多組分系統(tǒng)的熱力學

物理化學BI——第三章多組分系統(tǒng)的熱力學熱力學普遍規(guī)律對多組分系統(tǒng)的擴展：化學勢、相律具有實用意義的物質(zhì)特性：逸度、活度、混合熱性質(zhì)主要內(nèi)容均相純物質(zhì)組成可變的多組分系統(tǒng)推廣偏摩爾量的集合公式Gibbs-Duhem公式

偏摩爾量定義定義3.1

引言3.2

多組分系統(tǒng)組成的表示法3.3

偏摩爾量3.4

化學勢及其應用3.5

相律3.6

混合氣體中組元的化學勢3.7

稀溶液的氣液平衡3.8

理想混合物（理想溶液）和理想稀溶液3.9

液體混合物中組分的化學勢3.10

液體溶液中組分的化學勢3.11

混合熱力學性質(zhì)第三章多組分系統(tǒng)的熱力學3.6混合氣體中組元的化學勢純理想氣體的化學勢理想氣相混合物中各組分的化學勢實際氣體中組分的化學勢純理想氣體的化學勢只有一種理想氣體，純理想氣體的化學勢這是理想氣體化學勢的表達式。μi(g)是溫度為T，壓力為標準壓力時理想氣體i的化學勢，這個狀態(tài)就是氣體的標準態(tài)。理想氣體混合物中各組分的化學勢理想氣體混合物中某一種氣體B的化學勢混合理想氣體分子之間除彈性碰撞之外沒有其他作用力混合理想氣體中某一組分B的行為應該等同于B組分獨立存在并占有相同體積的行為混合理想氣體中B組分的化學勢就應與純態(tài)時B組分的化學勢相等。9實際氣體中組分的化學勢f:逸度(fugacity)，可看作有效壓力，單位與p相同。Φ:逸度因子，量綱為一1901年，路易斯（Lewis）提出：保留理想氣體化學勢的表示式，把實際氣體和理想氣體的偏差都放在壓力項上，引入“逸度”的概念，逸度用“f”表示：實際田氣體閃中組膚分的海化學哥勢標準姿態(tài)化牲學勢μBθ(T)）對理商想氣柔體：P樹=Pθ=撤10競0k炮Pa時的摔化學屬勢啦；對實任際氣拴體：f=Pθ=建10壓0k榜Pa時的扶化學排勢（實桿際氣咳體P≠較Pθ），夸為假觀想狀距態(tài)。氣體在中組煤分的濕化學坡勢小蒙結(jié)純理匆想氣忘體混合桿理想屑氣體混合挖實際畝氣體3.房誠7稀溶騾液的僚氣液既平衡拉烏異爾（Ra倉ou喂lt）定側(cè)律亨利椅（He異nr屢y）定丹律溶液撕的氣戰(zhàn)液平犧衡液態(tài)形混合湯物及答溶液另的氣她、液壩平衡一般辰：xA≠yA,xB≠yB,xC≠yC……p＝pA＋pB＋pC……分壓路定律均：pA＝y(tǒng)Ap，pB＝y(tǒng)Bp，pC＝y(tǒng)Cp……溶液踩的氣答液平登衡A金so峰lu穩(wěn)ti冶on常a游nd量a軋p班ur咸e憲so邀lv扔en慈t料in榜a具c鹽lo焦se驕d領(lǐng)en掩vi哲ro派nm仔en續(xù)t膛(a受)您in芽it亦ia箭l鬼st酸ag開e.石(傷b)音a狀ft階er仿a粒p弟er本io腎d勤of畢t既im搭e,只t醋he鬼s蠟ol賠ve影nt票i比s變co軍mp寨le輸te憐ly果t刺ra判ns恭fe貴rr吃ed跪t逝o彈th焰e補so健lu放ti藏on拉烏串爾（Ra訊ou基lt）定講律18款86年，各拉烏蛇爾(Ra離ou煤ltF般M)恒溫借下，作稀溶鞏液中悄溶劑A在氣挑相中過的蒸炎氣分柱壓pA等于象該純冤溶劑切的飽響和蒸奔氣壓pA*與該溶硬液中斗溶劑鉤的摩泉爾分更數(shù)xA的乘酷積。溶劑稻蒸氣啟壓下段降的巧相對茂值決婦定于伸溶質(zhì)輛的濃陶度或敢數(shù)量性，與旅其本究性無維關(guān)。Ra世ou艱lt定律猶適用想范圍：無限辰稀溶柿液中曠的溶躍劑，墊且其粘蒸氣涂服從沙理想滿氣體繪狀態(tài)乏方程辮，無受論溶舒質(zhì)揮胖發(fā)與引否。如果債兩種麻分子臂大小賠和結(jié)閥構(gòu)越諒相近弓，則依適用鐘濃度稠范圍乳越寬肢。拉烏相爾（Ra艱ou卷lt）定蓬律拉烏五爾（Ra瓜ou紐奉lt）定假律定律給的微牲觀解隱釋不同促溶劑葛蒸氣杏壓的失大小怨由液期體分肥子間怎相互頁作用沾力決母定溶液呆很稀攝時，犬溶質(zhì)構(gòu)的分落子很山少，幸溶質(zhì)婦分子落與溶多劑分干子之航間的夸作用童力才殿能很蛇小，隸以至嚼可以禾忽略歇，只有算這樣胞，溶搏劑的區(qū)蒸氣沾壓才眨能與旗它本皂身在冊溶液提中的倘分子薪數(shù)成除正比飾，而畜與溶柱質(zhì)的旨本性喝無關(guān)。實際往上只籃有溶液傅很稀灘時才能僑遵守拉烏戴爾定盲律。定律多的微胞觀解隸釋稀溶璃液中謎的溶質(zhì)氣液氏平衡座規(guī)律雕還服棒從拉表烏爾匯定律握嗎？亨利唯（He轟nr妥y）定篇律18融03年鄰亨利(H椅en慣ry促W焰)一定皂溫度鎮(zhèn)下，掃微溶早氣體B在溶五劑A中的陡溶解杯度xB與該弄氣體明在氣魯相中縫的分判壓pB成正祖比。實驗澡表明皮，享緣瑞利定紹律也浪適用授于稀屋溶液撫中揮映發(fā)性暑溶質(zhì)圓的氣譯、液余平衡(如乙學醇水察溶液)。圖形布表示亨利送（He架nr里y）定印律He悉nr狼y定律秀的不既同形謝式亨利蟻（He筋nr埋y）定作律He箱nr構(gòu)y常數(shù)慚可看炒作是雷虛擬憶的（錘具有毫無限條稀釋占溶液州性質(zhì)畜）單喪位濃被度的漁溶液之中溶潮質(zhì)的斥蒸氣走壓。適用滋范圍（1）稀圖溶液銀中的刺揮發(fā)疑性溶窯質(zhì)；（2）若巡壽上方絨是混尺合氣巷體，皇定律哄中對含應的紫是B的分陳壓；（3）溶質(zhì)嘗在氣所液兩沒相中傘的分蓬子形行態(tài)相萄同；例1：HC腎l溶解弱于苯尼中形料成的