橡膠材料的結(jié)構(gòu)與性能研究進展

橡膠材料的結(jié)構(gòu)與性能研究進展

化學(xué)化工學(xué)院任文壇

主要內(nèi)容1.概述2.橡膠材料研究概況3.橡膠材料研究課題的熱點4.課題組的主要研究工作簡介1.概述基本說明性能特點結(jié)構(gòu)特點橡膠的發(fā)展歷史15世紀：美洲，天然橡膠1823年：加工，英國1839年：硫化，美國1916年：碳黑補強性，美國1918年：合成橡膠，德國1932年：合成橡膠工業(yè)化橡膠的分類按照性能特性分：耐油；耐熱……按照化學(xué)組成分：碳鏈；元素……按照來源分：合成；天然；再生按照化學(xué)結(jié)構(gòu)分：丁苯；乙丙……通常的分類：來源+化學(xué)結(jié)構(gòu)各類橡膠的特性和用途天然橡膠——順丁橡膠——丁苯橡膠——氯丁橡膠——丁腈橡膠——乙丙橡膠——丁基橡膠——丙烯酸酯橡膠——氯醇橡膠——氟橡膠——硅橡膠——各類橡膠的特性——耐熱性和耐油性性能特點——與塑料和纖維相比“橡膠彈性”（熵彈性）現(xiàn)象：在溫度高于玻璃化溫度的條件下，外力使試樣發(fā)生形變，一旦去除外力，試樣又會自動恢復(fù)到原始狀態(tài)。原因：分子鏈段進行著劇烈的微布朗運動。本質(zhì)：體系的內(nèi)能不變，主要引起熵的變化。

橡膠彈性的熱力學(xué)分析第一定律：dU=dQ—dWdU：形變過程體系內(nèi)能變化dQ：形變過程體系的熱效應(yīng)dW：形變過程體系對外所做的功，dW=PdV+（-fdl）。

PdV為材料體積變化作的功，fdl為長度變化作的拉伸功,負號表示外界對體系做功橡膠彈性的熱力學(xué)分析第二定律：dS=dQ/T

dS：形變過程體系的熵變∴dU=TdS–PdV+fdl

(橡膠材料形變過程體積基本不發(fā)生變化，即有dV→0)∴dU=TdS+fdl即：f=（dU/dl）T，V+T（dS/dl）T，V橡膠彈性的熱力學(xué)分析f=（dU/dl）T，V-T（dS/dl）T，V（dU/dl）T，V＝0f=-T（dS/dl）T，V上式表明，在橡膠等溫拉伸時，內(nèi)能幾乎不變，主要引起熵的變化，換句話說．橡膠彈性由熵變引起，此種彈性稱為熵彈性．橡膠彈性熱力學(xué)的本質(zhì)：熵彈性拉伸橡膠時外力所做的功主要轉(zhuǎn)為高分子鏈構(gòu)象熵的減小體系為熱力學(xué)不穩(wěn)定狀態(tài)去除外力體系回復(fù)到初始狀態(tài)結(jié)構(gòu)特點——與塑料和纖維相比分子鏈的規(guī)整性低：空間構(gòu)型和序列結(jié)構(gòu)的有序性差分子量及其分布：分子量低且分布寬分子間作用力：比較小分子鏈的柔順性：好材料的形態(tài)結(jié)構(gòu)：織態(tài)結(jié)構(gòu)高聚物的結(jié)構(gòu)

Thestruactureofpolymer高分子鏈內(nèi)結(jié)(structureofthechain):

近程結(jié)構(gòu)(shortrangestructure)遠程結(jié)構(gòu)(long-distancestructure)高分子鏈間結(jié)構(gòu)(structurebetweenchains):晶態(tài)結(jié)構(gòu)(crystalstructure)非晶結(jié)構(gòu)(no-crystalstructure)取向結(jié)構(gòu)(tropismstructure)織態(tài)結(jié)構(gòu)(interlacedstructure)2.國內(nèi)外橡膠材料研究概況橡膠研究論文（SCI）統(tǒng)計分析研究目標主要研究內(nèi)容1997年以來SCI收錄的橡膠研究論文統(tǒng)計結(jié)果研究目標高性能化——提高其本身的彈性、耐介質(zhì)、靜態(tài)力學(xué)以及動態(tài)力學(xué)等物理機械性能。功能化——除橡膠的高彈性之外的特殊功能如：聲、光、電、磁、生物、吸水等性能以及耐特殊介質(zhì)、特殊環(huán)境的特性。主要研究內(nèi)容納米（或超細）粒子增強橡膠的研究橡膠硫化的物理化學(xué)問題及硫化新方法研究橡膠的綠色制備與綠色應(yīng)用研究納米（或超細）粒子增強橡膠的研究納米（或超細）粒子的表面改性及其在橡膠中分散技術(shù)的研究；納米(或超細)粒子/橡膠復(fù)合體系的界面與多層次網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)研究；納米（或超細）粒子增強橡膠的機理與模型研究；增強橡膠體系的多層次結(jié)構(gòu)與動態(tài)性能（磨耗、疲勞、生熱、滾動阻力與抗?jié)窕裕┑年P(guān)系橡膠交聯(lián)的物理化學(xué)問題及新方法研究橡膠交聯(lián)新方法的研究（配位交聯(lián)……）；橡膠交聯(lián)結(jié)構(gòu)的表征與調(diào)控；交聯(lián)和補強的協(xié)同作用研究（補強性促進劑;不飽和羧酸鹽增強）橡膠的綠色制備與綠色應(yīng)用研究微生物快速凝固天然橡膠的物理和化學(xué)問題研究；可再生資源材料增強橡膠的研究（淀粉增強橡膠的方法及機理研究；木質(zhì)素增強橡膠的研究）；廢舊橡膠的高附加值利用的基礎(chǔ)研究（橡膠瀝青相互作用機制探索）橡膠的交聯(lián)橡膠的填充橡膠的彈性理論3.橡膠材料研究課題的熱點橡膠的交聯(lián)通過交聯(lián)使線形分子成為網(wǎng)狀分子傳統(tǒng)的橡膠交聯(lián)（硫化）方式-化學(xué)交聯(lián)硫磺硫化過氧化物硫化酚醛樹脂醌類衍生物和馬來酰亞胺硫化……橡膠傳統(tǒng)交聯(lián)的特征

共價鍵交聯(lián)1.交聯(lián)橡膠是一種不熔，不溶的物質(zhì)，很難再生利用2.會對環(huán)境造成嚴重污染3.交聯(lián)用配合劑對人體有不同程度的危害（多環(huán)芳烴、重金屬離子等）-歐盟REACH環(huán)保法規(guī)新的交聯(lián)方法離子交聯(lián)氫鍵交聯(lián)結(jié)晶相交聯(lián)配位交聯(lián)橡膠的自交聯(lián)離子交聯(lián)羧基橡膠的硫化不飽和羧酸鹽交聯(lián)橡膠KeisukeChinoandMakotoAshiura,Macromolecules,2001,34,9201氫鍵交聯(lián)結(jié)晶相交聯(lián)-熱塑性彈性體

配位交聯(lián)中心離子配體Cu鹽配位交聯(lián)NBR橡膠橡膠的自交聯(lián)兩種橡膠通過各自官能團之間的化學(xué)反應(yīng)形成交聯(lián)：CR/XNBR；ENR/XNBRCSM/ENR；CSM/XNBR……CSM/ENRCR/XNBRXNBR/ENRCSM/XNBR橡膠的填充橡膠的補強（高性能化）橡膠的功能化填充橡膠的補強——高性能化粒徑、結(jié)構(gòu)性、表面活性是補強的三個要素結(jié)合膠模型示意圖納米（或超細）粒子增強橡膠的研究

蒙脫土高嶺土納米碳酸鈣納米二氧化硅納米氫氧化鎂納米炭黑接枝炭黑凹凸棒土埃洛石納米管……….。橡膠/蒙脫土納米復(fù)合材料橡膠/蒙脫土納米復(fù)合材料的XRD和TEM甲基雙（2-羥乙基）十二烷基氯化銨（C12Ma）橡膠/蒙脫土納米復(fù)合材料力學(xué)性能炭黑填充橡膠炭黑的表面處理ShearAggregateofCBLongChainofPolymerPrimaryParticleShortChainofPolymerGrafted溶膠-凝膠法原位生成Si2O增強橡膠將含氧硅烷和硅烷偶聯(lián)劑等加入橡膠基體材料中，并使其在橡膠基體中發(fā)生原位水解、縮合反應(yīng)，從而生成Si2O，達到增強橡膠的目的。硅烷偶聯(lián)劑在溶膠-凝膠技術(shù)中的作用是非常重要的,主要是由于硅烷偶聯(lián)劑的一端可與橡膠作用,進行化學(xué)接枝或交聯(lián),而另一端可與含氧硅烷進行水解和縮合反應(yīng),因此可使原位Si2O與橡膠間以化學(xué)鍵相連,從而提高增強效果,還可防止Si2O與基體材料之間的相分離。溶膠-凝膠法原位生成Si2O增強橡膠的結(jié)構(gòu)模型Si

SiSiSi橡膠的功能化填充通過添加功能性填充劑賦予橡膠一些特殊功能：電性能磁性壓電性導(dǎo)熱性絕熱性滑動性……功能性填充劑石墨填充橡膠材料石墨的結(jié)構(gòu)模型石墨的膨脹化處理石墨填充橡膠的摩擦性能碳納米管（CNTs）

/橡膠復(fù)合材料CNTs的分散和表面改性物理方法超聲波分散研磨高速剪切化學(xué)方法共價鍵非共價鍵

力學(xué)性能楊氏模量:1TPa拉伸強度:100～600GPa彈性應(yīng)變可達18%導(dǎo)電性能：導(dǎo)電率106S*cm-1導(dǎo)熱性能：SWNTs6000W/m·KMWNTs3000W/m·K碳納米管（CNTs）碳納米管的表面處理A)defect-groupfunctionalization(MMA-graft)B)covalentsidewallfunctionalization(-COOH)C)noncovalentexohedralfunctionalizationwithsurfactants（p-pbond,),D)noncovalentexohedralfunctionalizationwithpolymers,E)endohedralfunctionalizationwith,forexample,C60復(fù)合材料電阻率隨壓力增大而增大復(fù)合材料電阻率隨溫度升高先增大后降低碳納米管/硅橡膠復(fù)合材料橡膠的彈性理論現(xiàn)象論分子論HermannFrancisMark,(3.5.1895~6.4.1992),USAE.GuthandH.Mark,Monatsh.Chem.,65,93(1934)W.Kuhn,Angew.Chem.,51,640(1938)W.Kuhn,J.Polym.Sci.,1,380(1946)橡膠彈性網(wǎng)絡(luò)理論的提出彈性理論的假設(shè)拉伸過程中體積不變只考慮熵的變化，忽略內(nèi)能變化每個交聯(lián)點由四個有效鏈組成兩交聯(lián)點間的鏈為Gaussian鏈形變?yōu)榉律湫巫冮L鏈足夠柔性交聯(lián)理論計算與實驗值比較橡膠交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)研究新課題填充后的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)大形變下的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)橡膠交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的特征雙網(wǎng)絡(luò)模型該模型基于填充彈性體在外力作用下，變形不均勻以及填料粒子沿拉伸方向取向的現(xiàn)象，將填充彈性體分解成兩個網(wǎng)絡(luò)：一是化學(xué)交聯(lián)的基體網(wǎng)絡(luò)，一是填料粒子充當(dāng)交聯(lián)鍵的填料-彈性體網(wǎng)絡(luò)（超網(wǎng)絡(luò)，Supernetwork）。該模型主要用于描述大變形下材料的力學(xué)行為，由超網(wǎng)絡(luò)控制，取決于完全伸展鏈。完全伸展鏈的量大時，微觀應(yīng)變明顯大于宏觀應(yīng)變。兩網(wǎng)絡(luò)是各自獨立的，材料的宏觀應(yīng)變與兩網(wǎng)絡(luò)的宏觀應(yīng)變之間的關(guān)系為：

雙網(wǎng)絡(luò)模型

將增強劑聚集體與橡膠分子間的作用作為“新的交聯(lián)鏈組”類型，代替原理論中的增強劑粒子與橡膠分子間作用形成的“交聯(lián)鏈組”類型。將增強劑聚集體本身可以發(fā)生變形和破壞的特性引入到原有“鏈組理論”的“化學(xué)交聯(lián)網(wǎng)組”和“動態(tài)吸附網(wǎng)組”概念中，使之成為“可發(fā)生力學(xué)松弛、斷裂的化學(xué)交聯(lián)網(wǎng)組”（如同硫磺交聯(lián)鍵）和“可發(fā)生力學(xué)松弛、斷裂、再生的動態(tài)吸附網(wǎng)組”。從分子理論出發(fā)，將增強劑作為統(tǒng)計彈性理論中的一個“可變”交聯(lián)結(jié)構(gòu)，因而所獲得的方程能夠全面地準確地反應(yīng)基體分子的應(yīng)力-應(yīng)變行為、增強劑聚集體的形變特性以及二者間相互影響相互作用等對增強橡膠的應(yīng)力—應(yīng)變行為、Mullins軟化效應(yīng)、Payne效應(yīng)的貢獻度。“新交聯(lián)鏈組”理論4.本課題組的主要研究工作簡介蒙脫土原位插層改性橡膠不飽和羧酸鹽改性橡膠橡膠原位環(huán)氧化改性稀土化合物改性橡膠橡膠的配位交聯(lián)橡膠交聯(lián)反應(yīng)過程動力學(xué)……蒙脫土原位插層改性橡膠

橡膠

混合

橡膠/LS納米復(fù)合材料

LS

插層劑LS處理

干燥

研磨過篩常規(guī)制備方法原位有機改性法TEM照片500nm50nm500nm50nm(a)EPDM/Na-MMT/2HT(b)EPDM/Na-MMT/182HXRD譜圖不同插層劑對EPDM/Na-MMT硫化膠XRD譜圖的影響硫化膠力學(xué)性能原位合成聚不飽和羧酸鹽改性橡膠

分子式：

Mn+(RCOO-)n

Mnn+：金屬陽離子

RCOO-：不飽和羧酸根活性中心：

C=C;-COO-

不飽和羧酸鹽的結(jié)構(gòu)特點原位合成聚不飽和羧酸鹽改性橡膠方法

有機過氧化物

不飽和羧酸

不飽和羧酸鹽金屬氫氧化物

橡膠基體不飽和羧酸鹽改性橡膠的結(jié)構(gòu)模型原位合成聚不飽和羧酸鹽改性橡膠研究工作舉例原位生成甲基丙烯酸鋅（ZDMA）增強丁腈橡膠（NBR）原位生成甲基丙烯酸鋁（Al(MAA)3）增強三元乙丙橡膠（EPDM）原位生成甲基丙烯酸鎂（MDMA）增強丁苯橡膠(SBR)原位生成NaAA增強乙烯-醋酸乙烯酯橡膠（EVM）原位合成丙烯酸鈉（NaAA）和丙烯酸鋰（LiAA）制備吸水膨脹橡膠原位合成聚不飽和羧酸稀土配合物制備功能性橡膠材料不飽和羧酸對納米碳酸鈣的原位改性作用橡膠原位環(huán)氧化改性橡膠的原位環(huán)氧化改性傳統(tǒng)的方法：溶液環(huán)氧化或乳液環(huán)氧化——其弊病在于工藝復(fù)雜以及環(huán)境污染問題。本課題組曾經(jīng)對原位環(huán)氧化改性EPDM、SBR和BR進行了比較系統(tǒng)地研究，以單過氧化鄰苯二甲酸為環(huán)氧化劑,成功地在密煉機中實現(xiàn)了橡膠的原位環(huán)氧化。2.65和2.95ppm：環(huán)氧基團特征峰MPPA與BR發(fā)生了環(huán)氧化反應(yīng)1HNMR表征880cm-1：環(huán)氧基團特征峰MPPA與BR發(fā)生了環(huán)氧化反應(yīng)FTIR表征原位環(huán)氧化EPDM應(yīng)用舉例環(huán)氧化EPDM對苯乙烯－馬來酸酐共聚物的共混改性效果LaCl3改性EVM/LiMAA硫化膠的電性能LaCl310phrLog(Rv)，Log（Ω·cm）Log(Rv)，Log（Ω·cm）LaCl3與LiMAA配位作用的表征13CNMR譜圖：(a)MAA(b)LiMAA(c)LiMAA/LaCl3橡膠的配位交聯(lián)研究橡膠：HNBR過渡金屬氯化物：SnCl2.2H2O；CuCl2.2H2O；FeCl3.6H2O；ZnCl2對其交聯(lián)結(jié)構(gòu)進行表征（FTIR；ESR）實驗內(nèi)容硫化特性研究結(jié)果與討論不同種類金屬氯化物交聯(lián)HNBR混煉膠的硫化曲線水合氯化銅對氫化丁腈橡膠配位交聯(lián)作用

結(jié)果與討論a―HNBR/CuCl2.2H20硫化膠；b―HNBR/CuCl2.2H2O混煉膠；c―HNBR.HNBR的腈基紅外光譜對比圖

1—CuCl2.2H2O2—HNBR/CuCl2.2H2Ocomposites3—HNBR/CuCl2.2H2Ovulcanizates

g‖g⊥gisoCuCl2.2H2O2.272.222.24CuCl2.2H2O/HNBR2.232.072.12CuCl2.2H2O/HNBR體系的ESR分析結(jié)果

NR硫化返原動力學(xué)模型

未填充CV硫化體系的NR硫化膠的各種交聯(lián)鍵密度的擬合曲線

N330填充CV硫化體系的NR硫化膠的各種交聯(lián)鍵密度的擬合曲線

Thanks謝謝觀看/歡迎下載BYFAITHIMEANAVISIONOFGOODONECHERISHESANDTHEENTHUSIASMTHATPUSHESONETOSEEKITSFULFILLMENTREGARDLESSOFOBSTACLES.BYFAITHIBYFAITH94歐債危機3解救方案1歐債危機簡介4近年動態(tài)聚焦2危機原因深究5歐債危機與中國歐債危機的全面觀歐債危機95相關(guān)概念主權(quán)債務(wù)：指一國以自己的主權(quán)為擔(dān)保向外，不管是向國際貨幣基金組織還是向世界銀行，還是向其他國家借來的債務(wù)主權(quán)債務(wù)違約:現(xiàn)在很多國家，隨著救市規(guī)模不斷的擴大，債務(wù)的比重也在大幅度的增加主權(quán)信用評價:體現(xiàn)一國主權(quán)債務(wù)違約的可能性，評級機構(gòu)依照一定的程序和方法對主權(quán)機構(gòu)（通常是主權(quán)國家）的政治、經(jīng)濟和信用等級進行評定，并用一定的符號來表示評級結(jié)果。1歐債危機簡介96歐債危機，全稱歐洲主權(quán)債務(wù)危機，是指自2009年以來在歐洲部分國家爆發(fā)的主權(quán)債務(wù)危機。歐債危機是美國次貸危機的延續(xù)和深化，其本質(zhì)原因是政府的債務(wù)負擔(dān)超過了自身的承受范圍。歐債危機簡介97開端三大評級機構(gòu)的卷入發(fā)展比利時，西班牙陷入危機蔓延龍頭國受到影響升級7500億穩(wěn)定機制達成歐債危機簡介發(fā)展過程981歐債危機簡介歐豬五國PIIGS（PIIGS—歐債風(fēng)險最大的五個國家英文名稱第一個字母的組合）希臘——債務(wù)狀況江河日下

葡萄牙——債務(wù)將超經(jīng)濟產(chǎn)出西班牙——危險的邊緣意大利——債務(wù)狀況嚴重愛爾蘭——債務(wù)恐繼續(xù)增加99目前，希臘屬歐盟經(jīng)濟欠發(fā)達國家之一，經(jīng)濟基礎(chǔ)較薄弱，工業(yè)制造業(yè)較落后。海運業(yè)發(fā)達，與旅游、僑匯并列為希外匯收入三大支柱。農(nóng)業(yè)較發(fā)達，工業(yè)主要以食品加工和輕工業(yè)為主。希臘已陷入經(jīng)濟衰退5年，債務(wù)危機持續(xù)2年多，已經(jīng)給希臘經(jīng)濟、政治和社會帶來了極大的破壞。嚴重經(jīng)濟衰退帶來的直接后果是，失業(yè)率高企，民眾生活每況愈下。與此同時，政府收入銳減，償債目標一再被推遲。2011年11月，希臘失業(yè)率高達21%，超過100萬人待業(yè)。。目前，希臘社會階層情緒對立嚴重，普通民眾認為，正是當(dāng)權(quán)者無所作為，才將這個國家引向了目前這種災(zāi)難性局面。而政府官員普遍存在的貪污腐敗和無所作為，更是加重了民眾的不滿。希臘債務(wù)危機100葡萄牙是發(fā)達國家里經(jīng)濟較落后的國家之一，工業(yè)基礎(chǔ)較薄弱。紡織、制鞋、旅游、釀酒等是國民經(jīng)濟的支柱產(chǎn)業(yè)。軟木產(chǎn)量占世界總產(chǎn)量的一半以上，出口位居世界第一。經(jīng)濟從2002年起有所下滑，2003年經(jīng)濟負增長1.3%。2004年國內(nèi)生產(chǎn)總值為1411.15億歐元，經(jīng)濟增長1.2%。2005年國內(nèi)生產(chǎn)總值為1472.49億歐元，人均國內(nèi)生產(chǎn)總值為13800歐元，經(jīng)濟增長率為0.3%。葡萄牙債務(wù)危機1012010年1月11日，穆迪警告葡萄牙若不采取有效措施控制赤字將調(diào)降該國債信評級。

2010年4月，葡萄牙已經(jīng)呈現(xiàn)陷入主權(quán)債務(wù)危機的苗頭。葡萄牙當(dāng)時的公共債務(wù)為GDP的77%，與法國處于相同水平；但是，企業(yè)以及家庭、人均的債務(wù)均超過了希臘和意大利，高達GDP的236%，葡萄牙債券已被投資者列為世界上第八大高風(fēng)險債券。2011年3月15日，穆迪把對葡萄牙的評級從A1下調(diào)至A3。穆迪稱，葡萄牙將面對很高的融資成本，是否能夠承受尚難預(yù)料，該國財政緊縮目標能否如期實現(xiàn)也存在變數(shù)。再考慮到全球經(jīng)濟形勢仍不明朗、歐洲中央銀行可能提高利率以及高油價帶來更高經(jīng)濟運行成本，該機構(gòu)決定下調(diào)該國主權(quán)信用評級。102惠譽2010年12月把葡萄牙主權(quán)信用評級從“AA－”調(diào)低至“A＋”2011年3月25日，標普宣布將葡萄牙長期主權(quán)信貸評級從“A-”降至“BBB”，3月29日，標普宣布將葡萄牙主權(quán)信用評級下調(diào)1級至BBB-2011年4月1日，惠譽下調(diào)葡萄牙評級，將其評級下調(diào)至最低投資級評等BBB-。稱債臺高筑的葡萄牙需要救援。2011年4月，葡萄牙10年期國債的預(yù)期收益率已經(jīng)升至9.127%，創(chuàng)下該國加入歐元區(qū)以來的新高。與此同時葡萄牙將至少有約90億歐元的債務(wù)到期，葡萄牙政府實在支撐不住了，既沒錢、沒法償還到期的債務(wù)，又沒有有效的融資途徑，不得不提出經(jīng)濟救援申請。103房地產(chǎn)泡沫是愛爾蘭債務(wù)危機的始作俑者。2008年金融危機爆發(fā)后，愛爾蘭房地產(chǎn)泡沫破滅，整個國家五分之一的GDP遁于無形。隨之而來的便是政府稅源枯竭，但多年積累的公共開支卻居高不下，財政危機顯現(xiàn)。更加令人擔(dān)憂的是，該國銀行業(yè)信貸高度集中在房地產(chǎn)及公共部門，任何一家銀行的困境都可能引發(fā)連鎖反應(yīng)。愛爾蘭5大銀行都瀕臨破產(chǎn)。為了維護金融穩(wěn)定，愛爾蘭政府不得不耗費巨資救助本國銀行，把銀行的問題“一肩挑”，從而導(dǎo)致財政不堪重負。財政危機和銀行危機，成為愛爾蘭的兩大擔(dān)憂。史上罕見，公共債務(wù)將占到GDP的100%。消息一公布，愛爾蘭國債利率隨即飆升。愛爾蘭十年期國債利率已直抵9%，是德國同期國債利率的三倍。由此掀開了債務(wù)危機的序幕。房地產(chǎn)業(yè)綁架了銀行，銀行又綁架了政府，這就是愛爾蘭陷入主權(quán)債務(wù)危機背后的簡單邏輯。

愛爾蘭債務(wù)危機1042011年9月19日，標普宣布，將意大利長期主權(quán)債務(wù)評級下調(diào)一級，從A+降至A，前景展望為負面。在希臘債務(wù)危機愈演愈烈之際，意大利評級下調(diào)對歐洲來說無疑是雪上加霜。2010年意政府債務(wù)總額已達1.9萬億歐元，占GDP比例高達119%，在歐元區(qū)內(nèi)僅次于希臘。由于意大利債務(wù)總額超過了希臘、西班牙、葡萄牙和愛爾蘭四國之和，因此被視為是“大到救不了”的國家。意大利債務(wù)危機105

意大利和其他出現(xiàn)債務(wù)危機的歐洲國家所面臨的，并不是簡單收支失衡問題，而是根本性的經(jīng)濟擴張動能不足問題。這些南歐國家在享受高福利的同時，卻逐漸失去全球經(jīng)濟競爭力。其不同程度存在的用工制度僵化、創(chuàng)新能力低、企業(yè)活力不足、偷稅以及政治內(nèi)耗劇烈等，是解決債務(wù)危機的重要障礙。然而，目前意政府乃至整個歐元區(qū)在應(yīng)對債務(wù)危機上，還僅僅以緊縮開支、修復(fù)政府短期資產(chǎn)負債表為主攻方向，在體制性改革問題上卻重視不夠。倘若這些陷入危機的南歐國家不進行一番傷筋動骨的體制性改革，債務(wù)危機將無法獲得根本性解決。1062011年10月7日，惠譽宣布將西班牙的長期主權(quán)信用評級由“AA+”下調(diào)至“AA-”，評級展望為負面。2011年10月18日，繼惠譽和標普之后，穆迪也宣布將西班牙的主權(quán)債務(wù)評級下調(diào)兩檔至A1，前景展望為負面經(jīng)濟疲軟、財政“脫軌”，加上超高的失業(yè)率和低迷的房地產(chǎn)市場讓西班牙已不堪重負。該國經(jīng)濟增長乏力、財政債臺高筑和房地產(chǎn)市場萎靡不振，以及這些問題之間不斷加深的負面反饋效應(yīng)。西班牙債務(wù)危機1071.影響歐元幣值的穩(wěn)定2.拖累歐元區(qū)經(jīng)濟發(fā)展3.延長歐元區(qū)寬松貨幣的時間4.歐元地位和歐元區(qū)穩(wěn)定將經(jīng)受考驗5.威脅全球經(jīng)濟金融穩(wěn)定1歐債危機簡介主要影響108crisis2整體經(jīng)濟實力不均1協(xié)調(diào)機制與預(yù)防機制的不健全3歐元體制天生弊端4.歐式社會福利拖累6歐洲一體化進程5民主政治的異化:2歐債危機形成原因1091.歐元區(qū)內(nèi)部機制：協(xié)調(diào)機制運作不暢，預(yù)防機制不健全,致使救助希臘的計劃遲遲不能出臺，導(dǎo)致危機持續(xù)惡化。

2.整體經(jīng)濟實力薄弱：遭受危機的國家大多財政狀況欠佳，政府收支不平衡在歐元區(qū)內(nèi)部存在嚴重的結(jié)構(gòu)失衡問題，地域經(jīng)濟水平的差異和經(jīng)濟結(jié)構(gòu)差異導(dǎo)致債務(wù)危機國家的競爭力削弱；

3.歐元體制天生弊端：作為歐洲經(jīng)濟一體化組織，歐洲央行主導(dǎo)各國貨幣政策大權(quán)，歐元具有天生的弊端，經(jīng)濟動蕩時期，無法通過貨幣貶值等政策工具，因而只能通過舉債和擴大赤字來刺激經(jīng)濟,《穩(wěn)定與增長公約》沒有設(shè)立退出機制；2債務(wù)危機形成原因主要原因1104.歐式社會福利拖累：高福利制度異化與人口老齡化，希臘等國高福利政策沒有建立在可持續(xù)的財政政策之上(凱恩斯主義財政政策的長期濫用)，歷屆政府為討好選民，盲目為選民增加福利，導(dǎo)致赤字擴大、公共債務(wù)激增，償債能力遭到質(zhì)疑。

5.民主政治的異化:6.歐盟內(nèi)部：德國堅定地致力于構(gòu)建“一體化”歐洲的戰(zhàn)略，法國有相同的意向，但同時也希望通過“歐洲一體化”來遏制德國。德法有足夠的經(jīng)濟實力和雄厚的財力在歐債危機之初，甚至現(xiàn)在在很短時間內(nèi)疚可遏制危機蔓延并予以解決。之所以久拖不決，其根本目的在于借歐債危機之“機”，整頓財政紀律（特別市預(yù)算權(quán)），迫使成員國部分讓出國家財政主權(quán)，以建立統(tǒng)一的歐洲財政聯(lián)盟，在救助基金及歐洲央行的配合下，行使歐元區(qū)“財政部”的職能，以便加速推進歐洲一體化進程2債務(wù)危機形成原因主要原因1111評級機構(gòu)2財務(wù)造假3積稅與就業(yè)4EU引起威脅2債務(wù)危機形成原因關(guān)于評級機構(gòu)及其他112二、1.評級機構(gòu):美國三大評級機構(gòu)則落井下石，連連下調(diào)希臘等債務(wù)國的信用評級。(2009年10月20日，希臘政府宣布當(dāng)年財政赤字占國內(nèi)生產(chǎn)總值的比例將超過12%，遠高于歐盟設(shè)定的3%上限。隨后，全球三大評級公司相繼下調(diào)希臘主權(quán)信用評級，歐洲主權(quán)債務(wù)危機率先在希臘爆發(fā)。)至此，國際社會開始擔(dān)心，債務(wù)危機可能蔓延全歐，由此侵蝕脆弱復(fù)蘇中的世界經(jīng)濟。2財務(wù)造假埋下隱患：希臘因無法達到《馬斯特里赫特條約》所規(guī)定的標準，即預(yù)算赤字占GDP3%、政府負債占GDP60%以內(nèi)的標準，于是聘請高盛集團進行財務(wù)造假，以順利進入歐元區(qū)。3.稅基與就業(yè)不樂觀：經(jīng)濟全球化深度推進帶來稅基萎縮與高失業(yè)4．歐盟的威脅：馬歇爾計劃催生出的歐共體，以及在此基礎(chǔ)上形成的歐盟，超出了美國最初的戰(zhàn)略設(shè)定，一個強大的足以挑戰(zhàn)美元霸主地位的歐元有悖于美國的戰(zhàn)略目標。

2債務(wù)危機形成原因關(guān)于評級機構(gòu)及其他1131歐盟峰會成果（2011.10）2歐盟峰會成果（2011.12）3宋鴻兵3解救方案114一、銀行體系注資問題

3解救方案之10月峰會歐盟被迫采取一系列措施提供流動性，借以穩(wěn)定銀行體系：歐洲央行聯(lián)合美聯(lián)儲、英國央行、日本央行和瑞士央行在3個月內(nèi)向歐洲銀行提供無限量貸款；歐洲央行重啟抵押資產(chǎn)債券的收購；歐洲央行重新發(fā)放12個月期銀行貸款。在此次峰會上，歐盟領(lǐng)導(dǎo)人達成一致，要求歐洲90家主要商業(yè)銀行在2012年6月底前必須將資本金充足率提高到9%。銀行國別資本補充額度（單位：億歐元）希臘300西班牙262意大利147葡萄牙78法國88德國52總計約10601153解救方案之10月峰會二、EFSF擴容問題實現(xiàn)“EFSF的杠桿化操作”，即以目前現(xiàn)有資金向高比例債券提供擔(dān)保，主要分為兩種方式：方式一：按20-25%的比例，用EFSF剩余資金額度為新發(fā)債券提供“信用增級”，投資者購買債券時可以購買“風(fēng)險保險”，從而使債券獲得EFSF的擔(dān)保，當(dāng)債券出現(xiàn)違約損失時，債權(quán)人可以從EFSF獲得至少20%的面值補償；方式二：依托EFSF成立“特別用途工具”（也有稱“特別用途投資工具”，縮寫為SPV/SPIV），吸納歐盟以外民間或主權(quán)基金以充實EFSF可用資金額度。1163解救方案之10月峰會三、希臘主權(quán)債務(wù)減記問題歐盟和IMF：1090億歐元援助貸款銀行等私人投資者：自愿減記21%私人債僅減記幅度第二輪救助計劃所需資金21%252050%114060%1090私人債僅減記幅度與第二輪救助希臘計劃所需資金對比1173解救方案之12月峰會一、達成“新財政協(xié)議”財政協(xié)議的主要內(nèi)容包括：1.政府預(yù)算應(yīng)實現(xiàn)平衡或盈余，年度結(jié)構(gòu)性赤字不得超過名義GDP的0.5%；2.成員國超過歐盟委員會設(shè)定的3%的赤字上限，將受到歐盟制裁，除非多數(shù)歐元區(qū)成員國反對；3.債務(wù)占比超過60%的國家，其債務(wù)削減數(shù)量指標的細則必須依據(jù)新的規(guī)定；歐盟將加強對成員的財政監(jiān)督和評估，有權(quán)要求涉嫌違反《穩(wěn)定與增長公約》的成員國重新修改預(yù)算；4建立并落實各成員國政府債券發(fā)行計劃事先報告制度5.加強財政一體化；加強協(xié)調(diào)與管理，強化歐元區(qū)。1183解救方案之十二月峰會二、強化EFSF和ESM強化EFSF：迅速實施EFSF的杠桿化擴容方案；歡迎歐洲央行作為EFSF介入市場操作的代理機構(gòu)；EFSF將繼續(xù)發(fā)揮作用，為已啟動的項目提供融資。調(diào)整ESM：ESM提前至2012年7月啟動；歐盟委員會和歐洲央行為維護金融和經(jīng)濟穩(wěn)定，可對金融援助做出緊急決定，達到85%多數(shù)同意即可；實繳資本和ESM已發(fā)放貸款的比率維持在15%以上。（同時運行，強化救助能力）

1193解救方案之12月峰會三、向IMF注資，提高救助資金的融資規(guī)模“雙邊貸款”：共注資2000億歐元歐元區(qū)國家央行：1500億歐元非歐元區(qū)國家：500億歐元1203解救方案之宋鴻兵建議化解危機的辦法：一、財政同盟（效仿美國統(tǒng)一的財政部所具備的轉(zhuǎn)移支付的功能）二、歐洲央行（ECB）入市，收購流動性差的資產(chǎn)三、發(fā)行歐盟債券四、銀行同盟，使銀行資本能夠跨境自由流動1212014--06情況好轉(zhuǎn)，恢復(fù)態(tài)勢良好各項經(jīng)濟指標觸底回升財政監(jiān)管、金融監(jiān)管機制2014--07歐債危機重演趨勢增加歐洲股市全線大跌的元兇“歐洲銀行業(yè)”歐版QE計劃遲遲未公布（量化寬松，簡稱QE，是一種貨幣政策，主要指各國央行通過公開市場購買政府債券、銀行金融資產(chǎn)等做法。）4歐債危機新動態(tài)（2014-06至今）1222014--09急性后逐漸平息轉(zhuǎn)入“慢性期”金融市場危機將漸漸“轉(zhuǎn)移”成實體經(jīng)濟減速低增長、高通脹2014--10增長遲滯的頑固期大規(guī)模的債務(wù)負擔(dān)危機引發(fā)的并發(fā)癥（失業(yè)差距南北分化）2014年歐盟經(jīng)濟增長率進入了1.3%，歐元區(qū)只有0.8%4歐債危機新動態(tài)1232014--11歐央行進一步放寬貨幣政策量化寬松政策(QE)央行的資產(chǎn)負債表將增加1萬兆歐元2015--01歐債危機持續(xù)發(fā)酵歐元貶值創(chuàng)出九年新低（2014年歐盟債務(wù)率85.6%，這個數(shù)據(jù)應(yīng)該說比2009年爆發(fā)債務(wù)危機數(shù)據(jù)還是呈上升的趨勢。）希臘的退出歐元區(qū)風(fēng)險4歐債危機新動態(tài)1242015--04希臘重回歐債危機希臘短期國債連續(xù)七周遭拋售短期國債收益率飆升至28%（收益率越高，投資者越不感興趣。）評級至“垃圾級”2015--05希臘債務(wù)前途未明歐債市場急劇波動俄羅斯邀請希臘加入金磚銀行4歐債危機新動態(tài)1251262015--05金磚銀行難救希臘金磚國家開發(fā)銀行資金主要用于支持金磚國家和其他新興經(jīng)濟體及發(fā)展中國家的基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè)。金磚銀行本身還不成熟，其運行機制還沒有理順。但是無論希臘最終是否加入金磚銀行，中國都有可能提供支持。作為金磚銀行的重要成員國之一，中國目前正在推進的“一帶一路”、高鐵技術(shù)出口、裝備制造業(yè)走出去等重大發(fā)展戰(zhàn)略，將與希臘的發(fā)展需要不謀而合。希臘是中國參與全球化的支點。（原油進口一半以上是租借希臘的船只。）希臘是中國走向海洋的支點。希臘也是中國包容西方話語體系的支點。1.直接影響我國出口創(chuàng)匯和外向型經(jīng)