文檔重整基礎(chǔ)

1.我們可以用哪些常用的指標(biāo)來(lái)描述重整原料或重整進(jìn)料?不同來(lái)源的重整原料，其性能指標(biāo)也有很大不同，我們可以用相對(duì)密度、餾程、溴價(jià)、分子量等常用的指標(biāo)來(lái)描述它們的性質(zhì)。(1)重整原料的顏色和氣味直餾汽油和加氫裂化石腦油通常是無(wú)色透明的液體。但是由焦化、熱裂化、減粘裂化或催化裂化裝置得到的原料是黃色的，且有綠色或藍(lán)色的熒光。無(wú)論是哪種來(lái)源的重整原料，都具有刺鼻的氣味，不過(guò)帶有顏色的原料氣味更濃，這是由于它們含有較多的硫和氮的緣故。(2)沸點(diǎn)和餾程當(dāng)重整原料油加熱到足夠高的溫度時(shí)，也會(huì)發(fā)生沸騰的現(xiàn)象。但是重整原料油的沸點(diǎn)不是一個(gè)確定的數(shù)值，它取決于原料的組成。原料中的輕組份越多，其沸點(diǎn)就越低。不同來(lái)源的重整原料油的餾程不相同。這是由于不同裝置的加工方案不同和不同來(lái)源的原料化學(xué)組成不同的緣故。(3)相對(duì)密度(d420)、分子量(M)和特性因數(shù)(K)相對(duì)密度的定義是：在共同的特定條件下，某一物質(zhì)的密度ρ1，與另一參考物質(zhì)的密度ρ2之比，用符號(hào)d表示，國(guó)內(nèi)一般是將20℃時(shí)油品的密度與4℃時(shí)純水的密度相比，用d420表示。國(guó)外也有用d415.6表示15.6℃時(shí)油品密度與4℃時(shí)純水密度之比，或用d15.615.6表示15.6℃時(shí)油品密度與純水密度之比。不同的烴類，其相對(duì)密度差異很大。在碳原子數(shù)相同時(shí)，相對(duì)密度最大的是芳香烴，其次是環(huán)烷烴，相對(duì)密度最小的是烷烴。當(dāng)然，分子量越大，或餾分越重的原料，其相對(duì)密度也就越大。分子量的大小也是描述重整原料油輕、重的特性指標(biāo)。重整原料油是由各種不同大小和種類的烴分子組成的，組份中K值也可根據(jù)油品組成計(jì)算出來(lái)：K=1.216{T(0K)}1/3／d15.615.6式中：K——特性因數(shù)T——平均沸點(diǎn)，℃D15.615.6——相對(duì)密度(4)溴價(jià)、碘值、溴指數(shù)油品中烯烴含量的多少是衡量油品質(zhì)量和控制生產(chǎn)過(guò)程的一項(xiàng)指標(biāo)，目前國(guó)內(nèi)外仍使用碘值、溴價(jià)和溴指數(shù)來(lái)表示油品不飽和程度。所謂溴價(jià)是指在試驗(yàn)條件下100克油樣反應(yīng)消耗溴的克數(shù)；碘值是指100克試樣所能吸收碘的克數(shù)；溴指數(shù)則為在反應(yīng)條件下100克油樣反應(yīng)消耗溴的毫克數(shù)。很顯然，溴價(jià)或碘值、溴指數(shù)的值越高，則油樣中的不飽和烴含量越高。2.重整原料是由哪些化學(xué)元素組成的?由地下開采出的石油被運(yùn)到煉廠，經(jīng)過(guò)一次、二次加工，餾出的輕餾分做為重整原料。重整原料含有99％的碳和氫，除此之外還有少量的硫、氧和氮，但這三種元素的總和通常不大于0.5％。此外，在重整原料中還有極微量的氯、砷、銅、鋁等元素。這些元素不是獨(dú)立存在，而是以碳和氫的化合物的形式存在于重整原料中；因而，重整原料中的基本組份是由碳、氫兩種元素組成的。3.重整原料中含有哪些烴類?性質(zhì)如何?重整原料中的烴包括：烷烴、環(huán)烷烴、芳烴和烯烴。(1)烷烴烷烴分子中的碳原子可以連成直鏈狀，叫正構(gòu)烷烴或直鏈烷烴，也可以是直鏈上帶一些支鏈，叫異構(gòu)烷烴或支鏈烷烴。重整原料是液體，它通常含有50％以上的5～11個(gè)碳原子烷烴。它們的化學(xué)性質(zhì)很不活潑，不易與其他物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，但較大的分子容易發(fā)生裂解，變成小分子烴，在較苛刻的條件下也能脫氫。因此，烷烴含量高的原料，要求較高的反應(yīng)溫度，才能達(dá)到所需的辛烷值水平。(2)烯烴烯烴分子中有雙鍵，即碳原子的化合價(jià)沒有和氫原子完全結(jié)合，它的化學(xué)性質(zhì)很活潑，在一定條件下很容易發(fā)生加氫反應(yīng)，并放出大量熱。熱加工(如焦化)的重整原料含有近40％烯烴(包括二烯烴)。因此，在進(jìn)料中熱加工石腦油含量不能過(guò)高，以免預(yù)加氫反應(yīng)中放出熱量過(guò)多，難以控制。(3)環(huán)烷烴環(huán)烷烴與烷烴和烯烴不同，在它的分子中，碳原子首、尾相連，連接成環(huán)形，因此稱為環(huán)烷烴，通常環(huán)狀烴多為五元環(huán)或六元環(huán)。環(huán)狀結(jié)構(gòu)也能有一個(gè)或幾個(gè)側(cè)鏈。環(huán)烷烴的性質(zhì)與烷烴相近，但稍活潑，在一定條件下，環(huán)己烷可以從分子中脫掉氫原子而轉(zhuǎn)化為苯，在高溫下也能開環(huán)，生成烷烴或烯烴。環(huán)烷烴是重整原料的理想組份。但各種不同來(lái)源的重整原料中，環(huán)烷烴含量相差很大。表示環(huán)烷烴含量高低的指標(biāo)有重整指數(shù)(N+2A)和芳烴潛含量(Aｒ，％)。(4)芳烴在現(xiàn)代的芳烴系石油化工中，芳烴是主要的基本化工原料，也是重整的目的產(chǎn)品。在多數(shù)化學(xué)反應(yīng)中，苯環(huán)結(jié)構(gòu)不被破壞，也不容易加氫(加成反應(yīng))，只有在強(qiáng)的反應(yīng)條件下，才能引起苯環(huán)的破壞。通過(guò)上述討論，我們對(duì)重整原料的化學(xué)組成已經(jīng)有了定性的認(rèn)識(shí)。各種不同原油得到的直餾汽油具有不同的化學(xué)組成，這是由于石油形成條件和生油物質(zhì)的不同；而二次加工汽油同樣與加工過(guò)程和加工原料有關(guān)。4.重整原料中的非烴化合物有哪些?重整原料中，除由碳和氫組成的純烴類化合物外，還有一些含硫、氧、氮等元素化合物和砷、銅、鉛等金屬有機(jī)化合物，這兩種化合物統(tǒng)稱為非烴化合物。非烴化合物在重整原料中含量雖然少，但它們對(duì)重整反應(yīng)過(guò)程的危害很大。5.重整原料中的含硫化合物有哪些?有些什么作用?重整原料油的含硫化合物有：硫醇(RSH)、硫醚(RSR)、二硫化物(RSSR)和噻吩等。硫在重整原料油中的數(shù)量從幾個(gè)ppm到幾百個(gè)ppm不等，它對(duì)催化重整過(guò)程具有獨(dú)特的作用，首先它是重整催化劑的毒物，在催化重整的條件下，各種硫化物都轉(zhuǎn)化成H2S。H2S在重整系統(tǒng)中達(dá)到一定程度(對(duì)雙金屬重整達(dá)到0.5ppm以上時(shí))，就會(huì)使重整催化劑的活性和選擇性受到損害。但是，另一方面，在固定床催化重整開工時(shí)，新的催化劑還要進(jìn)行預(yù)硫化，以抑制新催化劑的初活性，硫在一定的條件下將是現(xiàn)代雙(多)金屬重整催化劑最持久的毒物。但是，在某些條件下，硫?qū)χ卣呋瘎┻€有好處，如重整裝置開工時(shí)，對(duì)催化劑還要進(jìn)行預(yù)硫化。硫?qū)χ卣磻?yīng)既有好作用也有壞作用，這一點(diǎn)是早已被人們認(rèn)識(shí)了。問題在于催化劑上硫的含量，當(dāng)催化劑中含有少量的硫時(shí)，它可以抑制不希望發(fā)生的催化劑失活，鉑錸催化劑預(yù)硫化就是為了得到這種效果。20.在什么情況下，硫開始對(duì)催化劑有害?研究發(fā)現(xiàn)，金屬錸對(duì)硫的親合力比鉑大的多，所以在鉑錸／A12O3上強(qiáng)吸附硫與表面金屬比值要比鉑／A12O3上大兩倍。被硫覆蓋的錸原子將鉑錸催化劑表面分隔為自由的鉑原子小集團(tuán)，足以有效的抑制氫解。從弱吸附硫及強(qiáng)吸附硫的總和來(lái)看，也是Pt—Re／A12O3為Pt／A12O3的兩倍。因此，硫化不會(huì)顯著地減弱Pt／A12O3上的任何金屬催化反應(yīng)。在生產(chǎn)中，只要抑制氫解效應(yīng)超過(guò)減弱脫氫的效應(yīng)，原料中的硫就不會(huì)帶來(lái)危害。但是，在Pt—Re／A12O3上，僅預(yù)硫化就可導(dǎo)致金屬有一定的覆蓋，足以抑制氫解反應(yīng)，在開工后，原料中連續(xù)加入的硫使硫化氫／氫的比值高于維持穩(wěn)定的硫化錸所需的量時(shí)，就有害，使催化劑中毒。重整進(jìn)料里最大允許硫的濃度一般0.5wtppm。在石腦油加氫處理后，硫含量一般在0.1～0.2wtppm，這就能保證催化劑的穩(wěn)定性和選擇性達(dá)到最佳狀態(tài)。21.重整催化劑發(fā)生硫中毒有哪些現(xiàn)象?當(dāng)重整催化劑發(fā)生硫中毒時(shí)，會(huì)導(dǎo)致鉑活性下降，造成脫氫和脫氫環(huán)化反應(yīng)(金屬催化功能)下降，加氫裂化反應(yīng)(酸性催化功能)增加，這時(shí)，一般會(huì)表現(xiàn)出下列一些現(xiàn)象：(1)氫產(chǎn)量降低；(2)循環(huán)氫純度下降；(3)C3、C4產(chǎn)量增加，裂化性能增強(qiáng)；(4)反應(yīng)總溫降(∑△T)減少；(5)C5+液體產(chǎn)品收率下降；(6)提高操作強(qiáng)度，催化劑活性不見好轉(zhuǎn)；(7)催化劑結(jié)焦速率加快(穩(wěn)定性降低)。UOP提供數(shù)據(jù)表明，循環(huán)氣中10摩爾PPmH2S(相當(dāng)于進(jìn)料中2～3WtPPm硫)時(shí)，裝置就表現(xiàn)出下列的情況：活性損失8～11℃；C5+產(chǎn)率損失1～2LV％；生焦速率大約增加50％。22.硫中毒與催化劑失氯相比，哪個(gè)對(duì)反應(yīng)過(guò)程影響更大?當(dāng)催化劑失氯時(shí)，將使生成油辛烷值和芳烴含量下降。但是，催化劑硫中毒后對(duì)活性的影響比失氯大得多。與過(guò)氯使催化選擇性變壞(C5+液收減少，氣體增加，H2產(chǎn)量下降)的情況相比，硫中毒的影響更大。嚴(yán)重的硫中毒，使重整產(chǎn)物和氫氣的產(chǎn)量損失10～30％，對(duì)固定床重整而言可使運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間縮短20％甚至更多。但不能采取“無(wú)硫操作”。大多數(shù)連續(xù)重整裝置的硫含量控制在0.25～0.5PPm。23.除了水之外，還有什么物質(zhì)能使重整催化劑失氯?重整催化劑不可缺少的一個(gè)功能就是酸性功能。在水—氯平衡的討論中已經(jīng)指出，過(guò)量的水將使催化劑失氯而造成酸性功能失去平衡，使催化劑的活性和選擇性變壞，除了水之外，原料油中有的有機(jī)氮化物很容易轉(zhuǎn)化成氨。氨與催化劑的酸性組份氯發(fā)生反應(yīng)，可以生成氯化銨(NH4Cl)，結(jié)果使催化劑失氯。24.重整原料中過(guò)高的氮有些什么危害?應(yīng)控制在多少?氮是可逆性毒物，對(duì)催化劑的中毒屬于暫時(shí)性中毒，如能及時(shí)除去原料油中的氮，催化劑的活性可以恢復(fù)。但是，生成的氯化銨將沉積在冷凝器上、分離器中或壓縮機(jī)進(jìn)口閥門、管線或穩(wěn)壓罐中，使系統(tǒng)堵塞，破壞安全生產(chǎn)。因此，氮也是一種很有害物質(zhì)，必須除去。在重整進(jìn)料里，氮的最大允許濃度是0.5wtppm。要盡一切努力把石腦油中的氮含量降到最低。對(duì)一個(gè)加工能力每天1590m3的鉑重整裝置，原料中氮含量在0.5PPm的話，那么在循環(huán)氫回路和穩(wěn)定塔塔頂，每年能沉積823kg的氯化銨沉積物。原料中每1kg氮會(huì)與0.25kg氯化物結(jié)合，因此必須增加氯化物的注入量，否則催化劑中的氯化物量會(huì)降低。25.重整催化劑發(fā)生氮中毒有哪些現(xiàn)象?氮是酸功能的中毒物,進(jìn)入鉑重整的有機(jī)氮會(huì)轉(zhuǎn)化成氨。氨與催化劑中的氯化物反應(yīng)，生成揮發(fā)性氯化銨。從整體上會(huì)減少催化劑中的氯化物量，裂化反應(yīng)減少，耗氫量下降產(chǎn)生下列的現(xiàn)象：(1)催化劑活性降低(2)C3、C4氣體量下降(3)氫氣產(chǎn)量增加(4)氫氣純度提高(5)反應(yīng)器床層溫降△t提高(6)反應(yīng)產(chǎn)物的RONC下降(7)芳烴產(chǎn)率下降26.重整進(jìn)料氮含量過(guò)高，會(huì)對(duì)設(shè)備帶來(lái)什么問題?氯化銨會(huì)沉積在鉑重整裝置冷凝器、分離器、循環(huán)壓縮機(jī)吸入管和穩(wěn)定塔。這會(huì)導(dǎo)致冷凝器冷卻量下降，可能會(huì)損壞壓縮機(jī)(特別是在連續(xù)重整裝置再生時(shí)，高的水含量會(huì)將沉積物溶解并帶至壓縮機(jī)葉輪或閥片)，并且使穩(wěn)定塔操作不穩(wěn)定。另外，在打開檢查被氯化銨堵住的設(shè)備時(shí)，必須要格外小心，首先必須沖洗這樣的設(shè)備，除去氮化銨沉積物。否則，這些吸水沉積物會(huì)吸附大氣中的潮氣，引起嚴(yán)重的腐蝕問題。27.重整進(jìn)料氮含量過(guò)高的處理對(duì)策如何?在氮污染期間，不要提高反應(yīng)溫度以免增加催化劑的結(jié)焦。應(yīng)作出一切努力來(lái)隔離氮的來(lái)源，且從進(jìn)料中除去它(氮)。在進(jìn)料中存在氮的期間，對(duì)連續(xù)重整裝置，需要稍稍提高氯化物量補(bǔ)加到氯化區(qū)。保持再生催化劑上1.1～1.2Wt％的氯，如果可以精確地分析進(jìn)料中的氮，那末可以在進(jìn)料中增加氯化物補(bǔ)加量以補(bǔ)償進(jìn)料氮污染的總量。但應(yīng)當(dāng)注意，注氯過(guò)多，會(huì)使氯化銨生成量增加，這是裝置設(shè)備故障的潛在因素。28.重整進(jìn)料中過(guò)高的水有些什么危害?應(yīng)控制在多少?當(dāng)進(jìn)入裝置的進(jìn)料很干燥，并且水—氯平衡一直保持著，那么鉑重整裝置運(yùn)轉(zhuǎn)會(huì)達(dá)到最好狀態(tài)。要使催化劑性能達(dá)到最佳狀態(tài)，就要涉及幾個(gè)因素。其中一個(gè)就是催化劑中氯化物量，該量的確定取決于反應(yīng)器狀況和水／氯化物注入速度。如果不知來(lái)源的水進(jìn)入系統(tǒng)，就會(huì)縮短催化劑壽命，降低產(chǎn)品收率和催化劑活性。一般控制重整進(jìn)料的水小于5ppm，若循環(huán)氫中水含量達(dá)到30摩爾ppm，就表明進(jìn)入鉑重整裝置的原料中含有過(guò)量水和溶解了的氧及化合的氧。含水量大于等于該量可能引起羥基過(guò)量，會(huì)增加酸性功能，造成過(guò)量加氫裂化和焦炭沉積。另外，會(huì)使氯化物從催化劑內(nèi)汽提出來(lái)，打亂催化劑水—氯平衡。29.重整催化劑受過(guò)高的水影響有哪些現(xiàn)象?水的影響會(huì)使催化劑載體上形成的羥基過(guò)量，會(huì)增加酸性功能。水也能把氯化物從催化劑中汽提出來(lái)，在循環(huán)氫中生成HCl。從短期行為看，HCl濃度高會(huì)加強(qiáng)酸性功能，特別顯著的是加氫裂化。因此，短期觀察會(huì)產(chǎn)生下列現(xiàn)象：(1)氫氣產(chǎn)量降低(2)循環(huán)氣中氫氣純度降低(3)C3和C4收率提高(4)反應(yīng)器溫降降低(5)C5+的收率減少(6)催化劑結(jié)焦速度加快循環(huán)氣中HCl量增加如果長(zhǎng)時(shí)間往裝置里進(jìn)水含量高的進(jìn)料，催化劑里氯化物會(huì)不足。在余下的催化劑壽命里，氯化物不足的程度會(huì)決定催化劑損壞程度。30重整反應(yīng)系統(tǒng)水含量超高的可能原因有哪些?(1)加氫處理原料不恰當(dāng)，使未轉(zhuǎn)化的氧化合物進(jìn)入鉑重整裝置。(2)未完全汽提的加氫處理進(jìn)料會(huì)使水和其它催化劑污染物進(jìn)入鉑重整裝置。(3)來(lái)自上游裝置的蒸汽加熱器或水冷卻器的泄漏。(4)重整裝置的注水系統(tǒng)失靈。(5)預(yù)加氫汽提塔進(jìn)料／產(chǎn)品換熱器的泄漏。(6)再生器的干燥區(qū)干燥不完全。(7)再生系統(tǒng)蒸汽加熱或蒸汽夾套的泄漏。(8)再生段(如果能適用的話)中再生風(fēng)機(jī)冷卻夾套的泄漏。(9)還原區(qū)(如果能適用的話)操作不當(dāng)。31.重整反應(yīng)系統(tǒng)過(guò)高的水會(huì)對(duì)設(shè)備帶來(lái)什么問題?(1)從重整裝置來(lái)的提純氫中過(guò)高的HCl可能會(huì)腐蝕下游的設(shè)備和裝置。(2)從重整裝置穩(wěn)定塔來(lái)的不凝氣中過(guò)高的HCl可能會(huì)腐蝕穩(wěn)定塔塔頂系統(tǒng)以及下游的設(shè)備和裝置。32.重整反應(yīng)系統(tǒng)水含量過(guò)高的處理對(duì)策如何?(1)盡可能降低反應(yīng)溫度，這樣可以把催化劑損壞程度降到最小(但沒有必要低于482℃)。如果不將反應(yīng)器溫度降低，會(huì)大大縮短催化劑壽命。(2)找出進(jìn)入水的來(lái)源后，立即切斷水源或者調(diào)整原料預(yù)處理裝置的工藝條件。當(dāng)循環(huán)氣中水含量降低到30ppm以下，即可恢復(fù)原來(lái)的操作條件。33.重整反應(yīng)系統(tǒng)含水量高有危害，為什么有時(shí)還要注水?水環(huán)境與重整過(guò)程有密切關(guān)系。在合適的水氣氛下，催化劑A12O3載體上形成一定數(shù)量的羥基，它是催化劑的正常組成部分。但是當(dāng)系統(tǒng)水分過(guò)高時(shí)，生成的羥基過(guò)量，會(huì)促進(jìn)催化劑的酸性，而使加氫裂化反應(yīng)過(guò)度，使催化劑選擇性變差，同時(shí)，為維持催化劑上合適的平衡氯含量，要增加補(bǔ)氯量，補(bǔ)氯量過(guò)高又會(huì)造成設(shè)備腐蝕，后路堵塞，系統(tǒng)壓力降上升。高水還會(huì)對(duì)載體結(jié)構(gòu)發(fā)生不良影響(比表面積減小，孔結(jié)構(gòu)改變)。但水分過(guò)低，羥基數(shù)少于合適數(shù)量，金屬的氫解反應(yīng)加劇，同樣造成雙功能失調(diào)，選擇性變壞，而且使催化劑積炭加速，影響催化劑的周期壽命。要嚴(yán)格控制原料中的含水量，以保持重整反應(yīng)區(qū)的“干燥”。所謂“干燥”是說(shuō)含水量較低，而不是一點(diǎn)水沒有，事實(shí)上，“過(guò)干”的系統(tǒng)，將使催化劑選擇性變差。催化劑上氯的濃度與系統(tǒng)H2O／HCl成反比。催化劑上的平衡氯含量是H20／HCl的函數(shù)。因此，要想控制好催化劑上的氯含量，就要控制好系統(tǒng)的水—氯平衡，即系統(tǒng)的水—氯摩爾比(H2O／HCl)。只有使系統(tǒng)的含水量和含氯量保持恰當(dāng)?shù)钠胶?，才能維持住催化劑上必要的氯含量，使催化劑的酸性穩(wěn)定。重整系統(tǒng)的水環(huán)境又是水氯平衡的基礎(chǔ)和補(bǔ)氯量的依據(jù)，必須引起重視。有的人認(rèn)為系統(tǒng)“干”點(diǎn)可以少補(bǔ)氯不補(bǔ)氯，但“干”到不合適的水位時(shí)，就會(huì)造成不可逆轉(zhuǎn)的損失。國(guó)外資料介紹，合適的水氣氛應(yīng)控制反應(yīng)區(qū)水分壓在0.3～0.6mmHg(38.7～77.4Pa)，反映到氣中水大約是20～50ppm。國(guó)內(nèi)使用的催化劑一般要求氣中水控制在20～30PPm。蒸發(fā)脫水塔正常操作時(shí)，塔底油中水的指標(biāo)是<5PPm，一般僅2～3PPm。根據(jù)國(guó)內(nèi)重整裝置的操作條件和反應(yīng)深度，油中水與氣中水的比值大約是1：3～3.5。所以進(jìn)料帶入重整系統(tǒng)的水不能使氣中水達(dá)到20～30PPm的要求。所以需要補(bǔ)水。當(dāng)前的水分在線儀表的準(zhǔn)確程度很難讓人滿意，所以工藝人員不能單從水表的指示來(lái)判斷系統(tǒng)的水氣氛是否合適，而應(yīng)注意及時(shí)分析反應(yīng)情況來(lái)判斷。34.重整進(jìn)料中過(guò)高的金屬含量有些什么危害?應(yīng)控制在多少?毒物砷及其各種有害金屬化合物都能和鉑生成化合物如砷化鉑或合金，因而，使鉑金屬的固有催化性能金屬催化性能變差，甚至使催化劑永久中毒。因此，對(duì)砷及其它金屬毒物必須嚴(yán)格控制，防止此類故障發(fā)生。因?yàn)橹卣呋瘎┑慕饘僦卸臼遣豢赡娴?，所以在重整裝置的進(jìn)料中金屬含量控制得很小很小。一般控制砷≯1wtPPb，鉛≯10wtPPb，銅≯6～7wtPPb，水溶液中的硅≯0.1wtPPm。35.重整催化劑發(fā)生金屬中毒有哪些現(xiàn)象?大多數(shù)金屬都會(huì)使鉑催化劑中毒。一般來(lái)說(shuō)，從色譜分析可以看到，金屬中毒發(fā)生在各反應(yīng)器里，先使第一個(gè)反應(yīng)器中的催化劑中毒，然后再使其它反應(yīng)器中的催化劑中毒，就是催化劑中毒是自頂部往下一層一層的進(jìn)行，因此，第一個(gè)反應(yīng)器中的催化劑受害的可能性最大、中毒最深。隨著越來(lái)越多的催化劑中毒，使催化劑的金屬功能變壞，反應(yīng)器溫降變小，催化劑活性和選擇性下降。36.為什么把重整進(jìn)料的干點(diǎn)過(guò)高當(dāng)作毒物對(duì)待?應(yīng)控制多少?設(shè)計(jì)鉑重整裝置是為了生產(chǎn)芳烴，如果沒有少量單環(huán)芳烴縮合成多環(huán)芳烴，很明顯就不能生產(chǎn)出芳烴。而這些多環(huán)芳烴是結(jié)焦的前身物，一旦生成，就會(huì)牢牢地附在催化劑表面上，并且進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為焦炭。但是，在一般鉑重整操作條件下，在催化劑上自然生成焦炭的速度很慢。隨著鉑重整裝置壓力和氫氣循環(huán)量的降低和／或溫度(辛烷值)的增加，焦炭生成速度明顯地增加。所以這些變化都有利于芳烴進(jìn)一步縮合生成焦炭。另一個(gè)操作參數(shù)，即石腦油原料干點(diǎn)對(duì)催化劑失活(焦炭生成)也有顯著的影響。加工石腦油的原料干點(diǎn)達(dá)到204℃時(shí)，多環(huán)芳烴自然生成量就會(huì)增加。但即使石腦油干點(diǎn)達(dá)到204℃，這些化合物仍是ppm級(jí)，生成絕對(duì)量是隨著原油種類和分餾效果而變化的。由于這些化合物是結(jié)焦的前身物，因此也被認(rèn)為是一種使催化劑中毒的物質(zhì)，他們一旦沉積在催化劑上，只有通過(guò)再生才能除去。37.以生產(chǎn)高辛烷值汽油組份為目的的重整裝置對(duì)進(jìn)料餾分的要求如何?以生產(chǎn)高辛烷值汽油組份的重整裝置對(duì)進(jìn)料餾分的要求與生產(chǎn)芳烴的進(jìn)料不同，以生產(chǎn)高辛烷值汽油組份為目的的重整，要求重整生成油的辛烷值增值高一些，由于芳烴的辛烷值較高，所以最大限度生產(chǎn)芳烴是有利的。但是，由于苯的調(diào)合辛烷值并不高，所以增產(chǎn)苯對(duì)辛烷值的提高，并不有利，要求從重整進(jìn)料中將苯的前身物切除，同時(shí)，為了使重整生成油的終餾點(diǎn)不超過(guò)汽油標(biāo)準(zhǔn)要求的205℃，符合生產(chǎn)汽油為目的的重整原料油，其實(shí)沸點(diǎn)沸程為80～180℃，恩氏蒸餾餾程大約為100～170℃。對(duì)于產(chǎn)高辛烷值汽油，同時(shí)又有苯抽提過(guò)程的裝置，進(jìn)料可以切割為65～180℃。38.重整進(jìn)料對(duì)雜質(zhì)組份的要求是怎樣的?與傳統(tǒng)的單鉑催化劑相比，現(xiàn)代雙(多)金屬重整催化劑對(duì)原料中雜質(zhì)的要求更加苛刻：?jiǎn)毋K催化劑雙(多)金屬催化劑砷，ppb≯1≯1銅，ppb≯15≯7鉛，ppb≯10≯10硅，ppm≯0.1≯0.1硫，ppm≯10≯0.5氮，ppm≯1≯0.5水，ppm≯30≯539.重整原料為什么必須要經(jīng)過(guò)預(yù)處理?無(wú)論是何種原油，無(wú)論是哪種方法加工得到的重整原料，都很難滿足重整催化劑對(duì)進(jìn)料的餾分要求和雜質(zhì)要求。為了達(dá)到這種要求，必須對(duì)進(jìn)入重整裝置的原始原料進(jìn)行預(yù)處理，這種預(yù)處理過(guò)程，通常由原料的預(yù)分餾、預(yù)脫砷、加氫預(yù)精制等單元組成(有的裝置還包括原料的深度脫硫)。由于裝置采用的原料油性質(zhì)和組成的不同，其預(yù)處理流程可能有所不同，催化劑和操作條件也可能有差異，盡管如此，最終得到的精制油，都必須要達(dá)到重整催化劑對(duì)進(jìn)料所要求的指標(biāo)。40.砷對(duì)重整催化劑有些什么危害?砷是重整催化劑的致命毒物。由于砷對(duì)鉑有較強(qiáng)的親和力，重整進(jìn)料中微量的有機(jī)砷化物與催化劑接觸后，強(qiáng)烈地吸附在催化劑的活性金屬上，導(dǎo)致催化劑中毒。而使鉑失去加氫脫氫功能，從而使催化劑失去活性。當(dāng)重整進(jìn)料中含砷為3～7ppb時(shí)，催化劑將逐漸失活，當(dāng)砷含量為30ppb時(shí)，催化劑則很快失活。實(shí)驗(yàn)證明，當(dāng)催化劑積砷量為0.15％，催化劑的活性僅為新催化劑活性的7.5％，此時(shí)即使采用再生的辦法，也不能使催化劑活性恢復(fù)，說(shuō)明砷中毒是不可逆中毒，中毒后必須更換催化劑。當(dāng)砷吸附在催化劑上，將促進(jìn)鉑晶粒的長(zhǎng)大，這一過(guò)程還由于毒物吸附在晶粒上是放熱反應(yīng)而加速。催化劑活性損失率隨著砷的積存量的增加而增加。41.為什么特別強(qiáng)調(diào)在預(yù)加氫前原料必須預(yù)脫砷?砷不僅是重整催化劑的毒物，也是加氫催化劑的毒物，在加氫條件下，砷與催化劑的活性金屬鎳很容易生成不同價(jià)態(tài)穩(wěn)定的砷化物，因此，隨著催化劑上砷含量的增加，精制催化劑的脫硫、脫氮性能必將隨之減弱。為保證預(yù)加氫運(yùn)轉(zhuǎn)周期與重整過(guò)程匹配，在處理高砷原料的重整裝置就需要設(shè)置預(yù)脫砷單元。一般要求進(jìn)入加氫預(yù)精制的原料含砷≯30ppb。本裝置要求原料含砷≯10ppb。42.重整原料預(yù)脫砷一般有哪些方法?各有什么特點(diǎn)?石油餾分脫砷的方法主要有：氧化脫砷法、吸附脫砷法和加氫脫砷法。1．加氫預(yù)脫砷法加氫預(yù)脫砷過(guò)程的原理，是借助于脫砷劑(如Mo—Ni、Mo—Co—Ni等催化劑)，在臨氫的條件下，將原料中的有機(jī)砷化物破壞加氫。從上述各種過(guò)程來(lái)看，有幾點(diǎn)要注意：第一，脫砷能力較差的是常規(guī)的硫酸銅——硅鋁小球脫砷法，特別是不適宜高砷含量的原料油；第二，環(huán)保問題較大的是氧化脫砷法，在砷化物沒有得到妥善處理之前，不宜推廣使用；第三，脫砷能力較強(qiáng)，沒有嚴(yán)重的環(huán)保問題的脫砷方法，就是加氫預(yù)脫砷，但是該法需要?dú)錃?，特別是帶有氫氣循環(huán)系統(tǒng)的加氫預(yù)脫砷過(guò)程投資和操作費(fèi)用較高。鑒于上述諸種因素，總的來(lái)看，值得推薦的是氫氣一次通過(guò)加氫預(yù)脫砷方法。43.怎樣評(píng)價(jià)催化劑的活性？催化劑活性是指該催化劑功能大小的重要指標(biāo)，重整催化劑活性往往由芳烴產(chǎn)率和汽油辛烷值的高低來(lái)衡量?；蛴毛@得規(guī)定的芳烴產(chǎn)率或汽油辛烷值時(shí)，反應(yīng)溫度的高低來(lái)描述，顯然，芳烴產(chǎn)率和辛烷值高或在獲得規(guī)定芳烴產(chǎn)率和辛烷值時(shí)，反應(yīng)溫度越低，表明它的活性越高。44.什么叫催化劑中毒？指催化劑在使用過(guò)程中，由于某些物質(zhì)（催化劑毒）牢固地吸附在活性表面上而使其活性和選擇性大大下降的現(xiàn)象。通過(guò)一般再生方法能恢復(fù)其活性的稱暫時(shí)中毒，不能恢復(fù)時(shí)稱永久性中毒。45..催化劑有哪些基本特征？(1)催化劑與反應(yīng)物作用，生產(chǎn)中間化合物，從而改變反應(yīng)的途徑，所以使反應(yīng)變得較容易，反應(yīng)速度加快。(2)催化劑的作用是縮短達(dá)到平衡的時(shí)間，而不能改變平衡狀態(tài)。(3)催化劑具有選擇性，主要表現(xiàn)為不同類型的反應(yīng)需要不同的催化劑。46.對(duì)于催化劑應(yīng)要求具備哪幾種穩(wěn)定性？(1)化學(xué)穩(wěn)定性──保持穩(wěn)定的化學(xué)組成和化合狀態(tài)。(2)熱穩(wěn)定性──能在反應(yīng)條件下，不因受熱而破壞其物理—化學(xué)狀態(tài)，同時(shí)，在一定的溫度變化范圍能保持良好的穩(wěn)定性。(3)機(jī)械穩(wěn)定性──具有足夠的機(jī)械強(qiáng)度，保證反應(yīng)床處于適宜的流體力學(xué)條件。(4)對(duì)于毒物有足夠的抵抗力。47.工業(yè)生產(chǎn)中常用的固體催化劑按其組份功能分，由哪些組份構(gòu)成？(1)活性組份，又稱主體，指多組份催化劑中必須具備的組份。(2)助催化劑，這類物質(zhì)單獨(dú)存在時(shí)并沒有所需要求的催化活性，然而它與活性組份共存時(shí)卻可提高活性組份的活性。(3)載體，這類物質(zhì)的功能是提高活性組份的分散度，使之具有較大的比表面積，載體對(duì)活性組份起支承作用，使催化劑具有適宜的形狀和粒度，以符合工業(yè)反應(yīng)器的操作要求。48.催化劑的作用原理是什么?催化劑的作用是降低反應(yīng)的活化能(EO)所謂反應(yīng)的活化能就是促使反應(yīng)發(fā)生的最低能量，不同反應(yīng)的活化能不盡相同。對(duì)于某一種重整反應(yīng)，反應(yīng)體系中的大多數(shù)分子具有的能量不足以克服活化能障礙，這些分子便不能轉(zhuǎn)化成高辛烷值的產(chǎn)品。只有在特定的時(shí)候，例如通過(guò)重整催化劑的作用，使反應(yīng)的活化能降低，才能使反應(yīng)的原料烴分子，克服活化能障礙后形成產(chǎn)物的分子。在重整反應(yīng)中，烷烴加氫裂解反應(yīng)是一種放熱反應(yīng)。但是烷烴的環(huán)化脫氫反應(yīng)卻與此相反，環(huán)化脫氫的產(chǎn)物(芳香烴)具有的勢(shì)能要比反應(yīng)物(烷烴)大得多，在反應(yīng)過(guò)程中要吸收能量，所以這種反應(yīng)，不僅開始需要輸入能量來(lái)克服活化能的障礙，以后，還要繼續(xù)供應(yīng)能量，才能使反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行，一旦減少或停止能量(如熱)，反應(yīng)速度就要降低或終止反應(yīng)。不同種類的催化劑對(duì)反應(yīng)速率的影響有很大差異，其中，催化劑活性金屬(Pt、Re等等)的種類、分散度和擔(dān)體的表面性質(zhì)是影響催化劑活性的兩個(gè)重要因素。無(wú)疑，增加催化劑活性組份的表面積將會(huì)增加反應(yīng)速率。表面積增加，暴露在外的活性粒子將會(huì)增加，使之與反應(yīng)物之間的碰撞機(jī)會(huì)增多。工業(yè)過(guò)程中廣泛使用了催化劑，使許多反應(yīng)的速率加快，并節(jié)約大量能源費(fèi)用。49.催化作用有哪些基本特征?長(zhǎng)期的工業(yè)實(shí)踐和科學(xué)實(shí)驗(yàn)過(guò)程總結(jié)出了催化作用的基本特征：第一，催化劑只能加速在化學(xué)上(通過(guò)熱力學(xué)計(jì)算判斷)可能進(jìn)行的反應(yīng)速度，而對(duì)于那些不能發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)，催化劑是無(wú)能為力的。第二，在反應(yīng)過(guò)程中，一般來(lái)說(shuō)催化劑的數(shù)量和基本性狀不發(fā)生變化。換句話說(shuō)，催化劑的組份不會(huì)殘留在最終的反應(yīng)產(chǎn)物中。第三，催化劑不但加速正方向(向目的產(chǎn)品方向)的反應(yīng)速度，而且，同時(shí)也能促進(jìn)它的逆反應(yīng)的速度，而不能改變化學(xué)的平衡。但是，對(duì)于不同反應(yīng)，其加速的能力不盡相同，使某些反應(yīng)達(dá)到平衡的時(shí)間縮短，即在同樣的時(shí)間內(nèi)，某產(chǎn)品產(chǎn)率可以提高。換言之，催化劑具有選擇性地促進(jìn)某些反應(yīng)，因而，在工業(yè)生產(chǎn)中，可以采用同樣原料，而使用不同催化劑來(lái)生產(chǎn)不同的產(chǎn)物。50.重整催化劑的工作特性通常用哪些指標(biāo)來(lái)表示?重整催化劑的工作特性，通常以活性、選擇性、穩(wěn)定性和壽命等指標(biāo)來(lái)表示。51.什么叫做重整催化劑的活性?催化劑活性是指該催化劑催化功能大小的重要指標(biāo)。催化劑活性愈強(qiáng)，促進(jìn)原料轉(zhuǎn)化的能力愈大，在相同的反應(yīng)時(shí)間內(nèi)會(huì)得到更多的目的產(chǎn)品。某一特定的重整催化劑的活性往往就用某一規(guī)定進(jìn)料所獲得規(guī)定的芳烴產(chǎn)率(例如30％或35％)時(shí)，反應(yīng)強(qiáng)度(通常指反應(yīng)溫度T)的高低來(lái)描述。顯然，在獲得規(guī)定的芳烴產(chǎn)率時(shí)，所需的反應(yīng)溫度愈低，表明它的活性愈高。對(duì)某一特定的催化劑也可以用，在一定的反應(yīng)強(qiáng)度(通常指反應(yīng)溫度T)時(shí)．所獲得的芳烴產(chǎn)率的高低來(lái)描述；顯然，對(duì)于某一規(guī)定進(jìn)料，在一定的反應(yīng)溫度時(shí)，所獲得的芳烴收率愈高，表明它的活性愈高。對(duì)于生產(chǎn)汽油的重整裝置，由于芳烴收率的高低與C5+RONC的高低有相應(yīng)的關(guān)系，因此，也可以表述為，催化劑活性用于描述使用一種特定的催化劑生產(chǎn)出滿足規(guī)定質(zhì)量指標(biāo)C5+RONC的產(chǎn)品所要求的反應(yīng)溫度。52.什么叫做重整催化劑的相對(duì)活性?重整催化劑的相對(duì)活性，指含炭催化劑使原料轉(zhuǎn)化為指定產(chǎn)物的量與新鮮催化劑使原料轉(zhuǎn)化為指定產(chǎn)物的量之比，可用百分?jǐn)?shù)表示。相對(duì)活性（％）=含炭催化劑使原料轉(zhuǎn)化為指定產(chǎn)物的量÷新鮮催化劑使原料轉(zhuǎn)化為指定產(chǎn)物的量×100%53.什么叫做重整催化劑的選擇性?選擇性是指催化劑促進(jìn)理想反應(yīng)(芳構(gòu)化)能力的高低，也就是一種給定的重整催化劑其生產(chǎn)最需要的物料的趨勢(shì)。通常催化劑除加速希望發(fā)生的反應(yīng)外，往往還伴隨著副的反應(yīng)(如過(guò)多的裂化)，表示重整催化劑選擇性的符號(hào)可用S(按下面的公式計(jì)算的)；顯然，S值愈大，催化劑的選擇性愈好。S=（NAR－NAO）÷Ng＝環(huán)化率%÷裂化率%式中NAR——芳烴產(chǎn)率，％重；NAO——芳烴潛含量；％重；Ng——重整氣體產(chǎn)率；％重。在絕大多數(shù)重整裝置生產(chǎn)過(guò)程中，需要的物料便是重整生成油，更確切地說(shuō)是C5+液體，因此，有時(shí)討論重整催化劑的選擇性，往往直接討論對(duì)C5+液體收率的影響。54.什么叫做重整催化劑的穩(wěn)定性?在催化劑運(yùn)轉(zhuǎn)的工作周期中，隨著工作時(shí)間的延長(zhǎng)，其活性和選擇性都要下降，這種變化，是用催化劑的穩(wěn)定性來(lái)表示。顯然，活性和選擇性下降得愈少，則重整催化劑的穩(wěn)定性愈佳。55..重整催化劑的雙功能特性的作用機(jī)理是如何的?催化重整的各種反應(yīng)中，一些反應(yīng)是由于酸性催化劑在起作用(如異構(gòu)化)、另一些反應(yīng)是由于金屬催化劑在起作用(如脫氫)。因此，重整催化劑是屬于雙功能的催化劑。經(jīng)典的重整催化劑作用機(jī)理認(rèn)為，催化劑上有著兩種分開而有區(qū)別的活性中心，反應(yīng)物分子從一個(gè)中心移向另一個(gè)中心，才能完成整個(gè)反應(yīng)過(guò)程。但是，現(xiàn)在普遍傾向于一種經(jīng)過(guò)修正的觀點(diǎn)，認(rèn)為重整反應(yīng)過(guò)程可由一個(gè)單獨(dú)的活性中心或一個(gè)單獨(dú)的復(fù)合活性中心對(duì)整個(gè)反應(yīng)程序起主導(dǎo)作用。傳統(tǒng)的概念，使人們很難理解在現(xiàn)代重整催化劑上反應(yīng)速率如此之快的原因，因?yàn)?，反?yīng)物分子中心間轉(zhuǎn)移必須考慮移動(dòng)的傳質(zhì)速率的限制。單獨(dú)復(fù)合活性中心的概念并沒有影響到重整催化劑固有的雙功能特性。催化劑表面必定仍既有酸性又有金屬特性。酸性中心主要用來(lái)形成正碳離子，它可以通過(guò)從雙鍵上抽取氫離子，也可以通過(guò)經(jīng)雙鍵上加上質(zhì)子完成。對(duì)正碳離子來(lái)說(shuō)，它又是異構(gòu)化和加氫裂化酸性中間體。金屬中心能從烴中得到氫，它能使氫分子分裂然后將氫原子加到不飽和基團(tuán)中去，在單獨(dú)復(fù)合活性中心上共有兩個(gè)中心合在一起，使得各種反應(yīng)能協(xié)調(diào)進(jìn)行。56..重整催化劑是由什么組成的?重整催化劑由擔(dān)體和吸附在擔(dān)體上的金屬所組成。可采用一系列的金屬，但鉑是主要金屬。擔(dān)體目前一般都用氧化鋁。氧化鋁可作為金屬的載體，同時(shí)又是氯化物的載體。57.形成重整催化劑金屬功能的主要基礎(chǔ)金屬組份是什么?金屬組份是催化劑的核心。自1949年UOP公司開發(fā)成功含鉑重整催化劑，并建成投產(chǎn)第一套工業(yè)裝置(命名為：鉑重整——PLATFORMING)以后。近二十年間，以氧化鋁為擔(dān)體的鉑重整催化劑幾乎獨(dú)占。至1967年，美國(guó)雪弗隆研究公司首次宣布開發(fā)成功鉑—錸／氧化鋁雙金屬重整催化劑，并投入工業(yè)應(yīng)用(命名為：錸重整——RHENIFORMING)，從此，重整催化劑進(jìn)入了雙(多)金屬時(shí)代。即使是錸重整，乃至近年出現(xiàn)的多金屬重整催化劑，其實(shí)質(zhì)還是以鉑為主要的基礎(chǔ)活性金屬元素。無(wú)論是過(guò)去，還是現(xiàn)在，鉑一直是重整催化劑必不可少的活性組份。在催化劑中，每一個(gè)鉑原子，在一個(gè)運(yùn)轉(zhuǎn)周期大約要促進(jìn)二千多萬(wàn)個(gè)烴分子進(jìn)行重整芳構(gòu)化反應(yīng)。鉑，通常是在制備催化劑時(shí)，以氯鉑酸的形式加入到催化劑中的。并且最終形成帶有酸性的復(fù)合簇團(tuán)——活性中心。鉑，具有強(qiáng)烈的吸引氫原子的能力，因此對(duì)脫氫芳構(gòu)化反應(yīng)具有催化功能。綜上所述，我們說(shuō)，鉑是重整催化劑的主要金屬組份，新增加的第二種或第三種金屬元素，主要是改善催化劑的選擇性和穩(wěn)定性的變性劑。因此，鉑金屬對(duì)重整反應(yīng)具有重要影響，鉑催化劑是重整工業(yè)的重要催化劑，我國(guó)當(dāng)前同樣非常重視鉑催化劑和新型(鉑為基礎(chǔ))重整催化劑的研制工作。58.為什么重整催化劑的金屬功能在工業(yè)運(yùn)轉(zhuǎn)中會(huì)降低活性?我們已經(jīng)知道，鉑在制備催化劑時(shí)，最終形成帶有酸性的復(fù)合簇團(tuán)——活性中心。上述的復(fù)合簇團(tuán)活性中心中只要有一個(gè)鉑原子就足夠了，可惜的是，在工業(yè)運(yùn)轉(zhuǎn)或催化劑再生過(guò)程，鉑常常發(fā)生凝聚作用。就是說(shuō)，在一個(gè)復(fù)合簇團(tuán)活性中心里，常常不是一個(gè)鉑原子。而是許多個(gè)鉑原子在一起，這就大大的降低了昂貴的稀有金屬鉑的利用率，并使活性降低。金屬凝聚得越歷害，活性下降得越多。59.鉑為什么會(huì)發(fā)生凝聚作用?有什么危害?鉑是一種按一定次序排列的晶體。最小的晶粒，通常由14個(gè)鉑原子組成，呈面心立方體形，稱為晶胞，幾個(gè)晶胞在一起，構(gòu)成晶體。不同的制備方法，將會(huì)使晶體顆粒大小發(fā)生改變，晶粒愈大，不能外露的鉑原子就愈多，外露的有效的鉑原子愈少，在介紹擔(dān)體概念時(shí)曾說(shuō)過(guò)，擔(dān)體孔徑很小，具有足夠的表面積，但鉑粒很大，也是毫無(wú)意義，即活性也受限制。關(guān)于制備過(guò)程對(duì)鉑晶粒大小的影響，是由制備工藝條件決定的。在運(yùn)轉(zhuǎn)中，催化劑中鉑晶粒也會(huì)長(zhǎng)大，最主要的原因是高溫凝聚和再生或還原過(guò)程的氧(或水)原子的影響。結(jié)果，使原來(lái)由很少晶胞組成的晶體變大，有效的——即外露的鉑原子就減少了?？梢?，晶粒長(zhǎng)大后，帶來(lái)多大的危害。60.為什么要向重整催化劑中加入第二種金屬?減低金屬組份凝聚作用的方法很多，其中最好的方法是向催化劑中添加第二種金屬，第二種金屬可以減少或防止金屬組份的凝聚。常用的第二種金屬有錸(Re)，(銥Ir)和錫(Sn)等等。它們的加入，使在同樣的高溫條件下，鉑晶粒增長(zhǎng)的可能性大大降低，催化劑的容炭力增加，比常規(guī)單鉑催化劑容炭能力高3～4倍。因此，現(xiàn)代催化劑的穩(wěn)定性比過(guò)去有很大提高。61.重整催化劑中第二種金屬的作用機(jī)理是如何的?第二金屬的作用機(jī)理有不少理解，有的說(shuō)與鉑形成了“合金”，合金的熔點(diǎn)高，因而增加了抗高溫凝聚作用；有的說(shuō)加第二種金屬后產(chǎn)生了新的簇團(tuán)，它能使鉑更好地分散，起到“稀釋劑”的作用等等。63.重整催化劑第二金屬錸的作用有哪些?重整催化劑中引入錸作為第二金屬組份，主要有以下幾個(gè)作用：(1)錸的引入促進(jìn)了鉑的分散，抑制了鉑晶粒的凝聚作用，這可能是由于具有極高的熔點(diǎn)的錸插入鉑晶粒群落之中的緣故。無(wú)論是新鮮催化劑，還是熱處理后的催化劑，Pt—Re催化劑的分散度都居首位：新催化劑的分散度次序Pt—Re>Pt—Ir>Pt—Ir—Au>Pt—Au熱處理后的分散度次序Pt—Re>Pt—Pt—Ir>Pt—Au這就是錸的最基本的特點(diǎn)。(2)錸組元的加氫性能較強(qiáng)，它可使反應(yīng)過(guò)程中生成的積碳前身物(如環(huán)戊二烯)加氫，轉(zhuǎn)化為不易積碳的環(huán)烷烴，這樣使催化劑的積碳量大為減少；(3)改變了催化劑上積碳的性質(zhì)，使覆蓋于活性中心上的碳呈疏松狀態(tài)，催化劑雖然已經(jīng)積碳，但活性中心仍能保持較好的活性，再加上催化劑載體的改進(jìn)，使催化劑的容碳能力有較大幅度的提高。64.重整催化劑失活的主要原因有哪些?如何復(fù)活?重整催化劑失活主要有三種原因：(1)催化劑積碳失活。運(yùn)轉(zhuǎn)過(guò)程中，催化劑金屬功能中心和酸功能中心都會(huì)逐漸積碳，使其功能受到影響而失活。一般地說(shuō)，運(yùn)轉(zhuǎn)初期積碳速率是很快的，以后變得緩慢一些，也就是說(shuō)，在穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)，積碳是緩慢的，但到運(yùn)轉(zhuǎn)后期，因積碳影響了金屬功能，積碳速率加快，最后停工再生。(2)金屬熔結(jié)失活。催化劑在開工過(guò)程高溫、高水、高氧影響以及運(yùn)轉(zhuǎn)過(guò)程的高溫影響都會(huì)使金屬熔結(jié)，Pt晶粒變大，Pt的分散度下降而使催化劑失活。(3)催化劑中毒失活。環(huán)境中的S、N、Cu、Pb、As、Fe、Na等催化劑毒物會(huì)使催化劑中毒而失活；前兩種失活利用再生氯化更新方法復(fù)活，中毒失活則要針對(duì)不同情況采取不同措施復(fù)活，有的情況則可能無(wú)法復(fù)活。65.怎樣理解重整催化劑的最佳性能?鉑重整催化劑由氧化鋁擔(dān)體和吸附在擔(dān)體上的金屬所組成?？刹捎靡幌盗薪饘?，但鉑是主要金屬。氧化鋁擔(dān)體作為金屬的載體，氧化鋁同時(shí)又是氯化物的載體。在鉑重整反應(yīng)器中，金屬和氯化后的載體均有助于加快我們需要的反應(yīng)。簡(jiǎn)言之，催化劑有兩大功能：金屬中心促進(jìn)了氫化和脫氫反應(yīng)，氯化后的氧化鋁載體即酸性中心促進(jìn)了異構(gòu)化和裂解反應(yīng)。所謂催化劑的最佳性能是指這兩種催化功能的良好平衡，任何一種性能的太強(qiáng)或太弱均會(huì)降低催化劑的選擇性和活性。其結(jié)果，鉑重整反應(yīng)器中的催化劑性能也會(huì)受損?！按呋瘎┰偕巍钡牟僮鲗?duì)金屬功能和氯化物功能的良好平衡具有很大的影響。催化劑再生四個(gè)步驟的每一步驟都要完成好，才能保持良好的平衡?！按呋瘎┰偕巍钡恼２僮鲗⒂兄诖_保催化劑的最佳性能和效力發(fā)揮。催化劑除了具有最佳的催化性能外，還具有強(qiáng)烈的物理性能，其結(jié)構(gòu)須能抗磨損?！按呋瘎┰偕巍钡牧己媒Y(jié)構(gòu)和操作將有助于確保催化劑優(yōu)良的機(jī)械強(qiáng)度、減少磨損。66.重整催化劑上的活性組份如何匹配較好?重整催化劑是含有酸性組份鹵素氯(包括擔(dān)體)和在擔(dān)體上分布著的各種金屬組份有機(jī)匹配而成的，缺一不可，并有嚴(yán)格的定量搭配關(guān)系。催化劑擔(dān)體上的金屬組份和酸性組份之間有一個(gè)恰當(dāng)?shù)谋壤P(guān)系，是很重要的，這種關(guān)系的破壞，就會(huì)損害催化劑的活性和穩(wěn)定性，這不僅對(duì)制備催化劑是重要的，在運(yùn)轉(zhuǎn)使用過(guò)程中也是極其關(guān)鍵的問題，在生產(chǎn)過(guò)程中，雖然催化劑具有適宜配比，但由于操作過(guò)程中種種因素的影響，也會(huì)導(dǎo)致催化劑的配比變化，亦導(dǎo)致其活性、選擇性、穩(wěn)定性和壽命發(fā)生相當(dāng)大的變化。同樣，第二金屬組份在催化劑中也有一個(gè)適宜的比例關(guān)系。第二金屬含量的具體在多少較好，隨著目前催化劑技術(shù)的進(jìn)步，還在不斷的變化與探索之中。67.為什么重整催化劑的水氯平衡是十分重要的?重整反應(yīng)過(guò)程中，其中的一些反應(yīng)是酸性功能作用的，另一些反應(yīng)是金屬功能作用的。在重整反應(yīng)中，保持酸性功能和金屬功能的平衡是非常必要的，見圖—1。需要的金屬－酸性平衡需要的金屬－酸性平衡(Pt.)金屬功能脫甲基反應(yīng)(Cl)酸性功能裂化脫氫反應(yīng)脫氫環(huán)化反應(yīng)異構(gòu)化反應(yīng)圖圖—1理想的酸性功能和金屬功能示意減少加氫裂化而促進(jìn)脫氫和脫氫環(huán)化反應(yīng)是十分重要的，維持這種平衡是通過(guò)控制裝置的水—氯平衡和適當(dāng)?shù)脑偕夹g(shù)來(lái)實(shí)現(xiàn)的。對(duì)于水氯平衡的控制，我們可以假設(shè)催化劑是以Al2O3為載體，表面為球狀或條狀顆粒，而氫和羥基是隨機(jī)排列，氣相中過(guò)多的水會(huì)沖掉催化劑上的氯化物，相反氣相中氯化物太多也會(huì)造成反面效果。合理控制水—氯平衡是維持酸性功能的關(guān)鍵手段。另一方面，在催化劑再生過(guò)程中，金屬中心(當(dāng)然也包括酸性中心)都受到極大程度的破壞，對(duì)于球狀或條狀催化劑來(lái)說(shuō)，鉑與氯化物附在載體表面，沒有人能肯定說(shuō)清其基本機(jī)理，但有一點(diǎn)是肯定的，在氧氣環(huán)境中，C1的存在有助于Pt的分散。溫度也能影響Pt的移動(dòng)及氯保持性。68.重整催化劑上的氯含量對(duì)產(chǎn)品辛烷值的影響如何?圖—2表示鉑錸重整催化劑的氯含量對(duì)其產(chǎn)品辛烷值(活性)的影響。圖—圖—2催化劑的氯含量與產(chǎn)品辛烷值(活性)的關(guān)系無(wú)論對(duì)新鮮催化劑還是對(duì)積碳催化劑，它們的辛烷值均隨催化劑上氯含量升高而增高，但催化劑上氯含量達(dá)到一定程度后，催化劑的辛烷值趨于穩(wěn)定，這表明催化劑的金屬功能和酸性功能達(dá)到平衡狀態(tài)，這也是催化劑的適宜氯含量，當(dāng)然同時(shí)還需要考慮氯含量對(duì)選擇性的影響。69.重整催化劑上的氯含量對(duì)催化劑積炭的影響如何?催化劑氯含量對(duì)催化劑積炭的影響圖—3。從圖—3中可看到，對(duì)于Pt—Re／Al2O3而言，催化劑氯含量降低時(shí)，其積炭速度加快，反之，可以說(shuō)隨催化劑氯含量升高，催化劑積炭下降(以催化劑含氯量<1.2m％而言)。但是，對(duì)于單鉑，或其它雙金屬催化劑而言，在含氯量高(如大于1.2m％)的情況下積炭量又會(huì)升高，呈現(xiàn)出馬鞍型變化。這里應(yīng)該說(shuō)明的是：n—Re／Al2O3催化劑在含氯量略高時(shí)，不會(huì)引起嚴(yán)重積碳，但其選擇性會(huì)變差，因此對(duì)催化劑合適的含氯量的確定必須把氯含量對(duì)催化劑活性、選擇性、穩(wěn)定性的影響綜合起來(lái)考慮。為了便于用戶掌握，在采用某種催化劑時(shí)，應(yīng)認(rèn)真查閱催化劑供應(yīng)商所提供的操作手冊(cè)，按其要求操作。圖—圖—3催化劑氯含量對(duì)催化劑積炭的影響70.影響重整催化劑水氯平衡的因素有哪些?影響催化劑水氯平衡的因素有：氧化鋁的種類，反應(yīng)溫度，水氯分子比，催化劑的比表面積等等。當(dāng)我們選定某種催化劑時(shí)，其影響因素只有后面三個(gè)了。71.氣中水對(duì)重整催化劑上的氯含量的影響如何?當(dāng)反應(yīng)溫度一定時(shí)，催化劑或氧化鋁上氯的流失，主要是氣中水的作用。圖所示是表示一種含氯1.25m％的Pt(0.38％)／Al2O3催化劑，在500℃下用含水4700ppm的空氣進(jìn)行處理的結(jié)果。圖－10氣中水對(duì)催化劑上的氯含量的影響圖－10氣中水對(duì)催化劑上的氯含量的影響從圖中可見，在含水為4700ppm的氣體于500℃下通過(guò)時(shí)，催化劑在第六小時(shí)，氯流失率就達(dá)68％，同時(shí)從曲線的斜率變化中可知，含氯高時(shí)氯流失速率大，含氯低時(shí)氯流失速率小，因此全氯型重整催化劑應(yīng)盡量避免在高水的條件下運(yùn)轉(zhuǎn)。同時(shí)氣中水含量過(guò)高時(shí)，會(huì)使鉑晶粒長(zhǎng)大，催化劑性能變差。但是，必須指出：氣中水含量過(guò)低時(shí)，會(huì)使催化劑上的氯積累，不易分散和均勻。一般氣中水控制在20～30ppm之間較為合適。72.重整投料溫度為多少度？為什么？本裝置投料溫度為370℃。因?yàn)樵?70℃時(shí)，原料油已完全汽化，而且進(jìn)反應(yīng)器后，在此溫度下不反應(yīng)。可用為投料溫度。73.催化劑適宜氯含量是否就是催化劑的初始氯含量?所謂適宜氯含量，是指在正常運(yùn)轉(zhuǎn)中，能夠保持催化劑的活性、穩(wěn)定性和選擇性處于良好狀態(tài)時(shí)的氯含量，而不是催化劑的初始含氯量。74.催化劑上的適宜氯含量是否是一個(gè)保持不變的定值?對(duì)于不同的催化劑，由于制備過(guò)程和催化劑組成不同，其運(yùn)轉(zhuǎn)催化劑適宜含氯量不同。就是同一種催化劑，不同的運(yùn)轉(zhuǎn)溫度，其適宜的氯含量也是不同的。有一點(diǎn)必須要指出，催化劑研制單位提供的每種催化劑不同反應(yīng)溫度下的適宜氯含量，是在試驗(yàn)室小型裝置中試驗(yàn)得出的，這個(gè)指標(biāo)并不是絕對(duì)標(biāo)準(zhǔn)，確定運(yùn)轉(zhuǎn)催化劑氯含量是否適宜，還是依照運(yùn)轉(zhuǎn)裝置的產(chǎn)品質(zhì)量和收率為標(biāo)準(zhǔn)。即使化驗(yàn)分析的催化劑平衡氯含量或者計(jì)算出來(lái)運(yùn)轉(zhuǎn)催化劑的平衡含氧量與給出的適宜氯含量相接近，如果很多現(xiàn)象表明，催化劑氯含量是不適宜的，那么，我們也是可以按照生產(chǎn)中的經(jīng)驗(yàn)進(jìn)行調(diào)整。不過(guò)，對(duì)這種情況的處理要慎重、小心，必須在排除其它原因之后，才判定是否需要進(jìn)行氯調(diào)整。75.操作中如何調(diào)節(jié)重整進(jìn)料的氯化物注入量?操作中一般都是根據(jù)注氯用的氯化物罐的液面計(jì)數(shù)值來(lái)調(diào)節(jié)注氯泵的脈沖量。而氯化物罐的液面計(jì)必須經(jīng)過(guò)標(biāo)定，標(biāo)定的最終數(shù)據(jù)為：每ml氯化物量為液面計(jì)液位下降多少?即：mm／ml。如某廠的注氯罐經(jīng)標(biāo)定為：5.46mm／ml。然后，再根據(jù)氯化物注入量mL／min，就可得出mm／min。最后可將有機(jī)氯化物注入量(速率)與進(jìn)料量(速率)、要求注入的氯含量關(guān)聯(lián)成圖表，可供操作人員方便地查閱。76.什么叫做催化劑平衡氯含量的偏離?催化劑平衡氯含量與適宜氯含量不可能總是一致的，許多原因都將導(dǎo)致它們之間的差異，有時(shí)平衡氯含量會(huì)超過(guò)適宜氯含量，即催化劑氯含量過(guò)量；有時(shí)，平衡氯含量低于適宜含氯量，即催化劑氯含量不足。無(wú)論是過(guò)量還是不足，都是與適宜含量不相符，這種現(xiàn)象就是催化劑氯含量的偏離。77.哪些現(xiàn)象說(shuō)明催化劑的氯過(guò)量?催化劑氯含量產(chǎn)生偏離后，在運(yùn)轉(zhuǎn)過(guò)程中有很多表現(xiàn)，可從不同的方面得到判定證據(jù)。在原料油性質(zhì)、壓力、空速、H2／HC及產(chǎn)品辛烷值不變的情況下，下列一些現(xiàn)象表明催化劑氯過(guò)量：(1)所需加權(quán)平均溫度降低，總溫降減?。?2)穩(wěn)定塔排氣量增加，C5+液體收率下降；(3)循環(huán)氫純度下降，產(chǎn)氫率減少等。78.從哪些方面去尋找催化劑氯過(guò)量的原因?判定催化劑氯含量過(guò)量后，必須盡快找出其原因：(1)實(shí)際注氯量是否與適宜注氯量相符合；(2)實(shí)際注水量是否與適宜注水量相符合；(3)原料油中含氯量是否變化。79.如何簡(jiǎn)單判斷注水、注氯量是否合適?在長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)中，如何判斷環(huán)境控制的水氯平衡關(guān)系是否正常，即判斷雙功能的匹配是否正常。一般以重整生成物中的C3與C1的比值做為一個(gè)重要指標(biāo)C3／C1=1.93～2.75(w)或=0.7～1.0(mol)，認(rèn)為是正常的。但是應(yīng)該看到，這只是一個(gè)參考指標(biāo)，重要的是要根據(jù)系統(tǒng)情況——干或濕來(lái)綜合判斷。另外，重整反應(yīng)對(duì)C3、C1的生成量，除了水氯關(guān)系(即催化劑性能)外，還與重整原料的餾程和組成有密切的關(guān)系。所以，實(shí)際的反應(yīng)情況才是判斷雙功能是否匹配合適的重要依據(jù)，即達(dá)到最好的活性和選擇性，對(duì)于生產(chǎn)高辛烷值汽油，就是最高的辛烷值產(chǎn)率。80.系統(tǒng)“過(guò)干”的危害、現(xiàn)象及處理對(duì)策如何?系統(tǒng)“過(guò)干”將導(dǎo)致催化劑對(duì)氯積聚，結(jié)果出現(xiàn)：(1)氫純度下降，C5+液收降低；(2)生成油芳含增加，辛烷值上升，但芳產(chǎn)或“液收×辛烷值”下降；(3)循環(huán)氣中C1／(C1+C2+C3)比率上升；(4)四反溫降減少。處理方法是增加注水。81.系統(tǒng)“過(guò)濕”的危害、現(xiàn)象及處理對(duì)策如何?系統(tǒng)“過(guò)濕”將導(dǎo)致催化劑失氯，結(jié)果出現(xiàn)：(1)反應(yīng)器溫度全面下降，提高溫度亦無(wú)明顯效果，生成油芳含和辛烷值短期內(nèi)升高后，很快下降；（2）氫純度不見上升多少，而氫產(chǎn)率下降；(3)循環(huán)氣C4以下烴產(chǎn)率減少，穩(wěn)定塔頂產(chǎn)氣量見少。處理方法是改進(jìn)蒸發(fā)脫水塔操作，檢查連續(xù)重整的催化劑干燥區(qū)和還原區(qū)操作是否“過(guò)濕”，校準(zhǔn)油中水和氣中水分析儀表。如此方法無(wú)效，必要時(shí)降低反應(yīng)溫度，尋找原因進(jìn)行處理。82.系統(tǒng)“過(guò)氯”的危害、現(xiàn)象及處理對(duì)策如何?系統(tǒng)“過(guò)氯”將導(dǎo)致催化劑的酸性功能過(guò)強(qiáng)，結(jié)果出現(xiàn)：(1)氫純度、C5+液收下降；(2)穩(wěn)定塔氣增加，循環(huán)氣中C3、C4增加；(3)生成油發(fā)黃、苯含量增加、重芳烴量減少，辛烷值升高；(4)溫降減小。處理方法是減少注氯或增加注水，提高水氯比。83.催化劑“缺氯”的危害、現(xiàn)象及處理對(duì)策如何?催化劑“缺氯”將導(dǎo)致催化劑酸性功能下降，結(jié)果出現(xiàn)：(1)氫純度上升，穩(wěn)定塔氣量減少；(2)生成油芳含和辛烷值下降，C5液收增加；(3)提高反應(yīng)溫度不見顯著效果。查明原因采取措施，若缺氯嚴(yán)重時(shí)增加注氯，若系統(tǒng)過(guò)濕，首先應(yīng)降溫解決水的問題。水的存在，不僅造成催化劑缺氯，而且破壞催化劑的環(huán)化與開環(huán)反應(yīng)活性，特別是對(duì)低環(huán)烷烴含量的石蠟基原料，最佳的水含量是很低的，通常為10～15PPm，以便提高催化劑的脫氫環(huán)化功能。84.什么叫做氧化態(tài)、還原態(tài)及硫化態(tài)重整催化劑?重整催化劑上的活性金屬元素呈氧化態(tài)的催化劑，我們稱之為氧化態(tài)重整催化劑。新鮮催化劑有氧化態(tài)催化劑，經(jīng)再生、氧化氯化更新后的催化劑也是氧化態(tài)催化劑。我國(guó)以前開發(fā)的半再生式重整催化劑大多數(shù)是氧化態(tài)催化劑，近年也開發(fā)出了還原態(tài)催化劑。氧化態(tài)的催化劑在開工過(guò)程中必須經(jīng)過(guò)還原以恢復(fù)金屬活性。重整催化劑上的活性金屬元素呈還原態(tài)的催化劑，我們稱之為還原態(tài)重整催化劑。新鮮催化劑有還原態(tài)的催化劑，經(jīng)氫氣還原后的再生催化劑也是還原態(tài)催化劑。我國(guó)已有半再生式還原態(tài)重整催化劑，而我國(guó)目前新研制的連續(xù)重整催化劑都是還原態(tài)催化劑。經(jīng)硫化處理后的重整催化劑叫做硫化態(tài)重整催化劑，國(guó)外有硫化態(tài)的新鮮催化劑，國(guó)內(nèi)尚未見報(bào)道。85.使用氧化態(tài)催化劑開工存在哪些問題?開工時(shí)使用氧化態(tài)催化劑，存在著：(1)開工環(huán)節(jié)多，程序復(fù)雜，開工時(shí)間長(zhǎng)；(2)開工后裝置需要在低苛刻度條件下運(yùn)行的時(shí)間長(zhǎng)；(3)現(xiàn)有的開工方法，由于開工過(guò)程需要在高溫下接觸空氣，開工初期系統(tǒng)水含量高，水氯平衡注氯量大，這些都不利裝置的安全、穩(wěn)定、長(zhǎng)周期運(yùn)行。86.氧化態(tài)催化劑開工要經(jīng)過(guò)哪些開工步驟?(1)固定床氧化態(tài)新劑的開工要經(jīng)過(guò)如下步驟：氣密(Ⅰ)—→氮?dú)庵脫Q(Ⅱ)—→升溫(Ⅲ)—→氧化干燥(Ⅳ)—→降溫(V)—→氮?dú)庵脫Q(Ⅵ)—→氫氣置換(Ⅶ)—→升溫(Ⅷ)—→還原(Ⅸ)—→降溫(X)—→預(yù)硫化(Ⅺ)—→進(jìn)油(Ⅻ)(2)固定床氧化態(tài)舊劑的開工步驟如下：氣密(Ⅰ)—→氮?dú)庵脫Q(Ⅱ)—→升溫(m)—→氧化干燥(Ⅳ)—→降溫(V)—→氯化(Ⅵ)—→升溫(Ⅶ)—→氧化更新(Ⅷ)—→N2吹掃置換(Ⅺ)—→降溫(Ⅸ)—→H2置換(Ⅸ)—→升溫(Ⅻ)—→還原(XⅢ)—→降溫(XⅣ)—→預(yù)硫化(XV)—→進(jìn)油(XⅥ)87.氧化態(tài)催化劑開工有哪些缺點(diǎn)?從固定床氧化態(tài)催化劑的開工過(guò)程可以看出，其開工具有以下不足之處：(1)開工的步驟多，程序復(fù)雜；(2)由于開工步驟多，程序復(fù)雜，因而開工時(shí)間長(zhǎng)。一般的，重整的開工時(shí)間需要4～6天。(3)由于氧化態(tài)開工過(guò)程中新劑有氧化干燥，舊劑有氧化干燥、氯化及氧化更新步驟，系統(tǒng)需要接觸空氣，管線和設(shè)備內(nèi)表面高溫氧化形成的Fe2O3粉末會(huì)沉積在催化劑床層上部，特別是一反更容易出現(xiàn)這一現(xiàn)象。Fe2O3粉末沉積達(dá)到一定程度后，反應(yīng)器床層壓降就會(huì)上升，從而導(dǎo)致運(yùn)行中期需要停工處理，這樣的事情在總公司范圍內(nèi)曾不止一次地發(fā)生過(guò)，其后果是給煉廠帶來(lái)巨大的經(jīng)濟(jì)損失。(4)氧化態(tài)催化劑的生產(chǎn)和包裝過(guò)程決定了氧化態(tài)催化劑上不可避免地含有比還原態(tài)催化劑高的物理水，這一部分水份在開工過(guò)程中會(huì)釋放出來(lái)，加上還原過(guò)程中還原反應(yīng)產(chǎn)生的水，使重整開工過(guò)程中系統(tǒng)水含量較高，再加上開工用精制油中的水，因而開工初期需維持在低溫下運(yùn)行較長(zhǎng)的時(shí)間，才能提高反應(yīng)溫度。這樣就使開工初期裝置運(yùn)行效率較低，影響裝置的效益。(5)由于氧化態(tài)催化劑開工初期系統(tǒng)水含量較高，為了維持催化劑的水氯平衡，就必須提高注氯量，注氯量增加，對(duì)重整系統(tǒng)低溫部位的設(shè)備和管線都會(huì)帶來(lái)不利的影響。(6)因?yàn)镕e2O3粉未沉積和系統(tǒng)含水量高這兩點(diǎn)，因而氧化態(tài)催化劑開工有可能給裝置帶來(lái)較高的開工風(fēng)險(xiǎn)。88.還原態(tài)催化劑開工要經(jīng)過(guò)哪些開工步驟?固定床還原態(tài)催化劑的開工步驟如下：氣密—→氮?dú)庵脫Q—→氫氣置換—→升溫—→預(yù)硫化—→進(jìn)油。89.還原態(tài)催化劑開工有什么優(yōu)點(diǎn)?通過(guò)固定床還原態(tài)催化劑開工步驟與氧化態(tài)催化劑的開工步驟進(jìn)行對(duì)比，我們可以發(fā)現(xiàn)還原態(tài)催化劑開工具有以下優(yōu)點(diǎn)：(1)大大簡(jiǎn)化了開工程序，使開工步驟減少。與氧化態(tài)新劑比較，還原態(tài)催化劑開工可省去“氮?dú)庵脫Q(Ⅱ)—→升溫(Ⅲ)—→氧化干燥(Ⅳ)—→降溫(V)—→氯化(Ⅵ)—→升溫(Ⅶ)—→氧化更新(Ⅷ)—→N2吹掃置換(Ⅸ)—→降溫(X)及還原(XⅢ)—→降溫升溫(XⅣ)等步驟，從而使開工程序大為簡(jiǎn)練。(2)縮短了開工時(shí)間由于開工步驟的減少，使開工時(shí)間大為減少，氧化態(tài)開工一般需要4～6天，而還原態(tài)開工只需1～1.5天。安排得好，24小時(shí)之內(nèi)就可完成開工的全過(guò)程。因此，還原態(tài)開工，至少可節(jié)約3～4天的開工時(shí)間。(3)使開工風(fēng)險(xiǎn)降至最低，有利于裝置的安全、穩(wěn)定、長(zhǎng)周期運(yùn)行。還原態(tài)催化劑開工過(guò)程中由于沒有氧化干燥和氯化、氧化更新等步驟，使系統(tǒng)不在高溫下接觸空氣，因而不存在Fe2O3形成的條件。另外，還原態(tài)催化劑開工過(guò)程中系統(tǒng)水含量低，因而水氯平衡注氯量也低，有利于保護(hù)臨氫系統(tǒng)的管線和設(shè)備。這兩點(diǎn)使開工風(fēng)險(xiǎn)大為降低，有利于裝置的安全、穩(wěn)定、長(zhǎng)周期運(yùn)行。(4)節(jié)約了開工費(fèi)用，可避免運(yùn)行中期的停工損失，有利于提高裝置效益。還原態(tài)開工，使開工時(shí)間可縮短3—4天，因而可節(jié)省裝置的開工費(fèi)用。由于(3)的優(yōu)點(diǎn)，降低了裝置的開工風(fēng)險(xiǎn)，可避免Fe2O3的形成與Fe2O3粉末在催化劑床層的沉積，特別是一反，因而可避免裝置運(yùn)行中床層壓降上升而導(dǎo)致停工事故的發(fā)生，從而避免運(yùn)行中期的停工損失。還原態(tài)開工初期，系統(tǒng)水含量比氧化態(tài)開工初期大大降低，因此，一開工即可提高裝置運(yùn)行的苛刻度，從而有利于提高裝置的效益。90.為什么重整裝置開工的最初幾天一般不大幅提溫?在提溫時(shí)。如果系統(tǒng)含水量較高，或者循環(huán)氣中H2S濃度過(guò)高時(shí)，反應(yīng)器床層溫度不宜超過(guò)480℃；如果由于產(chǎn)品質(zhì)量要求較高，需要增加反應(yīng)苛刻度(溫度)時(shí)，必須把握好重整環(huán)境條件。例如，欲使反應(yīng)器入口溫度提高到490℃時(shí)，要求循環(huán)氣含水≯200ppm，系統(tǒng)H2S<2ppm，原料油中硫<0.5ppm(重量)。實(shí)踐證明，現(xiàn)代雙(多)金屬重整催化劑高溫運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)，系統(tǒng)含水量愈高，對(duì)催化劑活性損害越大。水，一方面浸出催化劑的酸性組份——氯，造成催化劑酸性功能失調(diào)，另一方面，高溫條件下水造成催化劑貴金屬鉑的凝聚而降低催化劑活性。通常，重整進(jìn)油后，在最初兩天運(yùn)轉(zhuǎn)中，循環(huán)氫含水量降至200ppm是比較困難的。欲使系統(tǒng)含水量降至50ppm以下就會(huì)更加困難，至少得3～5天時(shí)間。這一實(shí)際生產(chǎn)中的經(jīng)驗(yàn)，對(duì)于開工初期監(jiān)測(cè)系統(tǒng)含水量情況是有益的，特別是當(dāng)在線水表失靈時(shí)，對(duì)指導(dǎo)生產(chǎn)操作(如開工初期系統(tǒng)氯—水平衡的調(diào)節(jié))是很重要的。91.操作中避免和減少催化劑積碳的方法有哪些?避免和減少催化劑積碳的方法，一是盡量采用較高的氫分壓(需要高的氫純度)，就是使分離器的溫度盡量低一些，或者采用氫氣提濃的措施(其中較方便的方法之一是低壓分離器分出的氣體再壓縮與分離液用泵“加壓”后互相接觸，再分離，這不僅能提高氫純度，還可增加液體產(chǎn)品收率；二是不使用干點(diǎn)過(guò)高的原料；三是操作中盡量避免床層溫度的突然升高。92.發(fā)生嚴(yán)重的脫甲烷反應(yīng)有些什么危害?有哪些現(xiàn)象?在一定的操作條件下，特別是采用新催化劑時(shí)，常常發(fā)現(xiàn)循環(huán)氣中的甲烷濃度非常高。由于生成甲烷的加氫裂化反應(yīng)放出大量的熱，一旦反應(yīng)開始，就會(huì)因高溫反應(yīng)生成過(guò)量的焦炭，嚴(yán)重時(shí)使床層“飛溫”，損壞催化劑。脫甲基反應(yīng)主要發(fā)生在新催化劑開工階段，采用高氫油比、高溫和高壓的條件有利于促成脫甲基反應(yīng)的發(fā)生，當(dāng)物料在催化劑床層發(fā)生短路時(shí)，也能出現(xiàn)過(guò)量的甲烷。在工業(yè)裝置中，出現(xiàn)脫甲基反應(yīng)的大多數(shù)例子可以發(fā)現(xiàn)如下一些現(xiàn)象：①反應(yīng)器出口溫度增加；②氫純度明顯下降，但循環(huán)氣比重變化很小。③在開工初期，重整油顏色發(fā)黃，這是由開工時(shí)進(jìn)油空速低造成的，當(dāng)進(jìn)料量正常后可能會(huì)消失，這種現(xiàn)象也與進(jìn)油溫度過(guò)高有關(guān)。因此，現(xiàn)代雙(多)金屬催化劑開工時(shí)進(jìn)油溫度降至370℃。93.為什么重整第一反應(yīng)器溫降最大?對(duì)重整反應(yīng)過(guò)程有利的重整反應(yīng)：環(huán)烷烴脫氫、環(huán)烷烴脫氫異構(gòu)和烷烴脫氫環(huán)化反應(yīng)都是強(qiáng)或較強(qiáng)的吸熱反應(yīng)，副反應(yīng)加氫裂化是放熱反應(yīng)，所以，除了最后一個(gè)反應(yīng)器，反應(yīng)器內(nèi)的溫度分布總體都是溫度下降趨勢(shì)。而最后一個(gè)反應(yīng)器內(nèi)發(fā)生烷烴脫氫環(huán)化和加氫裂化聯(lián)合反應(yīng)，總的動(dòng)力學(xué)可能是吸熱的，也可能是放熱的，這取決于工藝條件、原料性質(zhì)以及催化劑等。但是，一般而言，對(duì)于一個(gè)正常的重整反應(yīng)操作過(guò)程，第一反應(yīng)器的溫降最大，主要影響固素是環(huán)烷烴脫氫反應(yīng)。環(huán)烷烴脫氫反應(yīng)是重整反應(yīng)中反應(yīng)速度最快的一個(gè)，六元環(huán)烷烴脫氫可以在非常高的空速下進(jìn)行，反應(yīng)選擇性好，反應(yīng)吸熱量也大，因此，六元環(huán)烷烴脫氫反應(yīng)基本上在第一反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)完畢，造成第一反應(yīng)器的溫降最大。94.催化劑的作用能不能改變重整反應(yīng)的平衡?催化劑的作用是降低反應(yīng)的活化能，提高化學(xué)反應(yīng)的速率。然而，逆反應(yīng)的活化能將同時(shí)被降低，所以逆反應(yīng)的速率也會(huì)提高，催化劑能給正反應(yīng)和逆反應(yīng)提高相同的速度，所以對(duì)平衡系統(tǒng)沒有影響。95.空速對(duì)重整反應(yīng)過(guò)程的影響如何?空速對(duì)產(chǎn)品的質(zhì)量(如：辛烷值)有很大的影響，空速越高，產(chǎn)品的RONC越低，或者在WAIT不變時(shí)發(fā)生的反應(yīng)就越少。反應(yīng)器溫度升高將抵消這個(gè)結(jié)果。在很低的空速下，會(huì)發(fā)生熱反應(yīng)，從而降低重整產(chǎn)物和H2的收率。雖然空速?zèng)]有上限值，但卻要通過(guò)提高反應(yīng)器溫度來(lái)達(dá)到產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)，這將導(dǎo)致不利的熱反應(yīng)發(fā)生，從而降低收率?？账僮兓瘜?duì)加氫裂化反應(yīng)影響很大，低空速有利于加氫裂化反應(yīng)的進(jìn)行，空速越低，操作苛刻度越大，加氫裂化反應(yīng)越劇烈，產(chǎn)品的液體收率越低，導(dǎo)致氫消耗和催化劑結(jié)焦的加快。96氫油比對(duì)重整反應(yīng)過(guò)程的影響如何?在重整裝置中，為考慮催化劑結(jié)焦速率，保護(hù)催化劑的穩(wěn)定性，H2循環(huán)是必要的。它有利于反應(yīng)產(chǎn)物和縮合物質(zhì)的擴(kuò)散，也可有效地從催化劑上清除掉反應(yīng)產(chǎn)品和冷凝的物料，并給催化劑提供可采用的H2。H2／HC比增加，會(huì)使石腦油以更快的速率通過(guò)反應(yīng)器，并且為吸熱反應(yīng)提供更多的熱載體。使得催化劑結(jié)焦減少，最終的結(jié)果是有利于催化劑的穩(wěn)定性，對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量或收率無(wú)多大影響。H2／HC比對(duì)催化劑結(jié)焦的作用不單是循環(huán)氣的作用，與在降低催化劑結(jié)焦的循環(huán)氣中的氫氣一樣，產(chǎn)氫也有相同的作用。然而，由于大部分產(chǎn)氫是在第一反應(yīng)器中產(chǎn)生的，所以，上述作用在第一只反應(yīng)器中較少，在最后一只反應(yīng)器中就較大。為了討論H2／HC對(duì)催化劑結(jié)焦的作用，將用到總H2／HC比的概念，它把在反應(yīng)器中反應(yīng)產(chǎn)生的氫氣也計(jì)算在內(nèi)了?？侶2／HC比只被用來(lái)計(jì)算催化劑結(jié)焦速率所受的影響。在一定的H2／HC比范圍內(nèi)波動(dòng)并無(wú)害，但氫氣循環(huán)率過(guò)低，H2／HC下降，當(dāng)?shù)椭聊骋晦D(zhuǎn)折點(diǎn)時(shí)，將會(huì)導(dǎo)致催化劑積炭的迅速增加，最終將縮短裝置的運(yùn)轉(zhuǎn)周期。在工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中，進(jìn)料量可能時(shí)有波動(dòng)，致關(guān)重要的是要時(shí)時(shí)把H2／HC比加以核對(duì)，維持一個(gè)可以接受的比率，特別是操作條件比較苛刻時(shí)。97.何謂壓力、大氣壓力、絕對(duì)壓力、表壓力和真空度?它們之間有什么關(guān)系?垂直而均勻地作用在單位面積上的力稱為壓力。這個(gè)“壓力”的概念是實(shí)際工作中習(xí)慣的稱呼，嚴(yán)格說(shuō)來(lái)，它應(yīng)是流體力學(xué)中壓強(qiáng)的概念。大氣壓力：是指地面上空氣重量所產(chǎn)生的壓力，它隨測(cè)量地點(diǎn)的海拔高度、地理位置、氣象情況的不同而變化。絕對(duì)壓力：是指液體、氣體或蒸汽作用在單位面積上，包括空氣重量所產(chǎn)生的大氣壓力在內(nèi)的全部壓力，亦即不帶條件起算的全壓力，或稱以零作參考?jí)毫Φ牟钪怠１韷毫Γ阂卜Q相對(duì)壓力，即壓力表所指示的壓力。因?yàn)楸韷毫κ墙^對(duì)壓力抵消大氣壓力后所余的壓力，或稱以環(huán)境大氣壓力作參考?jí)毫Φ牟钪?，所以表壓力等于絕對(duì)壓力與大氣壓力之差。Ｐ表＝Ｐ絕－Ｐ大真空度：是指絕對(duì)壓力低于大氣壓力時(shí)，儀表所測(cè)得的負(fù)表壓，這個(gè)負(fù)的表壓就稱為真空度。所以，真空度等于大氣壓力與絕對(duì)壓力之差。Ｐ真＝－Ｐ表＝Ｐ大－Ｐ絕真空度越高，絕對(duì)壓力越小，真空度為零時(shí)，絕對(duì)壓力等于大氣壓力，絕對(duì)壓力為零時(shí)的真空度稱為絕對(duì)真空。用來(lái)測(cè)量大氣壓力的儀表，稱為氣壓表；用來(lái)測(cè)量絕對(duì)壓力的儀表，稱為絕對(duì)壓力表；用來(lái)測(cè)量表壓力的儀表稱為壓力表；用來(lái)測(cè)量負(fù)表壓的儀表稱為真空表。98．差壓式流量計(jì)的測(cè)量原理是什么?它是基于流體流動(dòng)的節(jié)流原理，利用流體流經(jīng)節(jié)流裝置時(shí)產(chǎn)生的壓力差，實(shí)現(xiàn)流量測(cè)量的。連續(xù)流動(dòng)的流體，當(dāng)遇到裝在管道內(nèi)的節(jié)流裝置時(shí)，由于節(jié)流孔的截面積比管道的截面積小，流動(dòng)流通面積突然縮小，使流體和流速增大，形成收縮的流體通過(guò)節(jié)流孔。根據(jù)伯努利定律，任何一流體所包含能量不變。因此，在流體加快地方動(dòng)能增大，位能（靜壓頭）降低，在節(jié)流孔前后就產(chǎn)生了壓差，流體的流量越大，壓差越大，因此，用差壓計(jì)測(cè)出此差壓就能測(cè)知流量的大小。差壓式流量計(jì)由于使用歷史長(zhǎng)久，積累了豐富的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)和完整的實(shí)驗(yàn)資料，在生產(chǎn)中應(yīng)用最廣泛。99．轉(zhuǎn)子流量計(jì)的測(cè)量原理是什么?它是定壓降式流量計(jì)。所謂定壓降，就是不管流量多大，流體流過(guò)流量計(jì)的壓降都是不變的。就是由一段向上逐漸擴(kuò)大的圓錐形管子和管子中的轉(zhuǎn)子組成。當(dāng)流體流過(guò)錐形管和轉(zhuǎn)子之間的環(huán)形縫隙時(shí)，由于節(jié)流作用在轉(zhuǎn)子上下所產(chǎn)生的壓力差，使轉(zhuǎn)子上移，直到這個(gè)壓力差作用在轉(zhuǎn)子上的向上的力，與轉(zhuǎn)子在流體內(nèi)的重量相平衡為止。流量增大，這個(gè)壓力差增大，當(dāng)大于轉(zhuǎn)子的重量時(shí)，轉(zhuǎn)子上升，環(huán)形縫隙增大，節(jié)流作用減少，壓差減少，直到壓差又等于轉(zhuǎn)子在流體內(nèi)的重量時(shí)，轉(zhuǎn)子停止上移。同理，流量降低，轉(zhuǎn)子下降，因此，可以通過(guò)浮子平衡位置的高低，來(lái)測(cè)知流量的大小。對(duì)于遠(yuǎn)傳轉(zhuǎn)子流量計(jì)，則要把轉(zhuǎn)子的位移量轉(zhuǎn)換成氣壓或電流信號(hào)送二次表進(jìn)行顯示。它的特點(diǎn)是有效測(cè)量范圍，即最大流量與最小流量之比（亦即量程比）大，為10：1，壓力損失小，反應(yīng)快，適于潔凈的流體小流量的測(cè)定。安裝時(shí)流體應(yīng)由下向上，并垂直安裝。100.渦流流量計(jì)的測(cè)量原理是什么?它是于管道中置一漩渦發(fā)生體，根據(jù)所產(chǎn)生的漩渦數(shù)來(lái)測(cè)量流量大小的。當(dāng)管道中流體流過(guò)漩渦發(fā)生體時(shí)，在其后方和兩側(cè)會(huì)交替地產(chǎn)生有規(guī)的漩渦列，流速U越大，漩渦產(chǎn)生頻率f也越大，其關(guān)系式為：f=K×U÷D式中：K──斯特芬哈系數(shù)D──漩渦發(fā)生體直徑它是將測(cè)得的微弱的頻率信號(hào)經(jīng)電子線路處理成與流速成正比的電脈沖信號(hào)由顯示儀表顯示出流量的瞬時(shí)值。漩渦頻率是不受流體重度、溫度、壓力和粘度等的影響，這是它的主要優(yōu)點(diǎn)。加氫裝置原料油、精柴等油品計(jì)量是通過(guò)渦街流量計(jì)測(cè)量的，芳烴裝置的溶劑介質(zhì)的流控也是使用該流量計(jì)控制的。101.常用的測(cè)溫儀表有哪幾類?測(cè)溫儀表按其測(cè)量原理不同分有：1、膨脹式溫度計(jì)：又分液體膨脹式(玻璃溫度計(jì))和固體膨脹(雙金屬溫度計(jì))。是利用液體或固體受熱膨脹的原理進(jìn)行測(cè)量的。此類溫度計(jì)簡(jiǎn)單可靠，選用測(cè)溫點(diǎn)靈便，但一般只能作現(xiàn)場(chǎng)指示用。2、壓力表式溫度計(jì)：分充液體式