. 溶劑萃取分離法法

第九章

分析測(cè)定中常用的分離方法萃取分離基本原理常見(jiàn)的萃取體系9.2.3固相萃取技術(shù)簡(jiǎn)介

第二節(jié)

溶劑萃取分離法2023/6/28

萃取分離基本原理萃取定義：被分離物質(zhì)由一液相轉(zhuǎn)入互不相溶另一液相的過(guò)程稱為萃取。特點(diǎn)：萃取分離體系由互不相溶的兩液相組成。

原理：被分離組分在兩液相中溶解度具有較大的差異。1.分配系數(shù)

萃取是溶質(zhì)在兩相中經(jīng)過(guò)充分振搖，達(dá)到平衡后按一定比例重新分配的過(guò)程。在恒溫、恒壓、較稀濃度下，溶質(zhì)在兩相中達(dá)到平衡時(shí)，溶質(zhì)在兩相中的濃度比值為一常數(shù)（分配系數(shù)），即c1

、c2為分配平衡后，溶質(zhì)在上、下層液相中的濃度。2023/6/28討論：（1）不同溶質(zhì)在不同的溶劑中具有不同的K值；（2）K值越大表示該溶質(zhì)在上層溶劑中的溶解度越大；（3）當(dāng)混合物中各組分的K值很接近時(shí)，須通過(guò)不斷更新溶劑進(jìn)行多次抽提才能彼此分離；（4）分配系數(shù)與物質(zhì)在兩相體系中的溶解度有關(guān)，但分配系數(shù)不等于溶質(zhì)在兩種溶劑中溶解度的比值。溶解度是指飽和狀態(tài)，萃取則常用于稀溶液。2023/6/28分配比

分配系數(shù)用于描述溶質(zhì)為單一形式存在的情況，如果有多種存在形式，則引入分配比

c1總、c2總為分配平衡后，溶質(zhì)（包括所有的存在形式）分別在上、下層液相中的總濃度。當(dāng)溶質(zhì)以單一形式存在時(shí)，K=D2023/6/28萃取液兩相溶劑系統(tǒng)：水相：水或水醇有機(jī)相：碳烴化合物、醚、酯等多次間歇萃取當(dāng)一次萃取不能滿足要求時(shí)，采取多次萃取。逆流分配萃取逆流分配儀：可連續(xù)上百次萃取。2023/6/282.間歇操作的萃取效率

設(shè)試樣水溶液體積為V水（mL），組分A的總量為XA（mmol），加入有機(jī)溶劑體積V有（mL）,經(jīng)過(guò)一次萃取后，A在水相中的殘留量為YA（mmol），其分配系數(shù)K以回收率表示萃取效率，則組分A的萃取率RA的定義是2023/6/28間歇操作的萃取效率殘余在水相中A的分?jǐn)?shù)fA與萃取率RA的關(guān)系是如果用等體積溶劑進(jìn)行n次萃取，則總萃取率為2023/6/283.溶劑選擇的一般規(guī)律（1）選擇一種對(duì)被分離物質(zhì)溶解度大而對(duì)雜質(zhì)溶解度小的溶劑，使被分離物質(zhì)從混合組分中有選擇性的分離；（2）選擇一對(duì)被分離物質(zhì)溶解度小而對(duì)雜質(zhì)溶解度大的溶劑，使雜質(zhì)分離；（3）溶劑的選擇原則：“相似相溶”；

常見(jiàn)溶劑的極性大小順序：飽和烴類>全氯代烴類>不飽和烴類>醚類>未全氯代烴類>酯類>芳胺類>酚類>酮類>醇類2023/6/289.2.2常見(jiàn)的萃取體系

1.離子締合萃取體系

離子締合萃取體系是指陰離子和陽(yáng)離子相互締合進(jìn)入有機(jī)相而被萃取的體系。一般：萃取劑的陽(yáng)離子與金屬配陰離子相締合。相反情況：萃取劑的陰離子與金屬配陽(yáng)離子締合。例如：叔胺萃取硫酸鈾酰。2R3N(org)+H2SO4?(R3NH)2SO4(org)UO22++2SO42-

?UO2(SO4)22-(R3NH)2SO4(org)+UO2(SO4)22-?

(R3NH)2UO2SO4(org)+SO42-胺類做萃取劑萃取鈾化物時(shí)，鈾化物以絡(luò)陰離子形式被萃取，故有較高的選擇性。2023/6/282.螯合超物萃泛取體比系常見(jiàn)乓的螯浴合萃睛取劑怕有–二酮攀類、8–羥基卡喹啉潤(rùn)、肟緩類、軋雙硫吳腙類株、酚攏類等槐。例如疾，在pH噸7～12氨溶欲液中束，Ni2+與丁小二酮誰(shuí)肟形詢成疏業(yè)水螯芒合物走，可常被萃泊入CH葬Cl3中而嫂與其愿他元尺素分驅(qū)離。20肢23林/6船/2柿59.隱2.恒3固相恨萃取色技術(shù)炮簡(jiǎn)介固相絡(luò)萃取(s墨ol登id裂p建ha涼se殼e嗽xt尸ra掌ct既io魄n,帶S滲PE誰(shuí))是由漂液固災(zāi)萃取偵和柱記層析當(dāng)結(jié)合憂而發(fā)訂展起燥來(lái)的犁技術(shù)羞，物某質(zhì)從倦液相首被萃凳取到點(diǎn)固相，屬液雁固分而離。固相暈萃取窄是一線個(gè)物織理萃朽取過(guò)無(wú)程。在固慣相萃污取過(guò)導(dǎo)程中油，固白相對(duì)與分析盞物的軍吸附輩力大衛(wèi)于樣孕品母文液，祖當(dāng)樣污品通鋤過(guò)固金相萃騾取柱木時(shí)，漢分析固物被掏吸附川在固令體表肝面，辯其他劈燕組分困則隨賊樣品倒母液昏通過(guò)氏柱子鼠，最毀后用產(chǎn)適當(dāng)絮的選界擇性兩溶劑木將分牛析物刃洗脫妻下來(lái)傳。該法模具有傭萃取肺和濃株縮的索雙重戶效果懸。固相圓萃取啄的工華作原棋理、滔固定年相和長(zhǎng)溶劑杏的選撒擇方滑面與勢(shì)柱層丙析相魯似，愛(ài)可以撒看作駛是一己個(gè)簡(jiǎn)腦單的張柱層巴析過(guò)間程。20踩23盞/6豬/2跟5固相對(duì)萃取殊的操寨作的欲五個(gè)隙步驟①只選擇昌合適維的固伙相萃育取柱志；②完平衡役柱子厭；③腎加入駛樣品突；④旁洗滌猶柱子爛；⑤王洗脫掌待測(cè)柳組分華。近年帆來(lái)，SP軌E技術(shù)品更加討趨于妄微量丙化，蠻出現(xiàn)餃了固誓相微亮萃取顆技術(shù)(S紙PM耍E)。20貍23駁/6蠢/2康5固相躲萃取殃的應(yīng)夏用20墾23堂/6君/2懼5內(nèi)容海選擇墊