫氣的壓強(qiáng)(p),橫軸表示固相中氫原子與金屬原子的個(gè)數(shù)比(H/M)。η表示單位質(zhì)量貯氫合金在氫化反應(yīng)階段的最大吸氫量占其總吸氫量的比例,則溫度為T(mén)1、T2時(shí),η(T1)________η(T2)(填“>”“<”或“=”)。當(dāng)反應(yīng)(Ⅰ)處于圖中a點(diǎn)時(shí),保持溫度不變,向恒容體系中通入少量氫氣,達(dá)到平衡后反應(yīng)(Ⅰ)可能處于圖中的________點(diǎn)(填“b”“c”或“d”),該貯氫合金可通過(guò)________或________的方式釋放氫氣。
5.2HI(g)H2(g)+I(xiàn)2(g)△H>0由上述實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)計(jì)算得到v正~x(HI)和v逆~x(H2)的關(guān)系可用下圖表示。當(dāng)升高到某一溫度時(shí),反應(yīng)重新達(dá)到平衡,相應(yīng)的點(diǎn)分別為_(kāi)_____________(填字母)。1.在恒容密閉容器中通入X并發(fā)生反應(yīng):2X(g)Y(g),溫度T1、T2下X的物質(zhì)的量濃度c(X)隨時(shí)間t變化的曲線如圖所示。下列敘述正確的是A.該反應(yīng)進(jìn)行到M點(diǎn)放出的熱量大于進(jìn)行到W點(diǎn)放出的熱量B.T2下,在0~t1時(shí)間內(nèi),
v(Y)=(a-b)/t1mol/L·minC.M點(diǎn)的正反應(yīng)速率v正大于N點(diǎn)的逆反應(yīng)速率v逆D.M點(diǎn)時(shí)再加入一定量X,平衡后X的轉(zhuǎn)化率減小拓展練習(xí)2.向絕熱恒容密閉器中通入SO2和NO2,一定條件下使反應(yīng)SO2(g)+NO2(g)?
SO3(g)+NO(g)達(dá)到平衡,正反應(yīng)速率隨時(shí)間變化的示意圖如下所示。由圖可得出的正確結(jié)論是A.反應(yīng)在c點(diǎn)達(dá)到平衡狀態(tài)B.反應(yīng)物濃度:a點(diǎn)小于b點(diǎn)C.反應(yīng)物的總能量低于生成物的總能量D.時(shí),SO2的轉(zhuǎn)化率:a—b段小于b—c段3.某密閉容器中充入等物質(zhì)的量的A和B,一定溫度下發(fā)生反應(yīng)A(g)+xB(g)?2C(g),達(dá)到平衡后,在不同的時(shí)間段,分別改變影響反應(yīng)的一個(gè)條件,測(cè)得容器中物質(zhì)的物質(zhì)的量濃度、反應(yīng)速率分別隨時(shí)間的變化如下圖所示:下列說(shuō)法中正確的是(
)A.30~40min間該反應(yīng)使用了催化劑B.反應(yīng)方程式中的x=1,正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)C.30min時(shí)降低溫度,40min時(shí)升高溫度D.8min前A的反應(yīng)速率為0.08mol·L-1·min-14.已知NO2和N2O4可以相互轉(zhuǎn)化:2NO2(g)?N2O4(g)(正反應(yīng)為放熱反應(yīng))?,F(xiàn)將一定量NO2和N2O4的混合氣體通入體積為1L的恒溫密閉容器中,反應(yīng)物濃度隨時(shí)間變化關(guān)系如圖所示,回答下列問(wèn)題:(1)圖中共有兩條曲線X和Y,其中曲線______表示NO2濃度隨時(shí)間的變化;a、b、c、d四個(gè)點(diǎn)中,表示化學(xué)反應(yīng)處于平衡狀態(tài)的點(diǎn)是________。(2)前10min內(nèi)用NO2表示的化學(xué)反應(yīng)速率v(NO2)=__________mol·L-1·min-1;反應(yīng)進(jìn)行至25min時(shí),曲線發(fā)生變化的原因是_____________________。(3)若要達(dá)到與最后相同的化學(xué)平衡狀態(tài),在25min時(shí)還可以采取的措施是________。A.加入催化劑 B.縮小容器體積C.升高溫度 D.加入一定量的N2O4第三節(jié)化學(xué)平衡-----等效平衡在425℃時(shí),在1L密閉容器中進(jìn)行的反應(yīng)H2+I22HI達(dá)到平衡,分別說(shuō)明下列示意圖所表示的涵義,由圖中的事實(shí)可以說(shuō)明化學(xué)平衡具有哪些特征。1molH2+1molI22molHI相當(dāng)?shù)刃Щ瘜W(xué)平衡的建立,與化學(xué)反應(yīng)的途徑無(wú)關(guān)。到達(dá)某種條件下的同一平衡狀態(tài)有多種實(shí)現(xiàn)方式。1.定義:(1)相同條件:恒溫、恒容或恒溫、恒壓(2)不同途徑:(3)兩平衡等效的標(biāo)志:①正向建立:只加反應(yīng)物;②逆向建立:只加生成物;③中間建立:反應(yīng)物、生成物同時(shí)加入;一.等效平衡在相同的條件下通過(guò)不同的途徑,達(dá)到的相同的平衡狀態(tài)達(dá)到平衡時(shí),各組分的含量(物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)、質(zhì)量分?jǐn)?shù)、體積分?jǐn)?shù)等)均對(duì)應(yīng)相等。例:N2+3H22NH3①恒溫、恒容起1mol3mol0起002mol
等效起0.9mol?
?
結(jié)論:起abca+0.5c=1b+1.5c=3就與原平衡互為等效平衡反應(yīng)前后體積不等的反應(yīng)2.7mol0.2mol前后氣體體積改變的反應(yīng),只要轉(zhuǎn)化到同一邊后與起始的投料數(shù)值相同,則兩平衡等效。130A.131B.0.51.51C.0.51.50D.132N2+3H22NH3A.1.54.50B.130C.0.51.50D.260abca+0.5cb+1.5c0a+0.5c=1b+1.5c=3就與原平衡互為等效平衡N2+3H22NH3討論:在一有催化劑、恒溫、恒容的密閉容器中,N2+3H22NH3已知加入1molN2和3molH2,達(dá)平衡時(shí)NH3的體積分?jǐn)?shù)為m%,若初始分別加入下列各物質(zhì),NH3的體積分?jǐn)?shù)仍為m%的是()A.1molN2+3molH2+1molNH3B.0.5molN2+1.5molH2+1molNH3C.0.5molN2+1.5molH2D.1molN2+3molH2+2molNH3B例:H2+I22HI起1mol2mol0起2mol4mol0結(jié)論:反應(yīng)前后氣體體積不變的反應(yīng),在恒溫恒容下,若等價(jià)轉(zhuǎn)換成相同狀態(tài)同一邊物質(zhì),兩次物質(zhì)的起始量之比相等,則兩平衡狀態(tài)相同。①恒溫、恒容反應(yīng)前后體積相等的反應(yīng)起
?2mol2起abc
等效
極端假設(shè)法:只要轉(zhuǎn)化到同一邊后與起始的投料比值相同,則為等效平衡(a+0.5c):(b+0.5c)=1:2就與原平衡互為等效平衡0.5mol例:2SO2+O22SO3②恒溫、恒壓起2mol1mol0起002mol
等效起4mol2mol0起abca+cb+c/20結(jié)論:恒溫恒壓下,不論反應(yīng)前后氣體總體積是否變化的反應(yīng),若等價(jià)轉(zhuǎn)換成相同狀態(tài)同一邊物質(zhì),兩次物質(zhì)的起始量之比相等,則兩平衡狀態(tài)相同。mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)歸零后與標(biāo)態(tài)各物質(zhì)對(duì)應(yīng)成比例T、V一定m+n≠p+q歸零后與標(biāo)態(tài)各物質(zhì)對(duì)應(yīng)相等m+n=p+qT、P一定平衡時(shí),各物質(zhì)分?jǐn)?shù)相同,物質(zhì)的量也相同平衡時(shí),各物質(zhì)分?jǐn)?shù)相同,物質(zhì)的量不一定相同全等平衡等比平衡等比平衡1.一定溫度下,在恒容密閉容器中發(fā)生如下反應(yīng):2A(g)+B(g)3C(g),若反應(yīng)開(kāi)始時(shí)充入2molA和2molB,達(dá)平衡后A的體積分?jǐn)?shù)為a%。其他條件不變時(shí),若按下列四種配比作為起始物質(zhì),平衡后A的體積分?jǐn)?shù)大于a%的是(
)①2molC②2molA、1molB和1molHe(不參加反應(yīng))③1molB和1molC④2molA、3molB和3molCA.①②B.②③C.②④D.①④課堂練習(xí)2.如圖所示,溫度不變下某容器分隔成A、B兩部分,A容器固定不變,B有可移動(dòng)的活塞,現(xiàn)在A中充入2molSO2和1molO2,在B中充入2molSO3和1molN2,在相同條件下發(fā)生可逆反應(yīng):2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),根據(jù)下列要求填空:
固定活塞位置在3處不動(dòng),達(dá)到平衡后,設(shè)A中壓強(qiáng)為PA,B中壓強(qiáng)為PB,則PA與PB的壓強(qiáng)是PA
PB(填“<”、“>”、“=”)。(2)若要使A中與B中平衡狀態(tài)相同,可移動(dòng)活塞的位置應(yīng)在
處。(3)若活塞右移到5處,達(dá)到平衡后,B中SO3為xmol,A中SO3為ymol,則x
y的(填“<”、“>”、“=”理由是
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