分析化學(xué)?？紗柎痤}

PAGEPAGE4絡(luò)合滴定題目：0855利用絡(luò)合滴定法測定Bi3+,Al3+,Pb2+混合液中三組分濃度,請用簡單流程圖表明分析過程,指出滴定劑,酸度,必要試劑、條件及指示劑。0856擬定用絡(luò)合滴定法測定銅合金中Pb2+,Zn2+含量的分析方案,用簡單流程圖表示,指出酸度,介質(zhì),所需試劑,滴定劑及指示劑。0857在Al3+,Zn2+,Mg2+共存的酸性溶液中欲測定Mg2+,試指出以下分析步驟中的錯誤之處(簡述理由),并改正之:“吸取一定量試液于錐形瓶中，加入10％KCN1mL,以NaOH溶液調(diào)試液的pH約為10,加入1:3三乙醇胺15mL,再加入0.2％二甲酚橙指示劑2~3滴,以EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至溶液由紅紫變亮黃色為終點。”0858如何檢驗水中是否有少量金屬離子,如何確定是Ca2+,Mg2+還是Al3+,Fe3+,Cu2+。(限用EDTA溶液、氨性緩沖液和鉻黑T)0859設(shè)計Zn2+-Mg2+混合液中兩組分濃度測定方案,舉三種絡(luò)合滴定方法,用簡單流程圖表示并指明酸度、介質(zhì)、指示劑、必要試劑及滴定劑。4745 為了測定某污水中SO42－的含量，移取一定量的試液，加入pH=10.5的氨性緩沖溶液，然后加入過量的BaCl2標(biāo)準(zhǔn)溶液，以鉻黑T為指示劑，再用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液進行返滴定。實驗表明，當(dāng)用EDTA返滴定至藍色終點時，稍過片刻，顏色立即返為紫紅色，其原因何在？為了正確判斷滴定終點并獲得較好的準(zhǔn)確度，應(yīng)如何改進上述操作？4737 已知Fe3+與EDTA絡(luò)合物的lgK[Fe(III)Y]=25.1，若在pH=6.0時，以0.010mol/LEDTA滴定同濃度的Fe3+，考慮Y(H)和Fe(OH)后，lgK[Fe(III)Y]=14.8，完全可以準(zhǔn)確滴定。但實際上一般是在pH=1.5時進行滴定，簡要說明其理由。4738 PAN在pH=212范圍內(nèi)呈黃色，它與Cu2+等金屬離子的絡(luò)合物顯紅色，但它與Ca2+不顯色。為此，在pH=1012時，加入適量的CuY，即可用PAN作為滴定Ca2+的指示劑，簡述其原理。4739 CuY和PAN(即Cu-PAN)是一種應(yīng)用廣泛的金屬指示劑，即往被測金屬離子溶液中滴入CuY和PAN，在實驗操作中，是否一定要加入準(zhǔn)確濃度的CuY？簡述其理由。答案：0855EDTA標(biāo)液Zn2+標(biāo)液Zn2+標(biāo)液↓↓返滴↓Bi3+BiYpH=1加過量EDTA,△NH4F,△Al3+───→Al3+────────→AlY────→AlF63-Pb2+二甲酚橙Pb2+pH=5-6,冷滴PbY冷滴PbY測Bi測Al+Pb測Al兩者之差即Pb0856KCNpH=10NH3-NH4+Cu(CN)2-Cu2+、Zn2+、Pb2+──────────────→Zn(CN)42-酒石酸EBT,EDTA滴定PbY2-(測得Pb2+含量)甲醛Cu(CN)2-Cu(CN)2-───→Zn2+───────→ZnY2-(測得Zn2+含量)PbY2-EDTA滴定PbY2-08571.不能在酸性液中加KCN,否則生成劇毒揮發(fā)HCN氣體。應(yīng)當(dāng)先調(diào)至堿性后加KCN2.三乙醇胺應(yīng)當(dāng)在酸性中加入,否則Al3+水解不與三乙醇胺絡(luò)合3.不該用NaOH,而采用NH3調(diào)pH至10,因前者不具緩沖作用4.測定Mg2+應(yīng)采用鉻黑T而不是二甲酚橙作指示劑08581.量取NH4+-NH3緩沖液5mL,加入少許鉻黑T,若顯紅色,滴加EDTA至剛變藍色。2.將欲檢驗的水加入到上述溶液中A.若溶液仍呈藍色表明水質(zhì)好,無金屬離子B.若溶液又變紅,表明水中有金屬離子。再滴加EDTA,若又變藍且變色較敏銳,表明是Ca2+,Mg2+等,若仍為紅色或變色不敏銳表明是Fe3+,Al3+,Cu2+等。0859EDTAMg2+↓↓Zn2+pH=10氨性緩沖液KCN1.試液────────→ZnY──→Zn(CN)42++YMg2+鉻黑T指示劑MgY↓測Zn,Mg總量MgY測Zn量EDTAEDTA↓↓Zn2+pH=10氨性緩沖液HCHO2.試液──────────→Zn(CN)42-───→Zn2+Mg2+KCN、鉻黑TMgY↓測MgY量ZnY測Zn量0978某同學(xué)如下配制0.02mol/LKMnO4溶液,請指出其錯誤。準(zhǔn)確稱取3.161g固體KMnO4,用煮沸過的去離子水溶解,轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶,稀釋至刻度,然后用干燥的濾紙過濾。0979為標(biāo)定0.05mol/LNa2S2O3,今選用KIO3為基準(zhǔn)物,簡述標(biāo)定方法(如稱取KIO3的質(zhì)量,所需試劑,指示劑,計算Na2S2O3濃度的算式)。[Mr(KIO3)=214.0]0980設(shè)計用碘量法測定試液中Ba2+的濃度的方案,請用簡單流程圖表示分析過程,并指出主要條件:滴定劑、指示劑以及Ba2+與滴定劑的計量關(guān)系。0981設(shè)計一種測定H2SO4-H2C2O4混合液中兩組分濃度的方案(要求寫出滴定劑,指示劑,滴定主要條件和計算式)。0982今欲分別測定Ca2+、KMnO4溶液的濃度,若實驗室僅有EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液,簡述如何測定(前處理,滴定條件,指示劑、滴定劑,計算式,其它試劑可任選,但不能選其它標(biāo)準(zhǔn)溶液,基準(zhǔn)物)。0983一固體物質(zhì)中含MnSO4和MnO2,要求測定二者含量。請寫明主要步驟、試劑、指示劑等及計算公式。0986為何測定MnO4-時不采用Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定,而是在MnO4-試液中加入過量Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液,而后采用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴?0987就K2Cr2O7標(biāo)定Na2S2O3的實驗回答以下問題。(1)為何不采用直接法標(biāo)定,而采用間接碘量法標(biāo)定?(2)Cr2O72-氧化I-反應(yīng)為何要加酸,并加蓋在暗處放置5min,而用Na2S2O3滴定前又要加蒸餾水稀釋?若到達終點后藍色又很快出現(xiàn)說明什么?應(yīng)如何處理?————————————————————————————————————答案：0973被測物滴定前處理n(被測物):n(滴定劑)KI用Cl2預(yù)氧化I-為IO3-,加熱煮沸除去剩余Cl21:6BaCl2先沉淀為Ba(IO3)2,洗凈溶于HCl1:120974(1)NaOH,(2)I2,(3)pH~8,(4)淀粉,(5)Na2S2O3,(6)4mol/LHCl,(7)KI0975方案一預(yù)處理滴定劑滴定條件必要條件指示劑及顏色變化計量關(guān)系在Ag+存在下,加(NH4)2S2O8氧化Cr3+至Cr2O72-,加熱煮沸,除去過量(NH4)2S2O8Fe2+酸性加磷酸絡(luò)合Fe3+鄰苯氨基苯甲酸紫紅→綠1:3方案二預(yù)處理滴定劑滴定條件必要條件指示劑及顏色變化計量關(guān)系a.在Ag+存在下,加(NH4)2S2O8氧化Cr3+至Cr2O72-,加熱煮沸,除去過量(NH4)2S2O8Na2S2O3酸性KI淀粉藍→淺綠測Fe3++Cr3+b.不預(yù)處理同上同上同上測Fe3+取同量試液兩份分別作a、b測定,耗Na2S2O3體積差即為Cr3+量。0976(1)Na2S2O3·5H2O不純且易風(fēng)化,不能直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液,故不必準(zhǔn)確稱量,亦不應(yīng)用容量瓶。(2)應(yīng)當(dāng)是將蒸餾水先煮沸(殺細菌、趕去CO2和O2)、冷卻,再加Na2S2O3若加Na2S2O3共煮,易分解生成S。(3)配好后還應(yīng)加少量Na2CO3使溶液呈微堿性以易于保存。0977(1)K2Cr2O7試劑含吸附水,要在120C烘約3h。(2)n(K2Cr2O7):n(Na2S2O3)=1:6,0.23gK2Cr2O7耗Na2S2O3體積為:0.23×6V(S2O32-)≈───────=253(mL)294×0.02顯然體積太大,應(yīng)稱約0.25gK2Cr2O7配在250mL容量瓶中,移取25mL滴定。(3)此反應(yīng)需加酸。(4)反應(yīng)需加蓋在暗處放置5min。(5)淀粉要在近終點才加入。0978(1)KMnO4試劑純度不高,不能直接配制,因此不必準(zhǔn)確稱量,也不必用容量瓶。(2)試劑與水中含還原物質(zhì)必須與KMnO4共煮一定時間,而不是單獨煮水。(3)濾去MnO2應(yīng)當(dāng)采用玻璃砂漏斗抽濾,用濾紙會引入還原物質(zhì),而使KMnO4還原為MnO2,使KMnO4不穩(wěn)定。0979m(KIO3)=(0.05×20/6)×214.036mg,此量太小,稱量誤差太大,應(yīng)稱取約0.35g,配在250mL容量瓶中并移取25.00mL標(biāo)定。需加入過量KI,并加入HCl酸化,選淀粉為指示劑,算式為:m(KIO3)c(Na2S2O3)=─────────────214.0×6×V(Na2S2O3)0980Cr2O72-過濾,洗滌試液Ba2+───────→BaCrO4↓───────→Ba2++Cr2O72-中性,弱酸性HCl溶解過量KINa2S2O3標(biāo)液滴定───────→I2←──────────暗處放5min淀粉指示劑2molBa2+2molCrO42-1molCr2O72-3molI26molS2O32-n(Ba2+):n(S2O32-)=1:309811.移取一定量試液,加熱至70~80C,以KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液作滴定劑,滴定至粉紅色出現(xiàn)。由此測H2C2O4濃度:5c(MnO4-)·V(MnO4-)c(H2C2O4)=───────────2V(試液)2.另取同量試液,以酚酞為指示劑,以NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液為滴定劑,滴至粉紅色出現(xiàn)。由此測得H2C2O4和H2SO4總量,由兩者之差計算H2SO4濃度。c(OH-)·V(OH-)/2-c(H2C2O4)·V(H2C2O4)c(H2SO4)=────────────────────V(試液)0982測Ca2+:取Ca2+試液VmL在pH13,以鈣指示劑為指示劑,用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至由紅變藍c(EDTA)·V(EDTA)c(Ca)=───────────V(試液)測MnO4-:取含Ca2+試液VmL按以下步驟測定HCl+H2C2O4加熱陳化,過濾后,洗滌Ca2+──────────→CaC2O4↓─────────→H2C2O4滴加氨至甲基橙變黃用H2SO4溶解在70°C左右以待測KMnO4溶液滴定至粉紅色2c(Ca2+)·V(Ca2+)c(MnO4-)=───────────5V(MnO4-)0983熱水充分浸取試樣,過濾,濾液中加(NH4)2S2O8使Mn2+氧化為MnO4-(Ag催化),煮沸除去過量的S2O82-,在硫磷混合酸中用Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,求MnSO4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。c(Fe2+)·V(Fe2+)·M(MnSO4)w(MnSO4)=─────────────────×100%5m(樣)沉淀在H2SO4介質(zhì)中加入定量過量的Na2C2O4還原,用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴過量C2O42-。m(Na2C2O4)[───────-5c(MnO4-)·V(MnO4-)/2]·M(MnO2)M(Na2C2O4)w(MnO2)=──────────────────────────×100%m(樣)0986MnO4-氧化能力強,能氧化Mn2+生成MnO2,若用Fe2+直接滴定MnO4-,滴定過程中MnO4-與Mn2+共存有可能生成MnO2,就無法確定計量關(guān)系。采用返滴定法,化學(xué)計量點前有過量Fe2+存在,MnO4-量極微,不會有MnO2生成。09871.因為Cr2O72-與S2O32-直接反應(yīng)無確定計量關(guān)系,產(chǎn)物不僅有S4O62-還有SO42-,而Cr2O72-與I-以及I2與S2O32-的反應(yīng)均有確定的計量關(guān)系。2.Cr2O72-是含氧酸鹽,必在酸性中才有足夠強的氧化性。放置是因反應(yīng)慢。放于暗處是為避免光催化空氣中O2氧化I-。稀釋則是為避免酸度高時空中O2氧化I-,同時使Cr3+綠色變淺,終點變色明顯。若終點后很快出現(xiàn)藍色,說明Cr2O72-氧化I-反應(yīng)不完全,應(yīng)棄去重做。沉淀、重量滴定法題目：3048為獲得大顆粒的晶形沉淀,沉淀條件中最關(guān)鍵的一點是溶液的濃度要稀,加入沉淀劑時要慢加快攪,防止局部過濃。試以馮·韋曼(Von.Weimarn)提出的經(jīng)驗公式予以解釋。3049無定形沉淀的條件之一是在濃溶液中進行,這必然使吸附雜質(zhì)量增多,為克服這個缺點,在實驗中采取的措施是什么?3050當(dāng)用冷水洗滌AgCl沉淀時,為什么會產(chǎn)生膠溶現(xiàn)象?應(yīng)當(dāng)選用什么洗滌液?3051今有兩份試液,采用BaSO4重量法測定SO42-,由于沉淀劑的濃度相差10倍,沉淀劑濃度大的那一份沉淀在過濾時穿透了濾紙,為什么?3052什么叫均相成核?溶液的相對過飽和度較大時,對生成晶體的顆粒大小有何影響,為什么?3053均勻沉淀法有哪些優(yōu)點?試舉兩實例說明之(用反應(yīng)式表明沉淀過程)。1076指出以下銀量法所用指示劑及適用酸度:方法莫爾法佛爾哈德法指示劑適用酸度1077設(shè)計一分析方案測定銀焊條中Ag的含量:溶劑滴定劑滴定酸度指示劑及顏色變化1078設(shè)計HCl-HAc溶液中HCl含量測定方案:滴定劑滴定條件及如何達到指示劑及顏色變化1079有一由堿金屬氯化物和鉻酸鹽所組成的混合物,填表說明如何測定其中的氯化物:方法名稱滴定方式所用標(biāo)準(zhǔn)溶液指示劑酸堿度1080設(shè)計測定Na2S-NaCl混合液中的NaCl濃度的方案:標(biāo)準(zhǔn)溶液及滴定方式必須預(yù)處理及滴定條件指示劑及顏色變化計量關(guān)系nNaCl:n滴定劑1081設(shè)計用銀量法測定BaCl2·2H2O試劑純度的方案:標(biāo)準(zhǔn)溶液必要試劑酸度指示劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)計算式3067欲用莫爾法測定Ag+,其滴定方式與測定Cl-有無不同?為什么?3068能否用莫爾法直接滴定Ag+?為什么?3069簡要說明莫爾法測定Cl-的原理。3070用佛爾哈德法測定Cl-、Br-、I-時的條件是否一致,為什么?——————————————————————————————————答案：3048沉淀的初速度=K(Q-S)/S,相對過飽和度越大,沉淀的初速度快,晶核生成得多,得到的是小顆粒,反之(Q-S)/S小,易得到大顆粒。因此晶形沉淀條件的關(guān)鍵是保證(Q-S)/S小,稀與慢加及攪動都是控制Q小。3049沉淀完畢之后,加一定量熱水稀釋,充分?jǐn)嚢?使表面吸附雜質(zhì)轉(zhuǎn)移到溶液中去。3050用冷水洗滌沉淀時,外雙電層中帶電荷離子被洗掉,使AgCl顆粒帶相同電荷,互相排斥,使之均勻分散,故產(chǎn)生膠溶現(xiàn)象,應(yīng)當(dāng)選電解質(zhì)溶液洗。3051由于沉淀劑的濃度大,使相對過飽和度大,此時均相成核為主,造成了大量的晶核,因沉淀顆粒太小,故穿透濾紙。3052過飽和溶液中的構(gòu)晶離子自發(fā)地形成晶核的過程;過飽和度較大時均相成核為主,生成大量的晶核,只能得到顆粒細小的沉淀。3053得到的沉淀顆粒大,表面吸附雜質(zhì)少,易過濾洗滌例1:硫代乙酰胺水解生成H2S,沉淀硫化物△CH3CSNH2+H2O====CH3CONH2+H2SM2++S2-====MS↓例2:尿素水解生成NH3,中和溶液中的H+,使CaC2O4均勻沉淀△CO(NH2)2+H2O====CO2+2NH3Ca2++C2O42-+H+====CaC2O4↓H++NH3====NH4+1076方法莫爾法佛爾哈德法指示劑K2CrO4鐵銨礬適用酸度中性或弱堿強酸1077HNO3NH4SCN(KSCN)酸性鐵銨礬白色→粉紅1078AgNO3中性至弱堿性用NaOH中和至甲基紅變黃K2CrO4黃色→磚紅色1079佛爾哈德法返滴定AgNO3硫酸鐵銨HNO3NH4SCN1080AgNO3直接滴定加稀HNO3,加熱趕H2S,調(diào)pH至近中性K2CrO4黃→磚紅1:1AgNO3及KSCN返滴定酸性(HNO3),硝基苯鐵銨釩白→粉紅1:1兩者選一。1081(1)AgNO3,Na2SO4,中和至弱堿性,K2CrO4,