電解質(zhì)溶液基礎(chǔ)化學(xué)

關(guān)于電解質(zhì)溶液基礎(chǔ)化學(xué)第1頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三酸堿理論的發(fā)展：（簡(jiǎn)單了解）Arrhenius電離理論：

酸—在水中解離出的陽(yáng)離子全部是H+的物質(zhì)堿—在水中解離出的陰離子全部是OH-的物質(zhì)HCl→H++Cl-H+是酸的特征NaOH→OH-+Na+OH-是堿的特征強(qiáng)調(diào)：酸堿反應(yīng)在水中進(jìn)行◎酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì):H++OH-=H2O第2頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三②把酸堿范圍限于能離解出H+或OH-的物質(zhì)NH4Cl溶液呈酸性,NaAc溶液呈堿性ArrheniusSA電離理論局限性:①把酸堿反應(yīng)只限于水溶液中,NH3(g)+HCl(g)NH4+Cl-(但本身并不含H+和OH-)(反應(yīng)是在氣相中進(jìn)行)因此有些實(shí)驗(yàn)事實(shí)是無(wú)法解釋的，例第3頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三評(píng)價(jià)：

酸堿電離理論僅適用于水溶液中，由于是最早提出的一種現(xiàn)代酸堿理論，所以也稱為經(jīng)典的酸堿理論，對(duì)人類認(rèn)識(shí)酸堿現(xiàn)象起到巨大的作用，在化學(xué)史上占有重要位置。雖然這一理論的全部?jī)?nèi)容已經(jīng)為質(zhì)子理論所包含，但由這一理論所產(chǎn)生的酸、堿、鹽的概念，及電離、水解等反應(yīng)還是經(jīng)常使用。ArrheniusSA電離理論第4頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三1923年由丹麥的Br?nsted和英國(guó)的Lowry同時(shí)提出，該理論可以用于水溶液和非水溶液中，及其它有質(zhì)子轉(zhuǎn)移的反應(yīng)中。布朗斯特Br?nstedJN,1879-1947丹麥物理化學(xué)家.因其酸、堿質(zhì)子理論而著名于世.BronstedandLowry：酸堿質(zhì)子理論第5頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三BronstedandLowry：酸堿質(zhì)子理論

酸—凡能給出質(zhì)子(H+)的物質(zhì)

堿—凡能接受質(zhì)子(H+)的物質(zhì)HAcNH3優(yōu)點(diǎn)：酸堿反應(yīng)可以不在水中進(jìn)行NH3(l)+HAc(l)→NH4++Ac-第6頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三Lewis:電子理論P(yáng)42

酸—凡能接受電子對(duì)的物質(zhì)

堿—凡能提供電子對(duì)的物質(zhì)●酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì):配位鍵的形成并生成酸堿配合物。擴(kuò)展到金屬陽(yáng)離子酸是電子對(duì)的接受體;堿是電子對(duì)的給予體第7頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三(電子對(duì)接受體)(電子對(duì)給予體)酸+堿酸堿配合物

H++:OH-HOHBF3+:F-FBF3SO3+CaO:CaOSO3Ag++2:NH3H3NAg+NH3路易斯酸路易斯堿Lewis:電子理論第8頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三▲優(yōu)點(diǎn)：酸堿范圍非常廣泛，從電子對(duì)的授受來(lái)說(shuō)明酸堿反應(yīng)?！窒扌?①酸堿范圍太廣,不易掌握特征.②確定路易斯酸堿的相對(duì)強(qiáng)度尚無(wú)統(tǒng)一標(biāo)度,反應(yīng)方向難以確定。Lewis:電子理論第9頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三酸堿質(zhì)子理論（protontheoryofacidandbase）一、質(zhì)子酸堿的概念Br?nsted-LowryAcid-baseTheory第10頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三HAcH++Ac-NH4+H++NH3H++Ac-HAcNH3+H+NH4+（一）酸堿的定義

酸—凡能給出質(zhì)子(H+)的物質(zhì)

堿—凡能接受質(zhì)子(H+)的物質(zhì)第11頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三酸分子酸離子酸H2C2O4、HClH2CO3、HAcH3PO4、H2SHCOOH、HCN…H3O+、CH3NH3+、NH4+、(CH3)2NH2+

…NH3+含一個(gè)以上質(zhì)子(H+)化合物一般為含H+的陽(yáng)離子第12頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三堿分子堿離子堿OH-、C2O42-、Cl-、

CO32-

、Ac-、PO43-

、

S2-、HCOO-、CN-、…CH3NH2、

(CH3)2NH

…NH2一般為含氮化合物一般為無(wú)H+的陰離子第13頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三兩性物質(zhì)既能給出H+,也能接受H+的物質(zhì)。NaHCO3Na++HCO3-HCO3-作為酸：H++CO32-作為堿：HCO3-+H+H2CO3中性物質(zhì)既不能給出H+,也不能接受H+的物質(zhì)。(Na+，Ca2+等金屬離子)一般為帶一個(gè)或一個(gè)以上質(zhì)子(H+)的陰離子或分子第14頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三注意一般地，酸：不能再接受H+堿：不能再提供H+兩性物質(zhì)：二者均可

有關(guān)酸、堿、兩性物質(zhì)的概念一定要區(qū)別開(kāi)來(lái)不要混淆第15頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三提問(wèn)下列各物質(zhì)是酸、堿還是兩性物質(zhì)？HClF-HCNCN-NH4+H2CO3HCO3-CO32-H3PO4H2PO4-HPO42-PO43-第16頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三酸堿質(zhì)子理論小結(jié)(1)酸或堿可以是分子也可以是離子(2)兩性物質(zhì)既是酸也是堿(3)酸堿質(zhì)子理論沒(méi)有鹽的概念例：Na2CO3：CO32-是堿，Na+是中性物質(zhì)NH4Ac：NH4+是酸，Ac-是堿兩性物質(zhì)第17頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三HBH++B-HB是B-的共軛酸B-是HB的共軛堿酸堿共軛HB~B-稱為共軛酸堿對(duì)條件②二者僅差一個(gè)①均有部分BH+(conjugateacid-basecouple)第18頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三NH4+NH3HAcAc-H3O+H3PO4PO43-H3PO4HPO42-H3PO4H2PO4-HCO3-H2CO3OH-HClCl-H2PO4-HPO42-H2PO4-PO43-HPO42-PO43-CO32-H2CO3CO32-HCO3-HPO4-H2CO3HCO3-H2PO4-提問(wèn)下列哪些是共軛酸堿對(duì)？第19頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三H2PO4-共軛酸是共軛堿是H2CO3CO32-HCO3-共軛酸是共軛堿是H3PO4HPO42-填空兩性物質(zhì)第20頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三常見(jiàn)共軛酸堿對(duì)

酸H3O+H3PO4H2PO4-HPO42-H2CO3HAcNH4+H2O質(zhì)子

H+H+H+H+H+H+H+H++

+

+

+

+

+

+

+

+

堿H2OH2PO4-HPO42-PO43-HCO3-Ac-NH3OH-電離式酸堿半反應(yīng)(共軛酸）(共軛堿)注：僅僅是酸堿共軛關(guān)系的表達(dá)形式，并不是實(shí)際反應(yīng)式第21頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三共軛酸堿的特點(diǎn)：酸比它的共軛堿多一個(gè)質(zhì)子。酸愈強(qiáng)，其共軛堿愈弱；堿愈強(qiáng)，其共軛酸愈弱。某酸堿對(duì)中的酸，在另一酸堿對(duì)中是堿的物質(zhì)是兩性物質(zhì)。第22頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三電離式：HAcH++Ac-解離式：HAc+H2OH3O++Ac-H+酸1酸2堿1堿2HAc~Ac-H3O+~H2O（二）酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)：兩對(duì)共軛酸堿對(duì)之間的質(zhì)子傳遞反應(yīng)第23頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三（二）酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)HCl+NH3Cl-+NH4+

HCl+Ac-Cl-+HAcH3O++OH-H2O+H2O(共軛酸堿對(duì))1(共軛酸堿對(duì))2H+酸堿反應(yīng)總是由較強(qiáng)的酸和較強(qiáng)的堿作用，向著生成較弱的酸和較弱的堿的方向進(jìn)行，相互作用的酸和堿愈強(qiáng)，反應(yīng)進(jìn)行得愈完全。第24頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三練習(xí)題請(qǐng)寫出NH4Cl和NaAc在水中的解離式NH4++H2ONH3+H3O+Ac-+H2OHAc+OH-H+H+第25頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三HA+B-A-+HB(三)酸堿質(zhì)子傳遞平衡和平衡常數(shù)H+K=[A-][HB][HA][B-]K是酸堿質(zhì)子傳遞平衡常數(shù)K值愈大,質(zhì)子從HA轉(zhuǎn)移給B-的能力愈強(qiáng)第26頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三酸和堿的解離平衡常數(shù)HB+H2OB-+H3O+Ka=[B-][H3O+][HB]

Ka

稱為酸解離平衡常數(shù)，表示酸在水中給出質(zhì)子能力的大小。Ka

越大，酸性越強(qiáng)。

Ka

的大小與溫度有關(guān)。

基礎(chǔ)化學(xué)

Basicchemistry第27頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三B-+H2OHB

+OH-Kb=[HB][OH-][B-]

Kb稱為堿解離平衡常數(shù)，表示堿在水中接受質(zhì)子能力的大小。Kb

越大，堿性越強(qiáng)。

基礎(chǔ)化學(xué)

Basicchemistry第28頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三(一)水的質(zhì)子自遞平衡和水的離子積H2O+H2OOH-+H3O+

H+K=[H3O+]·[OH-][H2O]·[H2O]二水的質(zhì)子自遞平衡半反應(yīng)1H2OH＋+OH－

H＋+

H2OH3O+半反應(yīng)2總反應(yīng)第29頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三K·[H2O]2=[H3O+]·[OH-]KW=[H3O+]·[OH-]KW==1.0×10-14概念解釋：①KW稱為水的離子積②溫度不變，KW不變③一般計(jì)算，KW=

1.0×10-14即[H3O+]↑[OH-]↓，KW不變④KW與溫度有關(guān)(見(jiàn)附錄三表1)室溫公式適用范圍:純水及任何物質(zhì)的稀水溶液第30頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三在純水或中性溶液中：[H3O+]=[OH-]在酸性溶液中：[H3O+]

＞1.0×10-7mol·L-1在堿性溶液中：[H3O+]＜

1.0×10-7mol·L-1=1.0×10-7mol·L-1＞[OH-]＜[OH-](二)水溶液的pH第31頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三稀溶液：

pH=-lg[H3O+]pH=-lgaH3O+離子強(qiáng)度大的溶液：(或pOH=-lgaOH-)任何溶液：(室溫下）pH+pOH=pKw=14.00(或pOH=-lg[OH-])溶液pH值的概念第32頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三在純水或中性溶液中：[H3O+]=[OH-]=1.0×10-7mol·L-1在酸性溶液中：[H3O+]

＞1.0×10-7mol·L-1＞[OH-]

在堿性溶液中：[H3O+]＜

1.0×10-7mol·L-1＜[OH-]

pH=7pH＜7pH＞7人的血漿：[H+]=3.6×10-8~4.5×10-8mol·L-1pH=7.35~7.44第33頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三三酸堿的強(qiáng)度P29(一)酸和堿的解離平衡常數(shù)Ka:稱為酸的解離平衡常數(shù)Kb:稱為堿的解離平衡常數(shù)HB+H2OB-+H3O+Ka=[H3O+][B-][HB]B-+H2OHB

+OH-Kb=[OH-][HB][B-]第34頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三Ka↑,[H3O+]↑,[HB]↓,酸易失H+,酸愈強(qiáng)。Ka反映了酸離解的程度，可衡量酸的強(qiáng)度.問(wèn)：HAc(Ka=1.75×10-5)、甲酸(1.8×10-4)、氫氰酸(Ka=6.2×10-10)酸性大小順序甲酸HAc氫氰酸>>(一)酸和堿的解離平衡常數(shù)第35頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三2、HB+H2O+B-OH-Kb=[B-][HB][OH-]Kb↑,,[B-]↑↓堿易愈強(qiáng)[OH-]H+,得堿。,(一)酸和堿的解離平衡常數(shù)第36頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三(1)一元弱酸()和一元弱堿()HB+H2OB-+H3O+B-+H2OHB

+OH-Ka=[H3O+]·[B-][HB]Kb=[OH-]·[HB][B-]Ka·Kb=[H3O+]·[B-][HB][OH-]·[HB][B-]·

[H3O+]·[OH-]Ka·Kb=KWHBB-(二)共軛酸堿解離平衡常數(shù)的關(guān)系(▲)P35第37頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三HBB-KaKbHB+H2OB-+H3O+B-+H2OHB

+OH-KaKb共軛Ka·Kb=KW共軛關(guān)系：∴Ka↑,Kb其共軛堿的堿性愈,共軛酸的酸性愈強(qiáng)，.↓弱第38頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三例:根據(jù)查表可知,HAc的酸解離平衡常數(shù)為:Ka=1.75×10-5,求Ac-的堿解離平衡常數(shù)Kb解:HAc—Ac-為共軛酸堿對(duì)∵Ka·Kb=KW∴Kb=KW/Ka=1.00×10-14/1.75×10-5=5.71×10-10第39頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三(2)二元弱酸()和二元弱堿()H2BB2-H2B+H2OHB-+H3O+HB-+H2OH2B

+OH-Ka1=[H3O+]·[HB-][H2B]Kb2=[OH-]·[H2B][HB-]HB-+H2OB2-+H3O+B2-+H2OHB-+OH-Ka2=[H3O+]·[B2-][HB-]Kb1=[OH-]·[HB-][B2-]第40頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三(2)二元弱酸()和二元弱堿()H2BB2-H2B+H2OHB-+H3O+HB-+H2OH2B

+OH-Ka1=[H3O+]·[HB-][H2B]Kb2=[OH-]·[H2B][HB-]HB-+H2OB2-+H3O+B2-+H2OHB-+OH-Ka2=[H3O+]·[B2-][HB-]Kb1=[OH-]·[HB-][B2-]Ka1·Kb2=KWKa2·Kb1=KW共軛酸共軛堿第41頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三H2BHB-B2-Ka1Ka2Kb1Kb2共軛共軛Ka1·Kb2=KWKa2·Kb1=KWH2CO3HCO3-CO32-第42頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三Ka1Ka2Kb2Kb3共軛共軛Ka1·Kb3=KWKa2·Kb2=KWH3PO4H2PO4-HPO42-Ka3Kb1PO43-共軛Ka3·Kb1=KW（3）三元弱酸和三元弱堿：Ka1·Kb1=KWKa3·Kb3=KW小心第43頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三

Ac-Kb1=KW/Ka3Kb2=KW/Ka2Kb3=KW/Ka1弱電解質(zhì)在水中的解離常數(shù)H2CO3H3PO4CO32-PO43-分子酸(堿)離子酸(堿)課本P310Ka1=4.5×10-7Ka2=4.7×10-11Ka1=6.9×10-3Ka2=6.1×10-8Ka3=4.8×10-13Ka=1.75×10-5HAcNH3Kb=1.8×10-5Kb1=KW/Ka2Kb2=KW/Ka1NH4+Ka=KW/KbKb=KW/Ka查表計(jì)算第44頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三HAcNH3Ka1=4.5×10-7Ka2=4.7×10-11Ka1=6.9×10-3Ka2=6.1×10-8Ka3=4.8×10-13Ka=1.75×10-5Kb=1.8×10-5H2CO3H3PO4Ka(或Kb)pKa或(pKb)pKa1=6.35pKa2=10.33pKa1=2.16pKa2=7.21pKa3=12.32pKa=4.76pKb=4.75pKa=-lgKapKb=-lgKb第45頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三弱酸(弱堿)質(zhì)子轉(zhuǎn)移平衡常數(shù)Ka與Kb的共軛關(guān)系一元弱酸(弱堿)二元弱酸(弱堿)三元弱酸(弱堿)Ka·Kb=KWKa1·Kb2=KWKa2·Kb1=KWKa1·Kb3=KWKa2·Kb2=KWKa3·Kb1=KW小結(jié)第46頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三注意一般地，在水溶液中:兩性物質(zhì)既有Ka

亦有KbHCO3-Ka=Ka2=4.7×10-11

Kb=Kb2=KW/Ka1=2.2×10-8H2PO4-Ka=Ka2=6.1×10-8Kb=Kb3=KW/Ka1=1.4×10-12HPO42-Ka=Ka3=4.8×10-13Kb=Kb2=KW/Ka2=1.6×10-7第47頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三練習(xí)題已知H2CO3的Ka1=4.5x10-7,Ka2=4.7x10-11,NaHCO3作為堿的質(zhì)子轉(zhuǎn)移平衡式為HCO3-+H2O+OH-H2CO3,其質(zhì)子轉(zhuǎn)移平衡常數(shù)為。2.2x10-8第48頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三(三)酸堿平衡的移動(dòng)（P30）(1)濃度對(duì)平衡移動(dòng)的影響(2)同離子效應(yīng)(3)鹽效應(yīng)第49頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三例：HAc+H2OAc-+H3O+已達(dá)平衡，若再加入HAc,H3O+或OH-,平衡向哪方移動(dòng)？↑解：加入HAc,[HAc],平衡向移右↑左加入H3O+,[H3O+],平衡向移↓加入OH-，[H3O+],平衡向移右(三)酸堿平衡的移動(dòng)(1)濃度對(duì)平衡移動(dòng)的影響第50頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三(弱電解質(zhì)的)解離度=已離解的分子數(shù)弱電解質(zhì)的總分子數(shù)例：c

00初始時(shí)平衡時(shí)[B-][H+][HB]=[H+]c=[B-]c(1)濃度對(duì)平衡移動(dòng)的影響(三)酸堿平衡的移動(dòng)HB+H2O

B-+H3O+[H+]=[B-]=c·×100%第51頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三c

00初始時(shí)平衡時(shí)[B-][H+][HB]cc-[H+]c

-ccHB+H2O

B-+H3O+第52頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三一般情況下，弱電解質(zhì)的不超過(guò)5%，則1-

≈1

上式變?yōu)椋篕a=c2上式表明：弱電解質(zhì)溶液稀釋時(shí)其離解度增加，增大c時(shí)，將減少。這一關(guān)系稱為稀釋定律。對(duì)于弱堿：第53頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三

比較K和1、二者均可用來(lái)衡量弱電解質(zhì)在水中解離程度的大?。?、解離常數(shù)K與溶液的濃度c無(wú)關(guān)，是溶液的特征常數(shù)；解離度與溶液的濃度c有關(guān)，溶液越稀，解離度越大。(但電離產(chǎn)生的離子的濃度減小)2、二者的大小均與溫度有關(guān)；

基礎(chǔ)化學(xué)

Basicchemistry第54頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三(2)同離子效應(yīng)

在溶液中,加入與弱電解質(zhì)具有相同離子的強(qiáng)電解質(zhì),弱電解質(zhì)的解離度將減少HAc+H2OAc-+H3O++NaAc[H+]減少=[H+]cHB減少+HCl[Ac-]減少=[Ac-]c減少第55頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三(3)鹽效應(yīng)在溶液中,加入與弱電解質(zhì)不含相同離子的強(qiáng)電解質(zhì),弱電解質(zhì)的解離度將稍有增大例:H2O+HAcAc-+H3O+平衡向右移動(dòng),加入NaNO3:I增大,±減小,aH+和aAc-減小[H+]和[Ac-]增大,

=[Ac-]c增大=[H+]c第56頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三例：某溫度時(shí)，HA的Ka=1.0×10-5求(1)0.10mol·L-1HA溶液,HA的解離度。

(2)溶液中含強(qiáng)電解質(zhì)0.10mol·L-1

NaA時(shí),HA的解離度。

(3)溶液中含強(qiáng)電解質(zhì)0.10mol·L-1NaCl時(shí),HA的解離度。解：(1)√Ka=/c=1.0×10-2第57頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三(2)cHA

=0.10mol·L-1,cNaA

=0.10mol·L-1設(shè)：平衡時(shí)[H+]=xmol·L-1H2O+HAH3O++A-平衡時(shí)x+x0.10.10.1000.10初始時(shí)弱電解質(zhì)

x<<0.10.100.10x≈Ka=[H+]·[A-][HA]=x·0.100.10=x[H+]=x=1.0×10-5(mol·L-1)-x=1.0×10-4=[H+]c第58頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三(3)0.10mol·L-1NaCl溶液=1.4×10-2=[H+]cHA[H+]=1.4×10-3mol·L-1I±

[H+]第59頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三弱電解質(zhì)(HA)離解度的影響因素C(mol·L-1)0.10[H+](mol·L-1)1.0×10-31.0×10-2濃度增大0.201.4×10-30.7×10-2↓同離子效應(yīng)0.101.0×10-51.0×10-4↓(加入0.10mol·L-1NaA)1.4×10-31.4×10-2↑鹽效應(yīng)0.10(加入0.10mol·L-1NaCl)原始濃度第60頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三注意:同離子效應(yīng)>>鹽效應(yīng)亦包含鹽效應(yīng)(可忽略)濃度增大同離子效應(yīng)鹽效應(yīng)離解度影響因素減少明顯減少稍增大結(jié)論:第61頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三練習(xí)題在NH3·H2O中加入少量的NH4Cl，問(wèn)溶液的pH是否變大？解：NH4++H2ONH3+OH-NH4ClNH4++Cl-[NH4+]，平衡向移，[OH-]，pH.↑左↓↓第62頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三

第四節(jié)酸堿溶液pH的計(jì)算（重點(diǎn)：一元弱酸、弱堿溶液）

基礎(chǔ)化學(xué)

Basicchemistry第63頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三求下列溶液的pH值：0.01mol·L-1

HClpH=?0.01mol·L-1

NaOHpH=?0.01mol·L-1

HAcpH=?0.01mol·L-1

NaAcpH=?0.01mol·L-1

H2CO3

pH=?0.01mol·L-1

Na2CO3pH=?0.01mol·L-1

NaHCO3pH=?0.01mol·L-1

NH4AcpH=?212第64頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三1、一元弱酸(HB)溶液pH的計(jì)算

cmol·L-1HB

溶液(例：HAcHCOOHNH4ClHCN)以HAc為例，推導(dǎo)如下：若Ka*CHAc

>>20Kw，忽略水的平衡H2O+H2O

H3O++OH-

HAc+H2O

H3O++Ac-第65頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三初始平衡HAc+H2OAc-+H3O+C[H+][HAc][Ac-]00Ka=[H+]2CKa=[H+][Ac-][HAc]當(dāng)C/Ka≥500時(shí)，C-[H+]≈C[H+]=√KaCKa=[H+]2C-[H+]=

C-[H+]第66頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三(cKa≥20KW，

c/Ka≥500)[H+]=√Kac最簡(jiǎn)式第67頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三(cKa≥20KW，c/Ka＜500)[H+]=-Ka+√Ka2+4Kac2近似式Ka=[H+]2C-[H+]第68頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三解題④算出[H+]→pH值步驟：①先判斷NH4Cl的酸堿性②核實(shí)公式適用的條件③選擇計(jì)算公式NH4+為酸公式中用Ka求[H+]

例：已知室溫下NH3的Kb=1.8×10-5,求0.10mol·L-1NH4Cl溶液的pH值。第69頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三

例：已知室溫下NH3的Kb=1.8×10-5,求0.10mol·L-1NH4Cl溶液的pH值。Ka=KwKb=1.0×10-141.8×10-5=5.6×10-10∵c/Ka=0.10/(5.6×10-10)cKa＞20KW∴選擇[H+]=√Kac＞500第70頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三

例：已知室溫下NH3的Kb=1.8×10-5,求0.10mol·L-1NH4Cl溶液的pH值。[H+]=√0.10×5.6×10-10=7.5×10-6mol·L-1pH=-lg[H+]=5.13第71頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三注意在水溶液的pH值計(jì)算中：①Cl-NO3-為極弱堿，溶液的pH值不受其影響；同理，Na+

、K+亦然。例:NaCl、NaNO3為中性溶液NH4Cl為酸性溶液NaAc為堿性溶液(Na+中性,忽略不計(jì))(NH4+酸性,Cl-極弱堿性,忽略不計(jì))第72頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三2、一元弱堿(B-)溶液的pH計(jì)算cmol·L-1B-

溶液(例：NH3HCOONaNaAcNaCN)HCOO-Ac-CN-

以NH3為例，推導(dǎo)過(guò)程作為課后練習(xí)（請(qǐng)同學(xué)們認(rèn)真做）！第73頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三(cKb≥20KW，c/Kb＜500)[OH-]=-Kb+√Kb2+4Kbc2(cKb≥20KW，c/Kb≥500)[OH-]=√Kbc近似式最簡(jiǎn)式第74頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三注意是堿→先求[OH-]→公式中用

Kb比較前面:是酸→先求[H+]→公式中用Ka第75頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三

例：已知室溫下NH3的Kb=1.8×10-5,求0.010mol·L-1NH3溶液的pH值。解：NH3為堿公式中用Kb求[OH-]第76頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三

例：已知室溫下NH3的Kb=1.8×10-5,求0.010mol·L-1NH3溶液的pH值。解：∵c/Kb=0.010/1.8×10-5cKb＞20KW∴選擇[H+]=√Kbc[OH-]=√Kbc[OH-]=√0.010×1.8×10-5=4.24×10-4mol·L-1＞500第77頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三pOH=-lg[OH-]=3.37

例：已知室溫下NH3的Kb=1.8×10-5,求0.010mol·L-1NH3溶液的pH值。pH=

14－pOH=14－3.37=10.63[H+]=1.0×10-14[OH-]pH=-lg[H+]=10.63[OH-]=4.24×10-4或：4.24×10-4=2.36×10-11第78頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三

例：已知室溫下HAc的Ka=1.75×10-5,求0.10mol·L-1NaAc溶液的pH值。NaAc→Ac-為堿公式中用Kb求[OH-]第79頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三Kb=KwKa=1.0×10-141.75×10-5=5.71×10-10∵c/Kb=0.10/5.71×10-10cKb＞20KW∴選擇[H3O+]=√Kac

例：已知室溫下HAc的Ka=1.75×10-5,求0.10mol·L-1NaAc溶液的pH值。[OH-]=√Kac[OH-]=√Kbc解:＞500注意第80頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三

例：已知室溫下HAc的Ka=1.75×10-5,求0.10mol·L-1NaAc溶液的pH值。[OH-]=√0.10×5.71×10-10=7.56×10-6mol·L-1pOH=-lg[OH-]=5.12pH=14－5.12=8.88Kb=5.71×10-10第81頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三3、多元弱酸(HnB)溶液的pH計(jì)算cmol·L-1HnB溶液n≥2二元弱酸：H2CO3H2SH2C2O4三元弱酸：H3PO4

…六元弱酸：H6Y2+(乙二胺四乙酸EDTA)例：第82頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三H2CO3在水溶液中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移H2CO3+H2OHCO3-+H3O+HCO3-+H2OCO32-+H3O+H+Ka1=[H3O+]·[HCO3-][H2CO3]Ka2=[H3O+]·[CO32-][HCO3-]第一步第二步=4.5×10-7=4.7×10-11H+第83頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三Ka1>>Ka2即Ka1/Ka2>102

第一步產(chǎn)生的[H+]>>第二步產(chǎn)生的[H+]可忽略不計(jì)H2CO3+H2OHCO3-+H+Ka1=[H+]·[HCO3-][H2CO3]與一元弱酸類似第84頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三[H+]=√Ka1c[H+]=-Ka1+√Ka12+4Ka1c2多元弱酸[H+]的計(jì)算公式近似式最簡(jiǎn)式(Ka1/Ka2＞100，

c/Ka1≥500)(Ka1/Ka2＞100，

c/Ka1＜500)第85頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三解：HCO3-+H2CO3+H2O+H3O+HCO3-H2OCO32-+H3O+初始平衡C[H+]C-[H+][HCO3-]00平衡[HCO3-][CO32-][H+]≈C

例：已知室溫下H2CO3的Ka1=4.5×10-7,Ka2=4.7×10-11

求0.040mol·L-1H2CO3(飽和)溶液中的

[H+]、[HCO3-]、[CO32-]和[OH-]。第86頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三∵Ka1/Ka2》100∴可作一元酸處理C/Ka1=0.0400

4.5x10-7》500又∵∴[H+]=√Ka1C

√=4.5x10-7x0.0400=1.34x10-4(mol/L)

例：已知室溫下H2CO3的Ka1=4.5×10-7,Ka2=4.7×10-11

求0.040mol·L-1H2CO3(飽和)溶液中的[H+]、[HCO3-]、[CO32-]和[OH-]。第87頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三[H+]=[HCO3-]≈∴1.34x10-4(mol/L)[OH-]=7.46x10-9(mol/L)又∵Ka2=[H+][

CO32-][HCO3-]∴[

CO32-]=Ka2=4.7x10-11(mol/L)第一步解離生成的H+抑制了第二步解離,第88頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三∴[H+]=1.34x10-4(mol/L)[HCO3-]=1.34x10-4(mol/L)[OH-]=7.46x10-9(mol/L)=Ka2=4.7x10-11(mol/L)[

CO32-]

例：已知室溫下H2CO3的Ka1=4.5×10-7,Ka2=4.7×10-11

求0.040mol·L-1H2CO3(飽和)溶液中的

[H+]、[HCO3-]、[CO32-]和[OH-]。第89頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三4、多元弱堿(B)溶液的pH計(jì)算cmol·L-1

Bn-

溶液n≥2例：二元弱堿：Na2CO3Na2SNa2C2O4三元弱堿：Na3PO4

…n-CO32-

S2-C2O42-PO43-

第90頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三[OH-]=√Kb1c[OH-]=﹣Kb1+√Kb12+4Kb1c2多元弱堿[OH-]的計(jì)算公式近似式最簡(jiǎn)式(Kb1/Kb2＞100

，c/Kb1≥500，)(Kb1/Kb2＞100

，c/Kb1＜500，)第91頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三Kb1=KwKa2=1.0×10-144.7×10-11=2.1×10-4∵c/Kb1

=0.10/(2.1×10-4)Kb1/Kb2＞100，∴選擇[OH-]=√Kb1c

＞500

例：已知室溫下H2CO3的Ka1=4.5×10-7,

Ka2=4.7×10-11求0.5mol·L-1Na2CO3溶液的pH值。Kb2=2.2×10-8第92頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三∴[OH-]=√Kb1C

√=2.1x10-4x0.5=1.02x10-2(mol/L)pH=12.01

例：已知室溫下H2CO3的Ka1=4.5×10-7,

Ka2=4.7×10-11求0.5mol·L-1Na2CO3溶液的pH值。pOH=-lg[OH-]=1.99第93頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三5、兩性物質(zhì)溶液pH的計(jì)算H2CO3CO32-HCO3-兩性物質(zhì)H3PO4PO43-H2PO4-兩性物質(zhì)HPO42-弱酸弱堿弱酸弱堿第94頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三兩性物質(zhì)兩性陰離子NaHCO3NaH2PO4Na2HPO4弱酸弱堿鹽NH4AcHCOONH4氨基酸NH2CH2COOHHCO3-H2PO4-HPO42-第95頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三兩性物質(zhì)溶液最簡(jiǎn)式：Ka為兩性物質(zhì)作為酸的酸常數(shù)Ka’為兩性物質(zhì)作為堿時(shí)其共軛酸的酸常數(shù)第96頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三【例】計(jì)算0.10mol·L-1NaHCO3溶液pH值。已知H2CO3的Ka1=4.5×10-7,Ka2=4.7×10-11.解:=4.6×10-9(mol·L-1)∴pH=8.34=4.5×10-7×4.7×10-11

√[H+]=Ka·Ka’

=Ka2·Ka1

√√第97頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三【例】計(jì)算0.1mol·L-1NH4Ac溶液的pH值。已知NH3的Kb=1.8×10-5，HAc的Ka=1.75×10-5。解：∴pH=7.01=(1.0×10-14/1.8×10-5)×1.75×10-5=9.86×10-8(mol·L-1)√

[H+]=Ka·Ka’=(Kw/Kb)·Ka’第98頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三兩性陰離子Ka1和Ka2分別是H2CO3的1,2級(jí)離解常數(shù)。[H+]=Ka1·Ka2pH=1/2(pKa1+pKa2)√HCO3-H2PO4-

:[H+]=Ka1·Ka2HPO42-:[H+]=Ka2·Ka3√√

Ka1,Ka2,Ka3分別為H3PO4的1,2,3級(jí)解離常數(shù)。結(jié)論:兩性陰離子溶液的PH與溶液濃度無(wú)關(guān)。第99頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三【思考題】下列哪兩種溶液的pH值相等？①0.2mol·L-1NaHCO3溶液②0.2mol·L-1NaAc溶液③0.1mol·L-1NaHCO3溶液④0.1mol·L-1NaAc溶液答案:①與③第100頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三[H+]=√KacpH值的計(jì)算：最簡(jiǎn)式一元弱酸[H+]=√Ka1c多元弱酸[OH-]=√Kbc[OH-]=√Kb1c一元弱堿多元弱堿先求

[H+]先求[OH-]注意公式使用條件兩性物質(zhì)[H+]=√KaKa’

第101頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三求下列溶液等體積混合后的[H+]0.1mol·L-10.1mol·L-10.05mol·L-1HAc+NaOHNaAcNH3+HClNH4ClH2CO3+NaOHNaHCO3NaHCO3+NaOHNa2CO3Na2CO3+HClNaHCO3NaHCO3+HClH2CO3NaAc+NH4NO3

NH4Ac第102頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三規(guī)律：1、判斷溶液是酸、堿或兩性溶液2、一元酸：一元堿：[H+]=√Ka

C[OH-]=Kb

C√3、多元酸堿：當(dāng)作一元酸堿H2CO3HCO3-CO32-Ka1Ka2Kb1Kb2[H+]=√Ka1C[H+]=√Ka1Ka2[OH-]=Kb1C√第103頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三H3PO4H2PO4-HPO42-PO43-Ka1Ka2Ka3Kb1Kb2Kb3[H+]=√Ka1C[OH-]=Kb1C√[H+]=√Ka1Ka2[H+]=√Ka2Ka3第104頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三第六節(jié)難溶強(qiáng)電解質(zhì)的沉淀溶解平衡p43第105頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三強(qiáng)電解質(zhì)易溶難溶第106頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三難溶強(qiáng)電解質(zhì)：如AgCl、AgI、AgBr、

CaCO3、BaSO4、CuS、

Mg(OH)2、Fe(OH)3???特點(diǎn)：①溶解度小②溶解的部分100%離解③水溶液中存在沉淀溶解平衡要求：①計(jì)算溶解度②判斷沉淀的產(chǎn)生和溶解第107頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三一、溶度積和溶度積規(guī)則固體溶液溶解沉淀

當(dāng)：溶解的速度=沉淀的速度時(shí)此時(shí)達(dá)到了溶解平衡狀態(tài)即為難溶電解質(zhì)的飽和溶液第108頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三例：AgCl（S）溶解沉淀Ag+(aq)+Cl-(aq)平衡時(shí)K=[Ag+]·[Cl-][AgCl(S)]常數(shù):K·[AgCl(S)]=[Ag+]·[Cl-]Ksp,AgCl=溶度積常數(shù)---簡(jiǎn)稱溶度積第109頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三難溶電解質(zhì)為:AaBbAaBb(S)=

Ksp,AaBb=aAn++bBm-[An+]·[Bm-]ab上式表明：在一定溫度下，難溶電解質(zhì)飽和溶液中各離子濃度冪的乘積是一常數(shù)。溶度積常數(shù)只與溫度有關(guān)，而與電解質(zhì)離子的濃度無(wú)關(guān)。它的大小反映了難溶強(qiáng)電解質(zhì)的溶解能力的大小，Ksp越小，難溶強(qiáng)電解質(zhì)就越難溶于水。第110頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三（一）難溶電解質(zhì)的溶解度(1)單一難溶電解質(zhì)的溶解度與Ksp的關(guān)系A(chǔ)aBb(s)→AaBb(aq)→aAn++bBm-Smol·L-1aSbSKsp=(aS)

﹒(bS)ab平衡時(shí):溶解度S難溶強(qiáng)電解質(zhì)沉淀溶解達(dá)平衡時(shí)，在水中的物質(zhì)的量濃度。(mol/L)S=1.33x10-5(mol/L)即1升mol的AgCl水中溶解了1.33x10-5飽和濃度第111頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三Ksp=(aS)

﹒(bS)abKsp=aa﹒bbS=Kspaa﹒bb√a+bAaBb1—1型S=√KspS=√Ksp/41—2型2—3型S=√Ksp/10853·S（a+b）第112頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三a+bS=Kspaa﹒bb√難溶強(qiáng)電解質(zhì)的沉淀溶解平衡注意

類型相同，KSP↑，S↑?？捎肒SP衡量S的大小

類型不相同，不可用KSP衡量S的大小，需計(jì)算S（表3-5）

上述公式只適用于沉淀在純水中成飽和溶液時(shí)的S的計(jì)算。第113頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三e.g:

已知Ksp,AgCl＝1.7710-10，Ksp,Ag2CrO4＝1.1210-12，試求AgCl和Ag2CrO4的溶解度解：（1）設(shè)AgCl的溶解度為S1（mol·L-1),則：AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)平衡S1S1

(2)設(shè)Ag2CrO4的溶解度為S2（mol·L-1),則：Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42-(aq)平衡2S2S2第114頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三解:①M(fèi)g(OH)2Mg2++2OH-Smol·L-1S

2S平衡時(shí):Ksp,Mg(OH)2=[Mg2+]·[OH-]2=S·(2S)2S=√Ksp/4=1.12×10-4(mol·L-1)3例:已知Ksp,Mg(OH)2=5.61×10-12

求:(1)Mg(OH)2在水中的溶解度S.(2)溶液的pH值為多少?第115頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三例:已知Ksp,Mg(OH)2=5.61×10-12

求:(1)Mg(OH)2在水中的溶解度S.(2)溶液的pH值為多少?S=√Ksp/4=1.12×10-4(mol·L-1)②[OH-]=2·S=2.24×10-4(mol·L-1)pOH=-lg[OH-]=3.65pH=14－3.65=10.353第116頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三(2)在一種強(qiáng)電解質(zhì)溶液中的S與Ksp的關(guān)系①

同離子效應(yīng):加入含的強(qiáng)電解質(zhì),難溶電解質(zhì)的溶解度的效應(yīng),稱為同離子效應(yīng)相同離子降低例：AgCl（S）Ag++Cl-+AgNO3NaClS↓第117頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三解:(1)=1.33×10-5(mol·L-1)S1=√Ksp,AgCl=√1.77×10-10AgCl（S）Ag++Cl-平衡時(shí)S1

S1Ksp,AgCl=[Ag+]·[Cl-]=S1×S1例:已知

Ksp,AgCl=1.77×10-10(1)求AgCl的溶解度S1

(2)若溶液中存在0.10mol·L-1的NaCl,

求AgCl的溶解度S2第118頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三例:已知

Ksp,AgCl=1.77×10-10(1)求AgCl的溶解度S1

(2)若溶液中存在0.10mol·L-1的NaCl,

求AgCl的溶解度S2解:(2)AgCl（S）Ag++Cl-平衡時(shí)S2S2Ksp,AgCl=[Ag+]·[Cl-]=+0.10∵S2<<0.10mol·L-1S2+0.10≈0.10mol·L-1Ksp,AgCl=[Ag+]·[Cl-]=S2×0.10

S2=Ksp,AgCl/0.10=1.77×10-10/0.10=1.77×10-9(mol·L-1)S2×(S2+0.10)第119頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三例:已知

Ksp,AgCl=1.77×10-10(1)求AgCl的溶解度S1

(2)若溶液中存在0.10mol·L-1的NaCl,

求AgCl的溶解度S2S1=1.33×10-5(mol·L-1)

S2=1.77×10-9(mol·L-1)S2<<S1結(jié)論：同離子效應(yīng)使難溶電解質(zhì)的溶解度明顯下降第120頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三②鹽效應(yīng)加入含的強(qiáng)電解質(zhì),難溶電解質(zhì)的溶解度的效應(yīng),稱為不同離子略升高鹽效應(yīng)例：AgCl（S）Ag++Cl-+NaNO3S↑離子強(qiáng)度增大第121頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三Ksp,AgCl=γ+[Ag+]·γ-[Cl-]Ksp,AgCl=aAg+·aCl-例:已知Ksp,AgCl=1.77×10-10(1)求AgCl的溶解度S1

(3)若溶液中存在0.10mol·L-1的NaNO3,

求AgCl的溶解度S3

（γ±=0.91)解:(3)AgCl（S）Ag++Cl-平衡時(shí)S3=[Ag+]

S3=[Cl-]=γ±2·S32S==1.46×10-5(mol·L-1)√Ksp,AgCl/γ±

=√1.77×10-10/0.91第122頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三例:已知Ksp,AgCl=1.77×10-10(1)求AgCl的溶解度S1

(3)若溶液中存在0.10mol·L-1的NaNO3,

求AgCl的溶解度S3

（γ

±=

0.91)S1=1.33×10-5(mol·L-1)

S3=1.46×10-5(mol·L-1)S3略大于S1結(jié)論：鹽效應(yīng)使難溶電解質(zhì)的溶解度稍微增大第123頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)的比較：①?gòu)纳侠芍篠3＞S1＞S2即鹽效應(yīng)中的溶解度＞純水中的溶解度＞同離子效應(yīng)中的溶解度②同離子效應(yīng)中亦存在鹽效應(yīng)(可忽略不計(jì))。要求會(huì)計(jì)算有同離子效應(yīng)時(shí)的S第124頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三練習(xí)題1、BaSO4

在下列溶液中溶解度最大的是：A、1mol/LH2SO4

B、2mol/LBaCl2

C、純水D、1mol/LNaCl√第125頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三(1)離子積AaBb(S)=

KSPAaBb=aAn++bBm-[An+]a

·[Bm-]b非平衡時(shí)cAn+cBm-平衡時(shí)[An+][Bm-]IP=cAn+·cBm-ab離子積(二）溶度積規(guī)則第126頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三(1)離子積(二）溶度積規(guī)則●關(guān)于離子積與溶度積離子積

IP:

任何條件下,離子濃度冪的乘積(其數(shù)值不固定)。溶度積

KSP:難溶電解質(zhì)的飽和溶液中，離子濃度冪的乘積,一定溫度下為常數(shù)。KSP

是IP的一個(gè)特例第127頁(yè)，講稿共144頁(yè)，2023年5月2日，星期三(2)溶度積規(guī)則⑴當(dāng)IP＜Ksp時(shí)，沉淀溶解或無(wú)沉淀產(chǎn)生,溶液未飽和。⑵當(dāng)