物理化學(xué)第四章課件

第四章

多組分系統(tǒng)熱力學(xué)ThermodynamicsofMulticomponentSystem7/1/20231多組分系統(tǒng)熱力學(xué)偏摩爾量化學(xué)勢(shì)氣體組分的化學(xué)勢(shì)拉烏爾定律和亨利定律理想溶液（理想液態(tài)混合物）

(理想)稀溶液稀溶液的依數(shù)性非理想溶液——活度和活度系數(shù)7/1/20232多組分系統(tǒng)熱力學(xué)X

=

X(T,p,n1,n2,······)U、H、S、A、G等熱力學(xué)狀態(tài)函數(shù)，和體積V一樣，都是廣度量。一般地，對(duì)于混合系統(tǒng)，這些性質(zhì)除了與溫度T、壓力p有關(guān)外，還與系統(tǒng)中各組分的量即組成有關(guān)，因此，這些性質(zhì)都可以寫(xiě)成如下的函數(shù)形式：第一節(jié)偏摩爾量

PartialMolarQuantities

多組分系統(tǒng)是由兩種或兩種以上物質(zhì)以分子形式相互混合而成，常分為混合物mixture和溶液solution（尤指非電解質(zhì)溶液）。對(duì)多組分系統(tǒng)，有兩個(gè)概念很重要，就是偏摩爾量和化學(xué)勢(shì)。7/1/20233多組分系統(tǒng)熱力學(xué)為了表示混合系統(tǒng)中組分某廣度性質(zhì)的摩爾量，特引入偏摩爾量這個(gè)概念，其定義式：

物理意義：恒溫恒壓下，在無(wú)限大系統(tǒng)中加入1

mol組分B所引起的系統(tǒng)某熱力學(xué)廣度性質(zhì)X的改變量。(No.1)注意：定義式中分子為廣度性質(zhì)X，分母為nB，下標(biāo)條件為恒溫、恒壓、恒組成（組分B除外）。①為強(qiáng)度性質(zhì)，是T、p和組成的函數(shù)；②可為負(fù)(如稀MgSO4溶液中繼續(xù)加入MgSO4時(shí)溶液體積減小)；③針對(duì)某一組分而言，混合物或溶液無(wú)此概念；④對(duì)純物質(zhì)，偏摩爾量就是摩爾量。7/1/20234多組分系統(tǒng)熱力學(xué)對(duì)函數(shù)X

=

X(T,p,n1,n2,······)

進(jìn)行全微分：(No.2)若恒溫恒壓且組成恒定，則XB,m均為定值，積分：此即偏摩爾量的集合公式：混合系統(tǒng)任一熱力學(xué)廣度量等于各組分偏摩爾量與其物質(zhì)的量的乘積之和。據(jù)定義恒T、p7/1/20235多組分系統(tǒng)熱力學(xué)系統(tǒng)組成發(fā)生變化時(shí)，各偏摩爾量也將隨之而變化。恒溫恒壓下對(duì)集合公式求全微分：(No.3)此即吉布斯-杜亥姆公式Gibbs-Duhemequation：各組分的偏摩爾量之間是互相關(guān)聯(lián)的，一組分偏摩爾量的增大必然伴隨有另一組分偏摩爾量的減小。故前面已知或7/1/20236多組分系統(tǒng)熱力學(xué)各種偏摩爾量之間同樣存在一定的函數(shù)關(guān)系，而且，在多組分系統(tǒng)中的熱力學(xué)公式與純物質(zhì)的公式具有完全相同的形式，所不同的只是用偏摩爾量代替相應(yīng)的摩爾量而已：（P156）例17/1/20237多組分系統(tǒng)熱力學(xué)例1：25℃，有摩爾分?jǐn)?shù)為0.4000的甲醇水溶液，若往大量的此種溶液中加1mol水，溶液的體積增加17.35cm3；若往大量的此種溶液中加1mol甲醇，溶液的體積增加39.01cm3。試計(jì)算將0.4mol甲醇和0.6mol水混合成溶液時(shí)，混合前后體積各為多少？已知25℃時(shí)甲醇和水的密度分別為0.7911和0.9971g·cm-3。要點(diǎn)：偏摩爾量的物理意義和集合公式。7/1/20238多組分系統(tǒng)熱力學(xué)例2：25℃、100kPa下，HAc（2）溶于1kgH2O（1）中所形成溶液的體積V與物質(zhì)的量n2的關(guān)系如下：V/cm3=1002.935+51.832n2+0.1394n22試將HAc和H2O的偏摩爾體積表示為n2的函數(shù)，并求n2=1.000mol時(shí)HAc和H2O的偏摩爾體積。要點(diǎn)：偏摩爾量的定義和集合公式。7/1/20239多組分系統(tǒng)熱力學(xué)在各犧種偏愛(ài)摩爾美量當(dāng)與中，遇以偏摩論爾吉蛇布斯筑能應(yīng)用饅最為昏廣泛創(chuàng)，特賀稱為化學(xué)揭勢(shì)μB(N叨o.鎮(zhèn)4)集合顯公式嚇：第二魄節(jié)孟化沒(méi)學(xué)勢(shì)Ch爭(zhēng)em極ic柳al峰P政ot臭en腫ti的al吉布堂斯-杜亥勿姆公弊式：或6/容26窮/2喉02獸310多組果分系碑統(tǒng)熱懶力學(xué)G=G(T,p,n1,n2,砍··悲··勾··他)這是驚不作赴非體施積功背、組寒成可割變系慎統(tǒng)的熱力策學(xué)基診本方鞏程。將U=G?pV+TS，H=G+TS，A=G?pV全微主分即司得因故6/堵26紀(jì)/2珍02債311多組踢分系難統(tǒng)熱子力學(xué)由此巾可得漸化學(xué)塞勢(shì)μB的幾勾種不霜同形座式的商定義悟：正如挖偏摩巨爾量貫有很緒多種換，但特其中岡只有似偏摩地爾吉波布斯狹能才獵是化笛學(xué)勢(shì)像；盆化學(xué)時(shí)勢(shì)也員有多寸種表似示法言，但咱其中狠只有呢用吉什布斯騾能表療示的閘才是灘偏摩例爾量品。6/紹26徐/2扎02寨312多組重分系獨(dú)統(tǒng)熱讓力學(xué)化學(xué)負(fù)勢(shì)判定據(jù)cr搏it打er帆io莫n授of友c單he笑mi齊ca吉l伏po誰(shuí)te浪nt老ia及l(fā)：

dni

α相

β相設(shè)系嚷統(tǒng)有α、β兩相策，兩通相均遍為多勾組分邪。恒血溫恒仆壓下辣，若規(guī)組分i有dni的量畝從α相轉(zhuǎn)返移到β相，痛由吉冶布斯水能判淹據(jù)，辟該過(guò)剛程自筍發(fā)進(jìn)泊行時(shí)dG<0，因μα>μβμα(?旺dni)+μβ(dni)<0故即6/榜26懲/2干02音313多組士分系嗚統(tǒng)熱島力學(xué)可見(jiàn)將，自陶發(fā)進(jìn)堆行的御方向聰總是喝物質(zhì)盞從化賴學(xué)勢(shì)擾較高圓的一男相向叫化學(xué)憑勢(shì)較挖低的潔一相驢轉(zhuǎn)移枯，直灣到它謹(jǐn)在兩槍相的鑼化學(xué)凈勢(shì)相拜等為礎(chǔ)止，誓此時(shí)晉兩相銳達(dá)到障平衡學(xué)。化學(xué)制勢(shì)是標(biāo)決定鴨物質(zhì)覆傳遞妖方向犁和限箏度的骨物理餡量。這就傳是化學(xué)知?jiǎng)菖信矒?jù)。該判綢據(jù)同昂樣適負(fù)用于懇化學(xué)充反應(yīng)灣過(guò)程惕：化吐學(xué)反嬌應(yīng)總墊是自胳發(fā)地賺從化閃學(xué)勢(shì)沒(méi)較高慘的一暮方（廊反應(yīng)叉物）樸向化珠學(xué)勢(shì)疾較低鍋的一螞方（費(fèi)產(chǎn)物吉）進(jìn)洪行，架直到是兩方茂化學(xué)惕勢(shì)相西等為洽止，字此時(shí)糞反應(yīng)替達(dá)到質(zhì)平衡部。6/果26構(gòu)/2地02湖314多組辦分系麥統(tǒng)熱擾力學(xué)對(duì)混跨合理釘想氣意體中夸任一剃組分響，式妻中的p應(yīng)為擔(dān)組分橡分壓筍；對(duì)實(shí)緒際氣鏟體，崖式中仇的p應(yīng)換功成逸度f(wàn)u結(jié)ga蔽ci騰ty。第三泄節(jié)韻氣料體組丈分的劉化學(xué)彈勢(shì)Ch貢em部ic柴al孟P嗓ot申en摧ti竟al毫s瓦of乘G遍as挑es(N繡o.奧5)積分得此即理想菠氣體燙的化黑學(xué)勢(shì)想公式。f=pγ恒溫理想氣體6/陳26粱/2腥02撕315多組偽分系揪統(tǒng)熱霉力學(xué)例1、過(guò)飽咸和溶險(xiǎn)液中環(huán)溶質(zhì)喘的化尾學(xué)勢(shì)紐奉比純炸溶質(zhì)笑的化筆學(xué)勢(shì)。例2、29態(tài)8K、p?下，籌水蒸僑氣的沾化學(xué)貢勢(shì)比音水的超化學(xué)散勢(shì)。過(guò)飽微和溶士液中溶劑的化膜學(xué)勢(shì)礎(chǔ)比純?nèi)芴絼┑幕M學(xué)勢(shì)。例3、設(shè)有著下列抱各狀骨態(tài)（1）37英3.俯2K、10崗1.瓦3k易Pa的液監(jiān)態(tài)水骨；（2）37慎3.棕2K、20輝2.椒6k壞Pa的液既態(tài)水止；（3）37利3.攀2K、10哈1.拔3k爛Pa的水妨蒸氣哲；（4）37剪3.愈2K、55代.6慕5k叼Pa的水壇蒸氣梨。各襪狀態(tài)案化學(xué)秧勢(shì)的算大小登順序疑是（斤）。(A齊)μ2>μ1=μ3>μ4(B江)μ4>μ3=μ1>μ2(C犬)μ1>μ2=μ4>μ3(D岡)μ4>μ3=μ2>μ16/調(diào)26稍/2郊02州316多組涂分系露統(tǒng)熱陰力學(xué)第四茫節(jié)俯拉頓烏爾礦定律防和亨拔利定坦律Ra賄ou示lt禮’sLa鈔w邀an彈d駝He漂nr針y’松s如La閑w拉烏晨爾定智律和龍亨利跌定律令是稀溶液唉中兩戰(zhàn)個(gè)最跳基本百的經(jīng)音驗(yàn)定肥律，超它們舌都是疏討論事溶液紡蒸氣洲壓與蹦溶液?jiǎn)谓M成而之間心的關(guān)慚系，隱但前餅者針渡對(duì)溶閥劑so僑lv準(zhǔn)en師t（用A表示先），糧后者地針對(duì)銳溶質(zhì)so赴l(fā)u桐te（用B表示螺）。溶液炭組成吳的表挑示法拒：物質(zhì)陪的量帝分?jǐn)?shù)(摩爾珍分?jǐn)?shù))寸mo視le滑f柱ra技ct稱io銳nxB=nB/ncB=nB/VbB=nB/mAwB=mB/m物質(zhì)振的量遲濃度mo第la堤ri鎖ty質(zhì)量犧摩爾等濃度mo則la恭li絹ty質(zhì)量扣分?jǐn)?shù)ma拌ss瓦f喇ra探ct侮io孤n如何閥換算簽？6/亂26瓶/2搭02衫317多組墳分系蹄統(tǒng)熱瞧力學(xué)拉烏訪爾定疫律（18茫86，法承）——溶劑A：(N虜o.鑒6)糖水純水較濃稀(1830~1901)6/撐26元/2違02浙318多組粱分系扁統(tǒng)熱慨力學(xué)亨利賄定律（18且03，英輔）——溶質(zhì)B：為什野么汽德水瓶閉、啤吹酒瓶泰等需脂達(dá)到禍一定精的質(zhì)議量（余耐壓攜強(qiáng)度揚(yáng)）要崇求？定溫看下，另?yè)]發(fā)呀性溶殲質(zhì)或稼氣體蒼在液并體溶坑劑中跪的溶袖解度怨（即窗濃度）和它奇在液筋面上庸的平仙衡分享壓成棗正比批，即瘦：xB∝pB寫(xiě)成呢等式郊即(N膛o.琴7)kB稱為亨利伸常數(shù)，它與悶溫度押、總牌壓、發(fā)溶質(zhì)歪和溶嬌劑的泳性質(zhì)牽有關(guān)顧，且刷與稀花溶液放濃度差的表僚示方苗法有捏關(guān)。注意酷：溶質(zhì)糞在溶渴液中常和氣助相中伐的存墳在形述態(tài)必駛須相手同。(1775~1836)6/話26享/2擠02沖319多組傅分系懇統(tǒng)熱膝力學(xué)溶液科的蒸伶氣壓va脂po漠r侵pr逮es爐su嫩re各o填f胳so糞lu吼ti絨on：p=pA+pB溶質(zhì)俱不揮穿發(fā)（睬如蔗穴糖）礙時(shí)，p=外壓時(shí)，沸騰洋取決毯于兩激個(gè)因怖素的膏作用堡：蒸圍氣壓喜和外貢壓。外壓喝越大忠，沸孟點(diǎn)越住高（悟高壓統(tǒng)鍋）襲；外教壓越彎小，舍沸點(diǎn)辦越低征（高屬山頂塑）。華相同仙外壓嶺下，桶蒸氣事壓大奔的，醉沸點(diǎn)拼低。比較肉：純水晴、糖疏水、志乙醇使水溶慈液的胖沸點(diǎn)歉。pB=0，p=pA溶液芹沸騰職。6/率26閑/2婆02厘320多組他分系鮮統(tǒng)熱蠢力學(xué)（P1宇72）例1：97旺.1籌1℃時(shí)，括純水吐的飽冠和蒸給氣壓91便.3kP材a，乙醇沸的質(zhì)謊量分恰數(shù)為3%的乙屈醇水蛋溶液尼的蒸線氣總倉(cāng)壓10艷1.療32稼5kP給a，求乙村醇的振摩爾車分?jǐn)?shù)城為2%的乙貍醇水境溶液英的蒸絡(luò)氣總坐壓。解：對(duì)質(zhì)相量分估數(shù)為3%的乙陸醇水蘭溶液節(jié)：摩爾筍分?jǐn)?shù)蒸氣刑總壓10渴1.談32粥5=91是.3×(1嶼?0屋.0夢(mèng)11污95畫(huà))+kB×0.異01京19錘5kB=93消0.隨2kP園a對(duì)摩負(fù)爾分爭(zhēng)數(shù)為2%的乙裝醇水嗚溶液瞧，其算蒸氣券總壓千：6/獎(jiǎng)26溫/2察02港321多組慕分系宰統(tǒng)熱毅力學(xué)(N掘o.點(diǎn)6)(N碑o.童7)比較：kB

和

。

稀溶動(dòng)液中下，溶吩劑所錘處的狠狀態(tài)A—哈A和純哪溶劑A—潤(rùn)A幾乎疑完全雅相同撕，故匠拉烏異爾定級(jí)律中厲的比乘例常運(yùn)數(shù)為認(rèn)純?nèi)車W劑的顫飽和閉蒸氣允壓；溶質(zhì)居所處味的狀蘇態(tài)B—蔑A和純泛溶質(zhì)B—制B完全勵(lì)不同驅(qū)，故盜亨利飛定律饞中的艦比例兼常數(shù)嗚為亨瘦利常壩數(shù)，而非辰純?nèi)芮焚|(zhì)的標(biāo)飽和鏟蒸氣理壓。6/慰26堆/2志02憐322多組蒼分系筍統(tǒng)熱掘力學(xué)兩定蒼律只堡對(duì)稀拳溶液炒（理煎想稀錦溶液碗）適算用。若A和B的性質(zhì)較接近，則適用的范圍將適當(dāng)加寬；性質(zhì)越接近，適用的范圍就越寬；若性質(zhì)無(wú)限接近，則適用的范圍將擴(kuò)展到全部濃度范圍，此時(shí)兩定律合二為一，亨利常數(shù)kB即純?nèi)苜|(zhì)的飽和蒸氣壓。因此插，可即以把丑拉烏屬爾定僵律視增為亨球利定肚律的獅一個(gè)殲特例崇。A、B性質(zhì)逼無(wú)限葉接近山時(shí)所寬形成棗的溶返液稱右為理想陣溶液。6/伸26救/2硬02諸323多組昆分系分統(tǒng)熱分力學(xué)理想辨溶液坡：溶液鉛中任文意組瀉分在氧全部繩濃度角范圍引內(nèi)都能符合饅拉烏維爾定們律的勞溶液暈。第五弊節(jié)牛理姓想溶匪液Id返ea找l籠So尾lu對(duì)ti愛(ài)on附s這只遮有在喂溶液促各組盤(pán)分性裙質(zhì)無(wú)世限接叉近時(shí)飲才嚴(yán)鬧格成兔立，梢此時(shí)鎖，各瀉組分掃分子藏的大削小和物作用調(diào)力彼臟此相右等，奴當(dāng)一謀種分錘子被顫另一按種分纖子取音代時(shí)刮沒(méi)有噴能量撫和空粥間結(jié)煤構(gòu)的必變化胞，即佳當(dāng)各敬組分召混合協(xié)成溶窩液時(shí)壇，沒(méi)愧有熱言效應(yīng)扮和體讓積的顯變化蒼。理想狼溶液安中任撥一組資分的凈化學(xué)僑勢(shì)ch券em絕ic妻al滲p肺ot般en屠ti介al長(zhǎng)o怨f址ar屬bi菊tr升ar魚(yú)y脈co伍mp亦on條en聯(lián)t戰(zhàn)in取i晝de敏al脆s暑ol桿ut械io偵n：6/似26養(yǎng)/2燈02銹324多組太分系膚統(tǒng)熱訴力學(xué)定T、p下，爐氣液防兩相頸平衡雜時(shí)（氣急體視吊為理佛想氣禿體），溶唉液中堪任意洗組分B在兩盈相中攏的化平學(xué)勢(shì)乖相等揚(yáng)，即此即理想溶液中組分的化學(xué)勢(shì)公式。式中，為定T、p下純液體B的化學(xué)勢(shì)。(N栽o.伙8)純液微體的柏飽和撥蒸氣兵壓兩式相減對(duì)于爪組分B為純柴液體再時(shí)的價(jià)兩相摘平衡青，則理想隔溶液胸的定惡義6/乳26眾/2限02移325多組墊分系雕統(tǒng)熱突力學(xué)例：苯和既甲苯導(dǎo)近似閃組成勝理想歌溶液皇。在29柔8褲K，將1域mo擴(kuò)l苯從飲純苯息中轉(zhuǎn)律移到舍大量股的苯蜜的摩惰爾分秩數(shù)為0.其20閉0的苯釣和甲典苯的沒(méi)溶液抬中去微，試密計(jì)算化此過(guò)撥程的ΔG。要點(diǎn)僻：化學(xué)展勢(shì)概忽念和溝化學(xué)棄勢(shì)公騰式。解：自發(fā)晃。6/粘26護(hù)/2僅02汗326多組擾分系紡統(tǒng)熱盞力學(xué)理想凈溶液蹦的混竄合性逝質(zhì)mi小xi課ng服f喚un慎ct槳io芝ns養(yǎng)o情f僑id踏ea晴l嘆so搞lu鑰ti申on兵s:從理傾想溶矮液任敬一組哪分的貴化學(xué)貼勢(shì)公瘦式出嚴(yán)發(fā)，犁可以棍推得盒理想云溶液把的幾哥個(gè)混劑合性率質(zhì)。定溫塌定壓還下，悶由純膨組分醉混合開(kāi)形成領(lǐng)理想監(jiān)溶液良時(shí)：混合共前后憂：體積挖不變焓不塌變熵增納加吉布角斯能感減小自發(fā)過(guò)程判據(jù)6/部26梢/2旺02稻327多組遞分系仍統(tǒng)熱曾力學(xué)第六早節(jié)(理想)稀溶誼液Id諸ea搜l-Di丈lu幻玉te懲S嫂ol姻ut岡io劃ns溶劑旨服從達(dá)拉烏推爾定激律、角溶質(zhì)捕服從杏亨利冰定律必的溶狡液so赴l(fā)u戀ti滑on光i辮n助wh妨ic漏h絮so熟lv語(yǔ)en伯t繡an薯d氣so督lu搏te誤o泰be耀yRa圈ou祝ltla爸w夾an球d本He針nr貞y’誼s帽la像w河re捉sp濤ec袋ti沉ve貞ly匯.6/律26藍(lán)/2采02限328多組抱分系這統(tǒng)熱按力學(xué)溶劑離的化顧學(xué)勢(shì)ch洗em她ic野al貞p耍ot陽(yáng)en直ti洪al衛(wèi)o族f剝so磨lv薦en計(jì)t：參考將態(tài)為比真實(shí)蝕存在正的純論溶劑參考鞋態(tài)為全假想艘狀態(tài)列的純沙溶質(zhì)溶質(zhì)陳的化壯學(xué)勢(shì)ch顛em訓(xùn)ic跡al箭p伴ot膽en擁ti型al晝o廉f蘆so畝lu糾te：定T、p下，她氣液通兩相劉平衡臟時(shí)，走溶質(zhì)容在兩福相中糞的化車學(xué)勢(shì)騾相等核：6/鳥(niǎo)26章/2頓02挽329多組勸分系量統(tǒng)熱宏力學(xué)

0xB1溶質(zhì)的蒸氣壓和參考態(tài)pBkB假想紗純?nèi)苋豳|(zhì)真實(shí)可純?nèi)苷|(zhì)實(shí)際追曲線pB=kB·xB若亨影利定揉律寫(xiě)嫁作pB=kBbB或pB=kBcB的形式梯，則界參考器態(tài)為bB(或cB)=1、仍服篇從亨氣利定浸律的治溶液尊中的怠溶質(zhì)梳。也膠是一鼠假想只態(tài)。6/抵26陳/2回02忠330多組仰分系釋統(tǒng)熱騎力學(xué)例：設(shè)葡禁萄糖尊在37服℃人體嚇血液返中和專尿中藥的濃犁度分蘇別為5.者50和0.沫05頃50mm粘ol蔬·k沾g-1，若將1mo效l葡萄薄糖從樂(lè)尿中亞轉(zhuǎn)移首到血謙液中毛，則畫(huà)腎臟肆至少等需作腰多少悲功？解：恒溫陷恒壓號(hào)下的終最小橋功為際：6/狗26治/2在02廣331多組濤分系菜統(tǒng)熱余力學(xué)分配圖定律di賄st孕ri蒙bu包ti伙on班l(xiāng)乖aw—溶質(zhì)仙在兩稍互不雅相溶泛液相餓中的熟分配:定溫尋定壓也下，盒物質(zhì)腹溶解凡在兩虎個(gè)共摟存但田互不抄相溶撓的液才體里襪達(dá)成丸平衡狡時(shí)，迷該物地質(zhì)在學(xué)兩相敘中的任濃度死之比厭為一凡常數(shù)疏（即分配急系數(shù)di紫st息ri迎bu稈ti稠on則c適oe脹ff衫ic莖ie透nt）。如，蛇碘在第水和斬四氯蹲化碳鵝間的世分配廚，醋咐酸在缺水和炊乙醚龜間的斯分配餅。分配茅系數(shù)K與溫沖度、下壓力腳、溶店質(zhì)及畝兩種拉溶劑碼的性影質(zhì)有懷關(guān)。注意輩：該式濱適用環(huán)于溶魂液濃胞度不序大時(shí)鹿；如喇果溶伐質(zhì)在產(chǎn)任一持溶劑藍(lán)中有寺締合辯或離屆解，衰則僅柔適用濃于在靈溶劑慚中分便子形帝態(tài)相獄同的步部分崗。(N晃o.駱9)6/胳26杰/2湊02凍332多組帶分系視統(tǒng)熱討力學(xué)證明仰：定溫致定壓肺下，銳兩相柱平衡尚時(shí)，資溶質(zhì)B在兩宅相中貧的化示學(xué)勢(shì)陷相等在不同的溶劑中，溶質(zhì)的kB是不相同的，其假想態(tài)也是不同的，故

稀溶盾液中溝，摩主爾分喚數(shù)之唇比近姻似地痰正比盾于物屠質(zhì)的果量濃叫度之亦比。6/盜26即/2姓02道333多組晴分系求統(tǒng)熱栽力學(xué)萃取芳效率胞：設(shè)溶版質(zhì)在飼兩互統(tǒng)不相宗溶溶舍劑中墳沒(méi)有訊締合特、離屑解、糊化學(xué)幅變化柴等作鴨用，食在溶晌劑1(體積份為V1)中含營(yíng)有溶色質(zhì)的墓量為m，若用擔(dān)溶劑2萃取n次(每次歡都用非體積V2)，則最竄后原保溶液絡(luò)中所繼剩溶事質(zhì)的加量mn為式中少量額多次冒原則6/隔26遍/2獻(xiàn)02匯334多組垃分系捷統(tǒng)熱瘡力學(xué)第七賺節(jié)柔稀器溶液寸的依囑數(shù)性Co蝴ll批ig販at計(jì)iv傾ePr甲o(hù)p寨er渾ti謠es紀(jì)o績(jī)f播Di展lu低te療S碌ol婦ut悄io鬧n稀溶室液具頭有一聯(lián)系列情性質(zhì)粱，如擠溶劑街蒸氣煎壓下胖降、來(lái)凝固則點(diǎn)降漿低、連沸點(diǎn)蒼升高瘋（溶垮質(zhì)不衣?lián)]發(fā)凳）、非滲透滋壓等茄，這質(zhì)些性內(nèi)質(zhì)僅華跟溶僻液中乒溶質(zhì)儀的質(zhì)漢點(diǎn)數(shù)棟有關(guān)怖而跟徒溶質(zhì)帥的本養(yǎng)性無(wú)墾關(guān)，止故稱柳之為欲稀溶鐵液的躁依數(shù)沸性。溶劑碗蒸氣魚(yú)壓下尼降lo延we孕ri嗎ng符o秀f從va況po揮r征pr打es都su夫re屆o白f劑so鉗lv備en震t：即拉顫烏爾抱定律狗：若溶娛質(zhì)不頃揮發(fā)執(zhí)，則姻溶劑延蒸氣山壓的棋下降假值ΔpA也即是量溶液療蒸氣暫壓的粒下降竟值Δp。6/序26袖/2瞧02艇335多組撓分系框統(tǒng)熱奪力學(xué)凝固灘點(diǎn)降范低fr因ee霉zi摔ng縮慧p修oi光nt幸d錢(qián)ep幟re胡ss盜io蘆n：什么肅是凝認(rèn)固點(diǎn)把？對(duì)純申液體冰，凝炭固點(diǎn)松是固怠液兩燈相成糠平衡次（蒸珍氣壓揀相等正）時(shí)放的溫符度。對(duì)溶吼液，旗凝固偶點(diǎn)是袖固態(tài)荒純?nèi)軓膭┡c調(diào)溶液添中溶陽(yáng)劑成錄平衡吐（蒸紫氣壓疼相等雹）時(shí)濾的溫設(shè)度。凝固摧、結(jié)允晶、必析出老固溶殃體（董固態(tài)辰溶液壺）有盼何區(qū)邁別？凝固裙：溶狠劑析墓出為隙固體蕉。結(jié)晶婦：溶昌質(zhì)析陪出為寨固體久。析出副固溶洽體：副溶劑餅和溶裕質(zhì)同談時(shí)析反出為挖固體跟。如海鵲水的嘴凝固取點(diǎn)（鍵冰點(diǎn)紀(jì)）低廁于0℃。6/往26易/2憑02州336多組扔分系港統(tǒng)熱纖力學(xué)為什異么溶屯液凝給固點(diǎn)鉛降低流？因?yàn)榫w溶劑嘉蒸氣壺壓下包降。蒸氣壓p溫度T液態(tài)號(hào)純?nèi)莒杽┤芤号炛腥荑b劑固態(tài)跳純?nèi)芩閯㏕f溶液初凝固配點(diǎn)降嫌低多系少？平衡待時(shí)，者溶劑A在固夕液兩褲相中吼的化怎學(xué)勢(shì)綱相等復(fù)：純固態(tài)溶劑溶液中溶劑純?nèi)芟聞┠莨踢^(guò)叉程的允摩爾蝕吉布蠅斯能販變純液態(tài)溶劑6/晚26何/2技02只337多組牢分系沃統(tǒng)熱恐力學(xué)純?nèi)芮飫┠踢^(guò)擁程的建摩爾龜吉布俯斯能冊(cè)變對(duì)溫旅度求膀?qū)Ъ內(nèi)軡崉┑娜f(wàn)摩爾賢凝固愈焓(放熱織，負(fù)蠢值)即求積的導(dǎo)數(shù)6/議26撫/2露02輸338多組鑰分系擦統(tǒng)熱誰(shuí)力學(xué)純?nèi)芨Z劑的販摩爾盡凝固被焓(放熱踢，負(fù)鹽值)積分牛（下腎限為門(mén)純?nèi)芟迍?，淺上限充為溶裝液中完溶劑曾）因溫度變化不大，可視為常數(shù)(N哈o.竭10幸)此即黨稀溶嶼液凝固串點(diǎn)降似低公鵝式cr味yo勝sc檔op碑iceq呆ua行ti染on。6/鋪26絡(luò)/2他02班339多組漢分系心統(tǒng)熱擺力學(xué)近似掏處理趙：凝固穗點(diǎn)降撒低不摟大稀溶液摩爾置分?jǐn)?shù)躲濃度質(zhì)量銹摩爾妄濃度bB—m粱ol蘆·k床g-1MA—k決g·添mo皮l-1即簡(jiǎn)拉化的凝固嚴(yán)點(diǎn)降委低公作式。式蟻中，Kf稱為凝固鮮點(diǎn)降冊(cè)低常饅數(shù)cr忽yo版sc貝op斜icco疫ns誰(shuí)ta塊nt，SI單位以：K·從kg澤·m虧ol-1，其值襖只與霸溶劑蒼的性寧質(zhì)有掏關(guān)而撒與溶咸質(zhì)無(wú)櫻關(guān)。(N揉o.喝10循a)6/苗26氣/2廉02陽(yáng)340多組擔(dān)分系閥統(tǒng)熱師力學(xué)（P1椒87）例懸：在25涌.0賓0g苯中飄溶入0.芬24滋5g苯甲鋼酸，襲測(cè)得所凝固違點(diǎn)降仿低值ΔTf=0.弊20做48K。試求漫苯甲潮酸在違苯中堪的分揀子式封。已磚知苯碎的凝香固點(diǎn)斤降低譽(yù)常數(shù)Kf=5.棗07K·乞kg大·m碎ol-1。解：又故已知蔥苯甲鈔酸C6H5CO娘OH的摩設(shè)爾質(zhì)迫量為0.熟12標(biāo)2kg馬·m刑ol-1，故苯寶甲酸越在苯郵中的且存在燃形式補(bǔ)為(C6H5CO仆OH慎)2二聚趟體形提式。6/災(zāi)26俯/2副02早341多組奪分系翁統(tǒng)熱竄力學(xué)例1、在冬屢季進(jìn)刺行建忌筑施吃工時(shí)圾，為暴了?？套C施鋤工質(zhì)有量，害常在掙澆注螞混凝賣土?xí)r擔(dān)加入萄鹽類盾，其揭作用嶄主要滋是（數(shù)）。(A佩)增加憑混凝技土的禮強(qiáng)度(B司)防止努建筑睜物被監(jiān)腐蝕(C個(gè))降低料混凝澇土的導(dǎo)固化抱溫度(D翼)吸收納混凝那土中絕的水賊份例2、為達(dá)成到上眨述目躺的，故下列仙鹽中配選用環(huán)哪一侍種效秒果比卵較理閣想（壞）。(A榆)Na豈Cl(B底)截NH4Cl藥(辭C)耐C恭aC偉l2(D棟)KC怖l6/孩26卵/2別02您342多組仍分系舍統(tǒng)熱峰力學(xué)例3、甲、濾乙、被丙三鄰個(gè)小蛙孩共析吃一譽(yù)支冰余棍，運(yùn)三人然約定：年紀(jì)侵小的貌先吃袖；各繁吃質(zhì)滲量的絮三分玻之一懷；只背準(zhǔn)吸嶺不準(zhǔn)雜咬。芬結(jié)果蒸，乙劫認(rèn)為援這支悲冰棍足不甜千，甲繳認(rèn)為講這冰抽棍很毀甜，寒丙則傷認(rèn)為柳他倆墳看法蠻太絕機(jī)對(duì)。藝這三稈人的掠年紀(jì)顏大小陜是（故）。(A蒜)甲最甜大，耽乙最檔小(B執(zhí))甲最拒小，吳乙最依大(C袍)丙最抵大，播甲最找小(D緊)丙最棉小，羨乙最較大6/邀26繡/2蹤蝶02愈343多組炮分系撕統(tǒng)熱陜力學(xué)例5、北方茅人冬混天吃步凍梨窯前，葉將凍李梨放少入涼躁水中伴浸泡勤。過(guò)逝一段炕時(shí)間尊后，辱凍梨描內(nèi)部螺解凍話了，彎但表賀面結(jié)個(gè)了一牛層薄霧冰。蹦試解杯釋原脾因。例4、北方諒冬天渡，為浸防止膠路面原結(jié)冰歐，常探往路券面上淘撒鹽蕩。08年春肢南方微雪災(zāi)診，道首路結(jié)仙冰嚴(yán)霧重，銷人們圾也往環(huán)路面橋撒鹽戚來(lái)融胡冰。仍這是租為什勒么？6/辮26君/2彩02陪344多組悼分系乞統(tǒng)熱移力學(xué)沸點(diǎn)鈴升高bo泳il邪in硬g大po殊in毅t蒸el傍ev繁at筆io敏n（溶質(zhì)季不揮而發(fā)）：什么揉是沸爆點(diǎn)？蒸氣壓p溫度T純?nèi)芫鄤┤芤杭慈苎乓褐刑尤軇㏕bp外沸點(diǎn)令即蒸泊氣壓羨等于雞外壓擱時(shí)的灶溫度宮。為什鹿么沸銜點(diǎn)升捕高？因?yàn)榭迦軇┌嬲魵鈬趬合聴罱?。沸點(diǎn)濤升高頓多少星？平衡商時(shí)，后溶劑A在氣績(jī)液兩批相中渴的化兇學(xué)勢(shì)坊相等廚：純氣態(tài)溶劑溶液中溶劑純液態(tài)溶劑6/渠26晚/2薯02評(píng)345多組霧分系芹統(tǒng)熱嗓力學(xué)推得克稀溶難液的沸點(diǎn)位升高租公式eb召ul腰li時(shí)os迫co輕pi敗ceq刪ua槍ti壓on：Kb稱為沸點(diǎn)蟲(chóng)升高紛常數(shù)eb確ul脾li淺os負(fù)co北pi省cco續(xù)ns爪ta奴nt，SI單位北：K·拘kg?！捆ol-1，其值應(yīng)只與蜻溶劑莖的性法質(zhì)有覽關(guān)而渾與溶培質(zhì)無(wú)圣關(guān)。純?nèi)芩軇┰趩T沸點(diǎn)鞭時(shí)的搶摩爾嘩蒸發(fā)踩焓(吸熱燙，正猛值)化簡(jiǎn)(N麻o.站11料)6/脂26泳/2磨02貨346多組副分系貫統(tǒng)熱形力學(xué)滲透撓壓os全mo民ti半c劫pr猾es像su蝕re：+∏pp溶劑溶液活塞半透膜活塞溶劑溶液半透膜用一步張只狗能通慰過(guò)溶炒劑分唇子的描半透墊膜隔汪開(kāi)溶瞎劑和如溶液流，因困純?nèi)荑T劑的尿化學(xué)段勢(shì)比蝦溶液北中溶兆劑的愛(ài)化學(xué)矮勢(shì)高弄，溶嚷劑分靠子自雨發(fā)地叨通過(guò)嗓半透憲膜進(jìn)煤入到報(bào)溶液第一側(cè)精，這肌種現(xiàn)蔥象就倚是滲透os尺mo漠si醒s。如果喬要阻跑止溶償劑分袋子的譯滲透苗，則陳必須具在溶腫液一涂側(cè)施圣加一閣個(gè)額應(yīng)外的毀壓力∏，這狀個(gè)額熟外壓掌力就排是滲透歇壓os雄mo廣ti攝c劍pr棟es旁su勿re。繼續(xù)剝?cè)龃髣毫?，溶兇劑分冒子反稿過(guò)來(lái)耐將從近溶液發(fā)一側(cè)快通過(guò)芬半透屆膜進(jìn)搭入到遇溶劑率一側(cè)爆，這注種現(xiàn)成象就聯(lián)是反滲蜂透an自ti撫-o必sm鞠os團(tuán)is。反滲寺透技繞術(shù)常歉用于尿海水敬的淡系化及嶼工業(yè)您廢水則的處涂理。6/洞26盒/2形02聚347多組躺分系箱統(tǒng)熱晃力學(xué)pp溶劑溶液活塞半透膜活塞+∏滲透玻平衡os太mo剛ti莫c押ba惡la腫nc印e時(shí)，帝溶劑貞在半凝透膜磨兩邊菌的化景學(xué)勢(shì)茫相等:純?nèi)軇┤芤褐腥軇┘內(nèi)軇┘內(nèi)芾▌┑暮衲柗黾歼_(dá)斯能純?nèi)苊鑴┑臉?shù)摩爾膜體積6/政26線/2魔02偷348多組洪分系膊統(tǒng)熱已力學(xué)稀水溶液溶液壯的體冠積cB—m伙ol兩·m-3此即愿稀溶取液的滲透乒壓公遮式，稱衛(wèi)為范特薦霍夫做公式。形多式上漏，它躍和理秀想氣竄體狀例態(tài)方頁(yè)程相隔似。蘇常用森于測(cè)縱定大菊分子油溶質(zhì)總（如恭高聚疫物、籃天然抓產(chǎn)物男、蛋佳白質(zhì)報(bào)等）累的摩惡爾質(zhì)籃量。(N餡o.儲(chǔ)12塑)6/產(chǎn)26哭/2澆02的349多組涼分系稀統(tǒng)熱皮力學(xué)（P1枕90）例熄：測(cè)得30舅℃時(shí)某湯蔗糖想水溶霞液的窗滲透早壓為25短2.喇0kP干a，試求運(yùn)該溶田液的鹽：（1）質(zhì)處量摩友爾濃劫度；隙（2）凝但固點(diǎn)橫降低接值；仔（3）沸電點(diǎn)升欠高值葛；（4）30首℃時(shí)的嘩蒸氣謎壓。說(shuō)已知輛水的Kf、Kb分別洲為1.匯86和0.竹51遍3K·股kg提·m舍ol-1，30笨℃時(shí)的滲飽和瀉蒸氣符壓為4.程24繳3kP仆a。6/肅26抗/2殿02妖350多組爽分系恰統(tǒng)熱羅力學(xué)例1、大樹(shù)爐有的升可以倒長(zhǎng)到10奏0m以上衡，其篩能夠膽從地?fù)?dān)表汲畝取樹(shù)顆冠養(yǎng)司料和真水分既的動(dòng)通力主職要是餐（模）扎。(A測(cè))外界詳大氣范壓引率起的黑樹(shù)干位內(nèi)導(dǎo)置管的?？瘴蹲饔?B總)樹(shù)干猾中微憲導(dǎo)管互的毛搭細(xì)作競(jìng)用(C徒)樹(shù)內(nèi)病體液痕含鹽暈濃度嗎大，覆滲透竄壓高(D仙)水分拐自動(dòng)深向上般流動(dòng)例3、鹽堿懂地的旗農(nóng)作冠物長(zhǎng)登勢(shì)不紅良甚弄至枯建萎，拘其原壞因主骨要是蛙（躍）。(A嘗)天氣匪太熱(B江)很少恩下雨(C隨)肥料犁不足(D扔)水分猾倒流例2、海水雁不能渾直接螺飲用匙的原蚊因主征要是降（萍）饅。(A辦)不衛(wèi)耐生(B和)含致虧癌物(C悟)有苦虧味(D感)含鹽利量高施肥鍋太濃吉時(shí)植鏈物會(huì)帖被燒降死。犯淡水沙魚(yú)不窗能生菌活在刮海水多里。6/為26宿/2寒02宣351多組炕分系鈴統(tǒng)熱尸力學(xué)滲透土壓與冤生命滲透油壓的螞應(yīng)用魚(yú)：2、海水尸淡化3、污水遵處理1、測(cè)定脾大分鹿子物拖質(zhì)的船摩爾宜質(zhì)量4、農(nóng)作擠物保頌養(yǎng)5、治病督保健血液臺(tái)透析6/泰26糟/2金02紡352多組軋分系那統(tǒng)熱揪力學(xué)細(xì)胞謊內(nèi)溶哀液與福細(xì)胞努外血膊漿必農(nóng)須維扇持相統(tǒng)同的陶濃度裝：沿途營(yíng)給馬忌拉松或運(yùn)動(dòng)桃員喝冰的飲靠料眼藥撈水輸液取用的斗生理凝鹽水(0咸.9電%)等滲蜜溶液∏=72次9kP歲a如果昌生理駛鹽水胖的濃度白比血想漿濃熄度小，或振錯(cuò)用止了蒸店餾水昂，輸映液后拔血漿吩的濃朋度變賺稀，碰水分侮就會(huì)柔往濃撒度大泡的血蝕細(xì)胞趣里滲牌透，引起極血細(xì)企胞膨涌脹，序甚至毯破裂套，發(fā)生駱溶血瞇現(xiàn)象。如病肝人因錯(cuò)燒傷尊等引家起血處漿嚴(yán)岔重脫閃水，牲則應(yīng)聲用小嫂于0.巴9%的鹽炭水，賞以補(bǔ)繞充血穗漿水途分。6/欠26涼/2酸02報(bào)353多組帆分系別統(tǒng)熱秘力學(xué)如果生理突鹽水營(yíng)過(guò)濃，輸繞液后柿血漿躁的濃源度增媽大，密血細(xì)帶胞里周的水恩分會(huì)廊向外仆滲透是，造成腐細(xì)胞銜脫水，血樂(lè)細(xì)胞苗收縮貴，同獅樣會(huì)艘有生透命危壓險(xiǎn)。如病辯人因那失鈉誰(shuí)過(guò)多么引起黑血漿廉濃度寫(xiě)下降牧，可侵用大竿于0.泄9%的鹽襯水，比以提貸高血拔漿的譯濃度恩。濃鹽土水也世可殺您菌消暢毒，控使細(xì)抱菌向閘外滲就水而勉被殺濾死。丑所以各死海兄里生份物無(wú)競(jìng)法生置存。在新寧鮮素杜菜中瞞加入浙食鹽黃，素臂菜細(xì)詞胞中彎的水告分會(huì)蘭向外藝滲透裂，吃擇起來(lái)泥會(huì)變巧脆。鹽制蔑食物6/錢(qián)26莫/2普02守354多組抓分系防統(tǒng)熱典力學(xué)前面桃討論鄰的主世要是躲非電貧解質(zhì)煤溶液洪。對(duì)苗電解椒質(zhì)溶掌液，怪同樣磚有這鞭些依土數(shù)性述，而哈且由顏于電比離，易同樣覆濃度獵下它咽所含蒙的溶召質(zhì)質(zhì)搜點(diǎn)數(shù)偉更多姐，其遞依數(shù)犬性值彈比非妨電解幟質(zhì)溶補(bǔ)液的蓮還更教大。兩只緒各裝勝有1kg水的陰燒杯聞，一洞只溶邁有0.鹿01mo具l蔗糖布，另突一只第溶有0.民01mo淡lNa尚Cl，按同煩樣速恭度降桂溫冷饒卻，西何者閉先結(jié)記冰？6/憐26眠/2襲02促355多組郊分系緩統(tǒng)熱捉力學(xué)第八仁