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26高分子化合物知識清單【知識網(wǎng)絡(luò)】1.高分子的合成方法、結(jié)構(gòu)特點和基本性質(zhì)基本J加成聚合反應(yīng)(加聚反應(yīng))方法I縮合聚合反應(yīng)(縮聚反應(yīng))2.高分子材料【知識歸納】?成I''J分結(jié)構(gòu)
特點基本性質(zhì)線型結(jié)構(gòu)支鏈型結(jié)構(gòu)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)溶線型結(jié)構(gòu)的能緩慢溶解于適當(dāng)?shù)腡T機(jī)溶劑解網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的在彳T機(jī)溶劑里只才T一定程度的溶脹而不溶解熱塑性:線型結(jié)構(gòu)的高分子熱固性:網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的高分子絕緣性:一般不導(dǎo)電高分子材料通用高分子材料功能高分子材料塑」一線型或支鏈型塑料一熱塑性料1網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)塑料一熱固性合成纖維(六綸):滌綸、腐綸、錦綸、丙綸、維綸、氯綸合成橡膠:通用橡膠與特種橡膠一其他:黏合劑、涂料等定義:具有某些特殊化學(xué)、物理及醫(yī)學(xué)功能的高分子材料J示例:高吸水性樹脂、高分子分離膜等考點1合成高分子的基本方法一、高分子1.高分子與一般小分子有機(jī)物的區(qū)別 高分子化合物 一般小分子有機(jī)物 相對分子質(zhì)量只是一個乎均值,通常在型以F都有一個明確的數(shù)值,一般在IooO以下混合物 一純凈物結(jié)構(gòu)由若干個重復(fù)結(jié)構(gòu)單元組成一具有單一結(jié)構(gòu)2.高分子的合成(1)含義:利用有機(jī)物相互反應(yīng)的性能,得到相對分子質(zhì)量較大的高分子的過程。(2)合成高分子的基本方法①加成聚合反應(yīng):一般是含有雙鍵的烯類單體發(fā)生的聚合反應(yīng)。②縮合聚合反應(yīng):一般是含有兩個(或兩個以上)官能團(tuán)的單體之間發(fā)生的聚合反應(yīng)。二、加成聚合反應(yīng).含義:由含有丕鯉鍵的相對分子質(zhì)量小的化合物以加度反應(yīng)的形式結(jié)合成相對分子質(zhì)量大的高分子的化學(xué)反應(yīng)叫加成聚合反應(yīng),簡稱加建反應(yīng)。.高分子的組成性由若干個垂復(fù)結(jié)構(gòu)單元組成,如KH2-CH?結(jié)構(gòu)聚合度高分子鏈中含有援節(jié)的數(shù)目,通常用〃表示聚合物的平均相對分子質(zhì)量=鏈節(jié)的相對質(zhì)量X〃特點高分子中化學(xué)組成相同,可重復(fù)的最6分》小單位,鏈方是以單體為基礎(chǔ)鏈節(jié)能夠進(jìn)行聚合反應(yīng)形成高分子的小分子化合物單體聚合物幽幽匐二?4Cl單體 鏈節(jié)聚合度.加聚反應(yīng)的特點一般含看雙鍵Zls鍵等不飽和鍵單體一的化合物。I 例如:烯是、二烯燒、煥是等產(chǎn)物一沒有副產(chǎn)物產(chǎn)生I…I鏈節(jié)的化學(xué)組成跟單體的鏈節(jié)TI I化學(xué)組成相同相對分合物的相對分子質(zhì)量為單體子質(zhì)量—I相對分子質(zhì)量的整數(shù)倍三、縮合聚合反應(yīng)Γ含義:由單體分子間通過縫食反應(yīng)生成高分子的反應(yīng)稱為縮合聚合反應(yīng),簡稱縮聚反應(yīng)。.縮聚物的結(jié)構(gòu)簡式O OIl 1HO-EiXCH2)4C-O(CH2)2O?H端基原子團(tuán) 端基原子.縮聚反應(yīng)的特點具有雙百能團(tuán)(如oh≡coohZ單體 NH2、X及活潑氫原子等)或多官能團(tuán)的小分子。ΓΓ~?反成聚香物的I瓶由冰分手副產(chǎn)產(chǎn)物一——I物(如H2。、NH3.HCl等)生成。I 一rπ聚合物鏈節(jié)的化學(xué)組成與單體的鏈節(jié)一化學(xué)組成不同。1_ ,產(chǎn)物_耍在縮聚物結(jié)構(gòu)筒式方括號外側(cè)寫書寫」一出鏈節(jié)余下的端基原子或原子團(tuán)“.書寫縮聚聚合物及反應(yīng)方程式的注意事項(1)方括號外側(cè)寫出端基原子或原子團(tuán)。(2)各單體的物質(zhì)的量與縮聚物結(jié)構(gòu)式的工標(biāo)一般要一致。(3)小分子物質(zhì)的量:①由一種單體進(jìn)行的縮聚反應(yīng),生成的小分子物質(zhì)的量一般為】】一1②由兩種單體進(jìn)行的縮聚反應(yīng),生成的小分子物質(zhì)的量一般為四二1四、加聚反應(yīng)L加聚反應(yīng)的常見類型(1)(2)單烯自聚型:“斷開雙鍵,鍵分兩端,添上括號,右下寫
一定條件①合成聚乙烯:〃Ca=Ca -ech2-ch2?_ 一定條件 呈②合成聚氯乙烯:〃CHz=CH-Cl-'、a~ECH2-CH土一 一定條件?③合成聚丙烯豚〃Ca=CH-CN "ECHz-CH一子ZL二烯自聚型:“單變雙,雙變單,破兩頭,移中間,添上括號,右下寫〃”①合成順丁橡膠:②合成天然橡膠:③合成氯J.橡膠:一定條件
//CH2=CH-CH=CH2—. A~ECHz-CH=CH-CH?l產(chǎn),一定條件 FH3//CH2=CH-C=CH2 ~ECH2-C=CH-CH2主9 —定條件 9//CH2=C-CH=CH2 -ECH2-C=CH-CH2?(3)多單烯共聚型:“雙鍵打開,中間相連,添上括號,右下寫〃”一 一定條件 ¥為①〃CH?=CH2+/1CH3-CH=CH2 C~ECH2-CH2-CH-CH2+,_ 一寸冬件②〃CH2=CHCl+/?e?_CH=CH2- >α■EC%-&H—CH2-CHt(4)CF3一定條件 I③"CFs-CF=CFyHzCFN=CF?-八TCB-CF-CF2-CF2÷π單烯二烯燒共聚時“雙鍵打開,中間相連,曲鏈變雙廄,添上括號,右下寫〃”_ * 一定條件 YH3①"CH2=CH-C=CHz+z/CH:=CH2 位出一C=CH-CH2—CHz-CH2土1(5)一定條件②〃CH2=CH-CH=CHz+?/CH2=CHCHO 單炊煌自聚型:“叁鍵打開,變成雙鍵,中間相連,一定條件①"CH三CH ①CH=CHtCHO
I-ECH2-CH=CH-CH2-ch~÷n添上括號,右下寫〃”②"CH3C≡CCH3÷S?-?(6)環(huán)狀化合物加聚型TiCH2-CH2××催化劑L 「O Awo-CH2-CH2土CH2zCH2-CH2^.NH???②〃'CHlCHlC=O催化劑 ^?NH-(CH2)0Iln-C?n①??????[CH2CH2Cl③〃OCxch^h2cij??^CH2Cl?EoYH2<-ch2±CH2C1.巧記加聚反應(yīng)產(chǎn)物的書寫方法(1)單烯加聚雙改單,鏈節(jié)主鏈兩個碳,其他部分連原碳,(2)共挽雙鍵(兩個雙鍵之間間隔一個碳碳單鍵)要加聚,
雙鍵,其他部分連原碳,寫成支鏈不改變。(3)共聚鏈節(jié)靈活寫,規(guī)律總結(jié)兩方面,開環(huán)加聚成長鏈,寫成支鏈不改變。鏈節(jié)四碳要牢記,兩端雙鍵變單鍵,中間單鍵變斷開之處前后連,鏈節(jié)再加方括號,聚合度〃跟后面O.由加聚物推斷單體的方法(1)凡鏈節(jié)的主鏈只有兩個碳原子(無其他原子)的聚合物,其合成單體必為一種,將鏈節(jié)兩端兩個半鍵向內(nèi)閉合成鍵即可。CH:, CH3-ECH2-Ci CH2=C如 COOCH3,其單體是 CooCH3。(2)一鏈節(jié)主鏈上只有四個碳原子,且鏈節(jié)無雙鍵的聚合物,其單體必為兩種,在鏈節(jié)兩端及正中央劃線斷開,然后左右兩個半鍵閉合成鍵即可。?ch2-ch2÷ch-ch2?如 CH3CH-CH2
I
的單體為CH2=C?和CHS?Z
C-C
(3)凡鏈節(jié)主鏈中只有碳原子,并存在/ \結(jié)構(gòu)的聚合物,其規(guī)律是“見雙鍵,四個碳;無雙鍵,兩個碳”。從一端劃線斷開,隔一鍵斷一鍵,然后將半鍵閉合成鍵,即單雙鍵互換。CH2—CH-T-CH—CH,-i^CH2—CH?];1由加聚物推斷單體的方法可簡要總結(jié)為“兩兩一組,組間斷一鍵,組內(nèi)加一鍵?!蔽濉⒖s聚反應(yīng).縮聚反應(yīng)的常見類型(1)二元酸與二元醇縮聚:以醇羥基中的氫原子和酸分子中的羥基結(jié)合成水的方式而進(jìn)行的縮聚0 0 1攵件0 0∏HO-C- _C-OH+∕∕HOCH2CH2OH'工由」HO??一 一OCH式坦0+蟲+(2n~1)H2O(2)氨基酸縮聚:以氨基中的氫原子和按基中的羥基結(jié)合成水的方式而進(jìn)行的縮聚一定條件 ?//H2N-CH2-COOH -NH-CHz-C+QH+(〃-1)H2O(3)羥基酸縮聚:以醇羥基中的氫原子和酸分子中的羥基結(jié)合成水的方式而進(jìn)行的縮聚一定條件 ?/ZHO-CH2-COOh -CH2-CtOH+(〃-1)H2O(4)酚醛縮聚:以某分子中碳初雙鍵中的氧原子與另一個基團(tuán)中的活潑氫原子結(jié)合成水而進(jìn)行的縮聚反應(yīng)+//HCHO-1)H2O.縮聚產(chǎn)物推斷單體(1)步驟①采用“切割法”去掉縮聚物結(jié)構(gòu)簡式中的方括號與“〃”,變?yōu)樾》肿英跀嚅_分子中的酰胺鍵或酯基③將斷開的鍛基碳原子上連接一OH;在氧或氮原子上連接一H,還原為單體小分子(2)舉例O O O O①HOEC- _C-OCHKHg±HnHOC-(?-e-θCHzCHgHnHOOC-—COOH+HOCH2CH2OH一②O O OIl Il I:H÷NH-CH-C-NH-CH-C?OH H2N-CH-C-÷-NH-CH-COOH\o"CurrentDocument"I I I ? IR R, =>RH2N-CH-COOHH2N-CH-COOHI IR 和R'0 0- Il? Il③HWNH-R-C±QHnRN-R-C-OHnHN-R-COOH考點2高分子材料n一、高分子的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和分類1.高分子化學(xué)反應(yīng)的特點(1)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系結(jié)構(gòu)決定性質(zhì),高分子的化學(xué)反應(yīng)主要取決于結(jié)構(gòu)特點、官能團(tuán)與基團(tuán)之間的影響。如碳碳雙鍵易氧化和加成,酯基易水解,粉基易發(fā)生酯化、取代等反應(yīng)。(2)常見的有機(jī)高分子化學(xué)反應(yīng)①降解:在一定條件下,高分子材料降解為小分子。如有機(jī)玻璃(聚甲基丙烯酸甲酯)熱解為甲基丙烯酸甲酯:聚茶乙烯用氧化鋼處理,能分解為苯乙烯。常見的高分子降解方法有:生物降解,化學(xué)降解,光降解等。②橡膠硫化:天然橡膠(?EC4-C=CH-CH2±,)經(jīng)硫化,破壞了碳碳雙鍵,形成二硫鍵(-S-S-)等,把線型結(jié)構(gòu)變?yōu)榫W(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。③催化裂化:塑料催化裂化得到柴油、煤油、汽油及可燃性氣體等。2.高分子的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(1)結(jié)構(gòu):線型結(jié)構(gòu)、支鏈型結(jié)構(gòu)和網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)(2)性質(zhì)分類 線型高分子 網(wǎng)狀高分子結(jié)構(gòu)分子中的原子以共價鍵相互連接,構(gòu)成一條很長的卷曲狀態(tài)的“鏈”分子鏈與分子鏈之間有許多共價鍵交聯(lián)起來,形成三維空間醛結(jié)構(gòu)溶解性能緩慢溶解于適當(dāng)溶劑很難溶解,但往往有一定程度的脹大性能具有熱塑性,無固定熔點具有熱固性,受熱不熔化特性強(qiáng)度大、可拉絲、吹薄膜、絕緣性好強(qiáng)度大、絕緣性好,有可塑性 一常見物質(zhì)聚乙烯、聚氯乙烯、天然橡膠酚醛樹脂、硫化橡膠【特別提醒】(1)線型高分子具有熱塑性,可反更加熱熔融加工、而熱固性塑料只能一次成型。(2)線型高分子為長鏈結(jié)構(gòu),分子鏈之間不存在化學(xué)鍵,網(wǎng)狀高分子為網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),鏈與鏈之間存在化學(xué)鍵。(3)線型結(jié)構(gòu)的高分子可以轉(zhuǎn)化為網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的高分子。(4)高分子的結(jié)構(gòu)并不及雜,具有很強(qiáng)的規(guī)律性。(5)高分子材料的相對分子質(zhì)量是不確定的。高分子都是混合物。3.高分子材料按用途和性能分類(1)通用高分子材料:塑料、合成纖維、合成橡膠、黏合劑、涂料等(2)功能高分子材料:高分子分離膜、導(dǎo)電高分子、醫(yī)用高分子、高吸水性樹脂等二、通用高分子材料.塑料(1)成分(2)分類(3)聚乙烯①高壓法聚乙烯與低壓法聚乙烯的比較高壓法聚乙烯低壓法聚乙烯合成條件高溫、高壓、引發(fā)劑低壓、催化劑分子結(jié)構(gòu)類型支鏈型相對分子質(zhì)量相對較小相對較大一軟化溫度相對較低相對較高相對較小相對較大相對較小相對較大主要性能無毒、無味、較柔惠無毒、無味、較逅②低密度、高密度聚乙烯軟化溫度、密度區(qū)別的原因a.高分子軟化溫度、密度的影響因素高分子鏈之間的作用力b.影響低密度、高密度聚乙烯軟化溫度、高分子鏈之間的疏密遠(yuǎn)近密度的主要因素低密度聚乙烯高密度聚乙烯支鏈支鏈較妥支鏈較少分子間作用力一低密度聚乙烯小壬高密度聚乙烯軟化溫度、密度"低密度聚乙烯低壬高密度聚工菽(4)酚醛樹脂①酸催化苯酚和甲醛的加成:V■/~OH+HH-△HOlcCH2OHCII2?OH+(π-l)H2O羥甲基苯酚的縮聚:〃 CH2OH△②堿催化:甲醛過量,反應(yīng)產(chǎn)物目雜羥甲基苯酚二羥甲基苯酚三羥甲基苯酚網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的酚醛樹脂CH2OHOHOHCH2OHOHHOCH2-Zy-CH2OHY CHzOHc? c?―CH3-λ-c?-CHl-OH Y DH ③用途:作絕緣、隔熱、阻燃、隔音材料和復(fù)合材料?,如烹飪器具手柄,家用電器開關(guān)等.合成纖維(1)纖維的分類產(chǎn)睥棉花、羊毛、蠶絲和麻等纖, 再生纖維:以木材、秸稈等農(nóng)副產(chǎn)品為匐一K班原料,經(jīng)加工處理得到— 化學(xué)纖維一 以石油、煤、天然氣、農(nóng)副產(chǎn)皿空燈品為原料,將其轉(zhuǎn)化為在,再經(jīng)過聚合反應(yīng)得到(2)合成纖維的性能和應(yīng)用①性能:具有強(qiáng)度高、彈性好、耐腐蝕、不縮水、保暖等優(yōu)點②應(yīng)用:滿足人們的穿著需求;工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)與高科技領(lǐng)域:工業(yè)用的隔音、隔熱、絕緣材料;漁業(yè)用的漁網(wǎng)、纜繩;醫(yī)療用的縫合線、止血棉;航空航天用的降落傘、航天服等(3)常見合成纖維①六大綸包括:逢綸、德綸、膻綸、區(qū)綸、維結(jié)氫綸,其中維綸被稱為“人造棉花”,因其分子鏈上含有羥基而具有較好的吸濕性。②兩類合成纖維的比較 聚酯纖維 聚酰胺纖維 實例滌綸 一聚對苯二甲酸乙二酯纖維聚己二酰己二胺纖維性能強(qiáng)度大,耐磨,易洗,快干,保形性好,但透氣性和吸濕性差,可以與天然纖維混紡獲得改進(jìn)不溶于普通溶劑,熔化溫度高于260°C,拉制的纖維具有天然絲的外觀和光澤,耐磨性和強(qiáng)度高應(yīng)用大量用于服裝與床上用品、各種裝飾布料?、國防軍工特殊織物,以及工業(yè)用纖維制品等絲襪、降落傘、漁網(wǎng)、輪胎、簾子線等(4)制備反應(yīng)O-och2ch2o÷,,H+0①滌綸:/ZHOOC-<ζ?—COOH+∕/HOCH2CH2OH^^>Hθ÷c-⑵一1)H2。O OHH②錦綸:“HOOC(CH2)4COOH÷∕2H2N(CH2)6NHJ?f?B.hO~EC-(CH±-C-N(CHDWaH+⑵一1)H?O3.合成橡膠^(1)橡膠的分類天然橡膠橡膠,
合成橡膠丁苯橡膠順丁橡膠氯丁橡膠丁睛橡膠乙丙橡膠硅橡膠(2)合成橡膠的原料與性能①原料:以石油、天然氣為原料,以二烯燃和烯燃等為單體,聚合而成。②性能:具有高彈性、絕緣性、氣密性、耐油性、耐高溫或耐低溫等性能。(3)合成橡膠的結(jié)構(gòu)一一以順丁橡膠為例催化劑①合成反應(yīng):"CHz=CH—CH=CH2 --CH2CH2-
?=c
-/'hn(4)②結(jié)構(gòu):線型結(jié)構(gòu),加入硫化劑加熱,以二硫鍵(一s—S一)等連接形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)天然橡膠c?①結(jié)構(gòu)簡式為?ECH2-C=CH-CH2士,C?②單體為CHz=CH-C=CHZ三、功能高分子麗.性能和分類(1)性能:具有某些特殊化學(xué)、物理及醫(yī)學(xué)功能的高分子材料(2)分類:高分子催化劑;高分子分離膜;形狀記憶高分子;磁性高分子:高吸水性樹脂;醫(yī)用高分子材料;3緩釋
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