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煤焦油加工技術(shù)畢業(yè)論文PAGE25- 煤焦油加工技術(shù)畢業(yè)論文1煤焦油加工技術(shù)畢業(yè)論文低溫煤焦油加工技術(shù)摘要煤焦油是煤炭干餾時生成的具有刺激性臭味的黑色或黑褐色粘稠狀液體,簡稱焦油。常溫下煤焦油是一種黑色粘稠液體,煉焦生產(chǎn)的高溫煤焦油密度較高,為1.160~1.220g/cm3。低溫煤焦油也是黑色粘稠液體,其不同于高溫煤焦油的是相對密度通常小于1.0,芳烴含量少,烷烴含量大,其組成與原料煤質(zhì)有關(guān)。煤焦油是煉焦化工的大宗產(chǎn)品,煤焦油的加工利用開創(chuàng)了近代有機化學(xué)工業(yè)的歷史。在石油化工高速發(fā)展的今天,煤焦油化工仍然占有重要地位,在提供多環(huán)芳烴和高碳物料原料方面具有不可取代的作用。煤焦油是一種碳氫化合物的復(fù)雜混合物,大部分為價值較高的稀有種類,是石油化工難以獲得的寶貴資源。煤焦油作為一種基礎(chǔ)資源,各國均把本國煤焦油作為重要資源加以保護。關(guān)鍵詞:低溫煤焦油工藝流程產(chǎn)品用途節(jié)能降耗發(fā)展前景Low-temperaturecoaltarprocessingtechnologyAbstractDrydistillationofcoaltarisgeneratedwhentheirritatingodorwithablackordarkbrownviscousliquid,referredtoastar.Roomtemperaturecoaltarisablackviscousliquid,cokingcoaltarproducedbyhightemperature,high-density,and1.160~1.220g/cm3.Low-temperaturecoaltarisablackviscousliquid,whichisdifferentfromthehigh-temperaturecoaltaristherelativedensityistypicallylessthan1.0,lessaromaticcontent,paraffincontent,anditscompositionofthecoalandrawmaterials.Cokingcoaltarisabulkchemicalproducts,coaltarprocessingandutilizationoforganicchemistrytocreateamodernindustrialhistory.Therapiddevelopmentofpetrochemicalindustryintoday'scoaltarchemicalindustrystillplaysanimportantroleintheprovisionofrawmaterialsofpolycyclicaromatichydrocarbonsandcarbonmaterialshaveanirreplaceableroletoplay.Coaltarisacomplexmixtureofhydrocarbons,mostoftheraretypesofhigher-valueisdifficulttoobtainvaluablepetrochemicalresources.Resourcesasabasisofcoaltar,coaltartheircountriesaretobeprotectedasanimportantresource.Keywords:low-temperaturecoaltarprocessproductuseenergysavingdevelopmentprospects前言按照煤干餾的不同終溫,將煤的干餾劃分為3個干餾類型。干餾終溫在500~700℃范圍內(nèi)稱為低溫干餾;700~900℃范圍內(nèi)稱為中溫干餾;干餾溫度大于900~1000℃稱為高溫干餾。煤的低溫干餾始于19世紀,至20世紀在歐洲已有很大的發(fā)展。特別在20世紀40年代的第二次世界大戰(zhàn)期間,德國利用低溫干餾焦油制取動力燃料,以滿足戰(zhàn)時生產(chǎn)燃料的需要。日本在戰(zhàn)時也曾采用類似的方法將低溫焦油加工成戰(zhàn)時用燃料。這些低溫焦油加工生產(chǎn)廠的工藝過程與高溫煤焦油加工生產(chǎn)廠完全不一樣,也從未與高溫焦油聯(lián)合生產(chǎn)過。在1943年這些戰(zhàn)時工廠曾生產(chǎn)和加工了約250萬立方厘米的低溫焦油,而當時焦爐生產(chǎn)的高溫焦油在加工量上相當于低溫焦油加工量的77%。戰(zhàn)后,由于廉價的石油沖擊,使低溫干餾工業(yè)處于停滯狀態(tài),而一些石油資源貧乏的國家,至今仍停留在常年操作生產(chǎn)中。單一的煤低溫干餾已經(jīng)不多見,但從能源以及化工資源考慮,低溫干餾和低溫焦油加工還得到一定的發(fā)展。在歐洲,目前低溫焦油加工生產(chǎn)量大約為150立方厘米,采用加氫、蒸餾、萃取、裂解、脂化等工藝方法,生產(chǎn)汽油、柴油、酚類產(chǎn)品、鹽基類產(chǎn)品、溶劑、石腦油、渣油等產(chǎn)品。適合用于低溫干餾的煤是無粘結(jié)性的非煉焦用煤,如褐煤或高溫揮發(fā)分煙煤。我國這類煤種儲量豐富,是發(fā)展低溫干餾的基礎(chǔ)。低溫干餾過程比煤的氣化和直接液化簡單得多,加工條件溫和。若能通過回收低溫干餾煤氣和焦油,并得到有效的綜合利用,使低溫干餾產(chǎn)品能找到較好的利用途徑,將會具有很好的競爭力。目錄摘要 1前言 21.低溫煤焦油的化學(xué)組成和性質(zhì) 51.1低溫煤焦油簡介 51.2低溫煤焦油的化學(xué)組成 51.3低溫煤焦油的性質(zhì) 62.影響低溫煤焦油產(chǎn)率和性質(zhì)的主要因素 63.低溫煤焦油的加工前處理 63.1脫水處理 63.1.1加熱靜止脫水法 73.1.2加壓脫水法 73.1.3機械脫水法 74.低溫煤焦油的連續(xù)蒸餾(工藝流程) 74.1低溫煤焦油的粗蒸餾 74.2低溫煤焦油的精餾 74.3幾種加工方案的比較 75.低溫煤焦油產(chǎn)品 85.1粗酚 85.2柴油 105.3渣油 115.4瀝青 125.5瀝青的改質(zhì)工藝 126.節(jié)能降耗技術(shù) 136.1加熱爐節(jié)能 136.2過熱水蒸氣換熱 136.3裝置節(jié)能措施(管道保溫措施) 136.4蒸汽鍋爐節(jié)能措施 147.煤焦油加工現(xiàn)狀分析 148.職業(yè)危害及其預(yù)防 168.1苯的毒性及其預(yù)防 168.2萘的毒性及其預(yù)防 178.3煤焦油對人體的危害 19附錄煤焦油密度測定法 21結(jié)論 22致謝 23參考文獻 241.低溫煤焦油的化學(xué)組成和性質(zhì)1.1低溫煤焦油簡介煤焦油是煤炭干餾時生成的具有刺激性臭味的黑色或黑褐色粘稠狀液體,簡稱焦油。煤焦油是煉焦化工的大宗產(chǎn)品,煤焦油的加工利用開創(chuàng)了近代有機化學(xué)工業(yè)的歷史。在石油化工高速發(fā)展的今天,煤焦油化工仍然占有重要地位,在提供多環(huán)芳烴和高碳物料原料方面具有不可取代的作用。煤焦油是一種碳氫化合物的復(fù)雜混合物,大部分為價值較高的稀有種類,是石油化工難以獲得的寶貴資源。煤焦油作為一種基礎(chǔ)資源,各國均把本國煤焦油作為重要資源加以保護。低溫焦油,暗褐色液體,密度小于1,有時接近1。粘度大,350度前餾出量在50%。低溫焦油是極其復(fù)雜的有機化合物,基本上由烴類和非烴類有機化合物組成,非烴類化合物含量較高,主要是酚類,含量高達40%。低溫焦油也是用蒸餾、洗滌等方法分離成各種燃料油、酚類、瀝青等。1.2低溫煤焦油的化學(xué)組成作為煉焦過程中的一個重要化產(chǎn)回收產(chǎn)品,煤焦油是一個組分上萬種的復(fù)雜混合物,目前已從中分離并認定的單種化合物約500余種,約占煤焦油總量的55%,其中包括苯、二甲苯、萘等174種中性組分;酚、甲酚等63種酸性組分和113種堿性組分。構(gòu)成焦油主要元素有五種:C、H、O、N、S。此外還有極少量其他元素和稀有元素。組成焦油的化合物可以分為以下四類(其中以中性環(huán)族芳香烴有機化合物為主,約占90%以上)。(1)是性碳氫化合物主要有:苯(甲苯、二甲苯及其衍生物)、萘(α-、β-甲基萘及其衍生物),蒽、菲、芘、屈、茚、芴、苊等。(2)含氧化合物可分為兩類:①酸性在側(cè)鏈上帶氧化合物;
②中性環(huán)上帶氧的化合物。屬于①類的酚有三種甲酚和六種二甲酚的同分異構(gòu)體等。屬于②類有古馬?。ㄑ踯幔┘把踯痰?。(3)含氮化合物焦油中含氮化合物具有堿性或中性。含氮化合物約占焦油的1%左右。堿性化合物中最多的是吡啶(甲基吡啶、二甲基吡啶)、喹啉(異喹啉)等。中性含氮化合物有吲哚、咔唑、苯并咔唑、氰化苯、氰化萘等。(4)含硫化合物主要有噻吩、硫雜茚、苯并噻吩等。含硫化合物一般不到焦油的1%。上述化合物中,含氧化合物中的酚類是酸性化合物,其中又以碳氫化合物為主體,是組成焦油的最主部分。表-1大同煙煤低溫干餾焦油的化學(xué)組成餾分<170℃170℃~230℃230℃~270℃270℃~300℃>300℃產(chǎn)率(質(zhì)量分數(shù))/%0.712.410.78.367.6酸性組分(v)/%53.437.827.1堿性組分(v)/%組分(v)/%55.540.430.6芳烴6.919.776.59烷烴43.9453.9452.09環(huán)烷烴49.1536.2941.321.3低溫煤焦油的性質(zhì)常溫下煤焦油是一種黑色粘稠液體,煉焦生產(chǎn)的高溫煤焦油密度較高,為1.160~1.220g/cm3。主要由多環(huán)芳香族化合物組成,烷基芳烴含量較少,高沸點組分較多,熱穩(wěn)定性好。其組分萘含量較多,其余相對含量較少,主要有1-甲基萘、2-甲基萘、苊、芴、氧芴、蒽、菲、咔唑、瑩蒽、喹啉、芘等。由煤或油頁巖經(jīng)低溫干餾而得的油狀產(chǎn)物。褐色。有特殊臭味。在室溫下,相對密度約0.85~1.05。主要成分是環(huán)烷烴和烷烴等。經(jīng)分餾可得輕油、太陽油、瓦斯油、潤滑油等餾分和殘余物瀝青??芍瞥筛鞣N液體燃料和化學(xué)工業(yè)原料等。煤焦油易燃,為致癌物,其蒸汽與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱極易燃燒爆炸。與氧化劑接觸猛烈反應(yīng)。若遇高熱,容器內(nèi)壓增大,有開裂和爆炸的危險。煤焦油對人體有健康危害:作用于皮膚,可引起皮炎、痤瘡、毛囊炎、光毒性皮炎、中毒性黑皮病、疣贅及癌腫;吸入可引起鼻中隔損傷。2.影響低溫煤焦油產(chǎn)率和性質(zhì)的主要因素煤焦油的產(chǎn)率與煤的熱解溫度關(guān)系密切,當煤熱解溫度低于600℃時,煤焦油的產(chǎn)率較高,達到8%以上。隨著熱解溫度的提高,煤焦油的產(chǎn)率會因二次裂解而明顯降低。此外,高溫煤焦油的產(chǎn)率取決于配煤的揮發(fā)和煤的變質(zhì)程度。高溫干餾煤焦油的產(chǎn)率一般為3%~4.5%(干煤)。采用配型煤煉焦時由于型煤粘結(jié)劑的加入使焦油產(chǎn)率有所增加。煤焦油的性質(zhì)與原料煤的性質(zhì)有明顯的依賴關(guān)系而高溫焦油是經(jīng)過二次分解的產(chǎn)物,這種依賴關(guān)系已基本消失。煤焦油中各主要組分含量均隨著焦爐氣相溫度的提高而降低,因此,為了提高煤焦油的質(zhì)量,保證煤焦油中主要有效組分的含量,應(yīng)該控制適當?shù)慕範t爐頂空間溫度,減少焦油的二次裂解。3.低溫煤焦油加工前的預(yù)處理3.1脫水處理煤焦油脫水指初步脫除煤焦油所含水分的過程。是煤焦油蒸餾的準備工作之一。分離出氨水和焦油渣的煤焦油,尚含水4%左右。在煤焦油間歇蒸餾過程中,水分會延長蒸餾時間,降低設(shè)備處理能力,增加熱量消耗,并使煤焦油產(chǎn)生泡沫而導(dǎo)致竄油事故。在煤焦油連續(xù)蒸餾過程中,水分會增加系統(tǒng)壓力,破壞正常工藝操作制度,嚴重時會引起管道和設(shè)備破裂而導(dǎo)致火災(zāi)事故.同時,隨水分帶入的腐蝕性物質(zhì),還會腐蝕設(shè)備和管道。因此,煤焦油蒸餾前,必須脫水。脫水有加熱靜置脫水法、加壓脫水法和機械脫水法三種。3.1.1加熱靜止脫水法加熱靜止脫水法是,在貯槽中將煤焦油加熱并維持在70~80℃,靜止36h以上,水與煤焦油因密度不同而分離。加熱有利于乳化液的分離,但溫度過高,對流作用增強,會影響澄清,并引起輕油揮發(fā)。靜置脫水可使煤焦油中水分降到2%左右。3.1.2加壓脫水法加壓脫水法是煤焦油在專設(shè)的貯槽中,在壓力0.49~0.98Mpa、溫度130~150℃的條件下靜止4h,煤焦油中水分可降到1~2%。3.1.3機械脫水法機械脫水法是用離心機進行煤焦油脫水,煤焦油中水分可脫至1%。上述三種方法只能脫除煤焦油中乳化狀水分,但不能脫除焦油中溶解水和化合水,這部分水分需在煤焦油蒸餾初期的最終脫水階段脫除。4.低溫煤焦油的連續(xù)蒸餾(工藝流程)4.1低溫煤焦油的連續(xù)蒸餾焦油連續(xù)式蒸餾一般采用常減壓蒸餾工藝,可以分為一塔式、二塔式和多塔式。按切取餾分的不同又可分為切取窄餾分、奈洗兩混餾分或酚奈洗三混餾分。目前國內(nèi)大都采用為一塔式或二塔式焦油蒸餾工藝為提高奈集中度,一般切取二混或三混餾分。下面以多塔式焦油工藝為例:為提高焦油蒸餾過程的熱效率,降低瀝青產(chǎn)率或提高餾分油收率,同時使各餾分切割更精細,提高奈和酚的集中度以及他們在各自餾分中的含量,國外很多煤焦油加工企業(yè)多采用多塔式焦油蒸餾工藝。原料油經(jīng)二次換熱后經(jīng)過管式爐對流段加熱至120~130℃,泵至一次蒸發(fā)器脫水。脫水后的無水焦油經(jīng)管式加熱爐加熱后進入二次蒸發(fā)器,在此分離出瀝青和餾分蒸氣。在二次蒸發(fā)器內(nèi)氣化的所有餾分氣依次經(jīng)過蒽油塔、洗油塔、奈油塔和酚油塔4個精餾塔,各塔均采用熱回流,得到的餾分沸程為:酚油餾分175~230℃,奈油餾分209~230℃,洗油餾分220~300℃和蒽餾分240~350℃.4.3幾種加工方案的比較目前中低溫煤焦油深加工技術(shù)方案大致有以下幾種:1、煤焦油輕餾分提取苯、酚、萘、吡啶等化工產(chǎn)品,煤瀝青作為瀝青調(diào)和組分調(diào)和普通道路瀝青。2、煤焦油輕餾分經(jīng)過酸堿精制或吸附精制調(diào)和普通重柴油或燃料油。也可以加適量甲醇增加輕油總產(chǎn)率。煤瀝青調(diào)和普通道路瀝青。3、輕餾分或全餾分加氫處理生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)汽柴油調(diào)和組分或優(yōu)質(zhì)燃料油,煤瀝青調(diào)和重質(zhì)燃料油。低溫煤焦油加工途徑主要有3種形式,即:燃料型、燃料-潤滑油型和燃料化工型。燃料型工藝路線以生產(chǎn)汽油、煤油、柴油等為主,產(chǎn)品很有局限性;燃料-潤滑油型,除生產(chǎn)輕質(zhì)和重質(zhì)燃料油外,還生產(chǎn)石蠟和潤滑油;燃料-化工型工藝路線,除生產(chǎn)汽油、煤油、柴油等燃料油外,還從石腦油餾分中抽提芳烴,利用裂解技術(shù)制取烯烴和芳烴類基本有機化工原料,綜合利用原料資源。5.低溫煤焦油產(chǎn)品5.1粗酚定義式:羥基(-OH)跟苯環(huán)(C6H5-)直接相連的化合物屬于酚類。其中苯酚(C6H5OH)是組成最簡單的酚,俗稱石炭酸。殊氣味的無色晶體,熔點為43攝氏度左右,暴露在空氣中因部分被氧化而呈現(xiàn)粉紅色。常溫下苯酚在水中的溶解度不大,溫度高于65攝氏度時,則能與水任意比互溶。苯酚具有一定的殺菌消毒能力,可以用作殺菌消毒劑。因苯酚有毒,其濃溶液對皮膚具有強烈的腐蝕性,使用時要小心,如果不慎沾到皮膚上,應(yīng)立即用酒精清洗。酚(phenol),通式為ArOH,是芳香烴環(huán)上的氫被羥基(—OH)取代的一類芳香族化合物。最簡單的酚為苯酚。分類:依分子中羥基數(shù)分為一元酚、二元酚及多元酚;羥基在萘環(huán)上的稱為萘酚,在蒽環(huán)上稱為蒽酚。酸性:與普通的醇不同,由于受到芳香環(huán)的影響,酚上的羥基(酚羥基)有弱酸性,酸性比醇羥基強。如苯酚(C6H5OH)自身在水中的部分電離:酚可與強堿生成酚鹽,如苯酚鈉。易被氧化:在空氣中無色的晶體酚易被氧化為紅色或粉紅色的醌。配合物:酚在溶液中與三氯化鐵可形成配合物,并呈現(xiàn)藍紫色,可以鑒定三氯化鐵或酚。反應(yīng):酚羥基的鄰對位易發(fā)生各種親電取代反應(yīng);酚羥基可發(fā)生烷基化及?;磻?yīng)。制備:酚一般可由芳烴磺化[1]后經(jīng)堿熔融制得;酚也可由鹵代芳烴與堿在高溫高壓催化下反應(yīng)制得;異丙苯氧化可制得苯酚與丙酮;由芳烴制成的格氏試劑與硼酸酯反應(yīng),過氧酸氧化后水解可制得酚;1,3,5-三甲苯與1,2,3,5-四甲苯可與過氧三氟乙酸在低溫BF3與CH2Cl2中反應(yīng)制得相應(yīng)酚;芳烴與三氟醋酸鉈反應(yīng),產(chǎn)物與醋酸高鉛、三苯膦先后反應(yīng),在加HCl使鉛、鉈離子沉淀后加NaOH水解制得酚;芳香伯胺經(jīng)重氮鹽水解也可制得酚。用途:酚是重要的化工原料,可制造染料、藥物、酚醛樹脂、膠粘劑等。苯酚及其類似物可制做殺菌防腐劑。鄰苯二酚、對苯二酚可作顯影劑。生物作用:自然界存在有2000多種酚類化合物,他們是植物生命活動的產(chǎn)物,在植物生長發(fā)育、免疫、抗真菌、光合作用、呼吸代謝等生命活動中起重要作用污染:酚污染會給生態(tài)系統(tǒng)帶來很大危害。環(huán)境酚污染:環(huán)境酚污染主要來自焦化廠、煤氣發(fā)生站、煉油、木材防腐、絕緣材料的制造、制藥、造紙以及酚類化工廠的廢水、廢氣。酚類化合物揮發(fā)到空間可使大氣受污染,含酚的廢水流入農(nóng)田會使土壤受污染,流入地下則會造成地下水污染。土壤酚污染:被酚污染的土壤會使農(nóng)作物減產(chǎn)或枯死。水體酚污染:水體酚污染會使水生生物受到抑制,繁殖下降、生長變慢,嚴重時導(dǎo)致死亡。對人體的危害:酚侵入人體,會與細胞原漿中蛋白質(zhì)結(jié)合形成不溶性蛋白,使細胞失去活性。酚對神經(jīng)系統(tǒng)、泌尿系統(tǒng)、消化系統(tǒng)均有毒害作用。酚是公認的有毒化學(xué)物質(zhì),一旦被人吸收就會蓄積在各臟器組織內(nèi),很難排除體外,當體內(nèi)的酚達到一定量時就會破壞肝細胞和腎細胞,造成慢性中毒,使人出現(xiàn)不同程度的頭昏、頭痛、皮疹、精神不安、腹瀉等癥狀。在權(quán)威的《化學(xué)試劑目錄手冊》中特別強調(diào),“酚接觸皮膚或吞入時有毒,應(yīng)防止兒童接近?!憋嬘盟袚]發(fā)酚:0.002mg/L地面水中揮發(fā)酚:0.010mg/L漁業(yè)水體揮發(fā)酚:0.005,mg/L居住區(qū)大氣一次測定值最高限:0.02mg/m3廢水排放限度:0.5mg/L急性中毒:吸入高濃度蒸氣可引起頭痛、頭昏、乏力、視物模糊、肺水腫等表現(xiàn)。誤服可引起消化道灼傷,出現(xiàn)燒灼痛,呼出氣帶酚氣味,嘔吐物或大便可帶血,可發(fā)生胃腸道穿孔,并可出現(xiàn)休克、肺水腫、肝或腎損害。一般可在48小時內(nèi)出現(xiàn)急性腎功能衰竭,血及尿酚量增高。皮膚灼傷:創(chuàng)面初期為無痛性白色起皺,繼而形成褐色痂皮。常見淺Ⅱ度灼傷??山?jīng)灼傷的皮膚吸收,經(jīng)一定潛伏期后出現(xiàn)急性腎功能衰竭等急性中毒表現(xiàn)。眼接觸:可致灼傷。急性中毒處理:立即脫離現(xiàn)場至新鮮空氣處。皮膚污染后立即脫去污染的衣著,用大量流動清水沖洗至少20分鐘;面積小也可先用50%酒精擦試創(chuàng)面或用甘油、聚乙二醇或聚乙二醇和酒精混合液(7:3)抹皮膚后立即用大量流動清水沖洗。再用飽和硫酸鈉溶液濕敷??诜呓o服植物油15~30ml,催吐,后溫水洗胃至嘔吐物無酚氣味為止,再給硫酸鈉15~30mg。消化道已有嚴重腐蝕時勿給上述處理。早期給氧。合理應(yīng)用抗生素。防治肺水腫、肝、腎損害等對癥、支持治療。糖皮質(zhì)激素的應(yīng)用視灼傷程度及中毒病情而定。病情(包括皮膚灼傷)嚴重者需早期應(yīng)用透析療法排毒及防治腎衰??诜咝璺乐问车礼:凼湛s致狹窄。眼接觸:用生理鹽水、冷開水或清水至少沖洗10分鐘,對癥處理。酚污染對健康的影響有多種化合物,按其化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為單元酚和多元酚;也可按其性質(zhì)分為揮發(fā)性酚和不揮發(fā)性酚。酚在自然界中能被分解。當酚負荷超過自然界的自凈能力時,不僅會污染環(huán)境,危害各種生物的生長和繁殖,還會危害人體健康。污染來源:境中的酚主要來自煉焦、煉油、制取煤氣、制造酚及其化合物和用酚作原料的工業(yè)排放的含酚廢水和廢氣等。不經(jīng)處理的含酚廢水如通過明渠進行灌溉,酚便會揮發(fā)進入大氣或滲入地下,污染大氣、地下水和農(nóng)作物。目前,苯酚、甲酚等揮發(fā)性酚類的污染,特別引起人們的重視。危害和機理:及其化合物是一種有中等毒性的物質(zhì)。它們可經(jīng)皮膚、粘膜、呼吸道和口腔等多種途徑進入人體。酚及其化合物是一種細胞原漿毒,在體內(nèi)的毒性作用是與細胞原漿中的蛋白質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成變性蛋白質(zhì),使細胞失去活性。酚及其化合物所引起的病理變化主要取決于它們的濃度:低濃度時能使細胞變性,高濃度時能使蛋白質(zhì)凝固。低濃度對人體的局部損害雖不如高濃度嚴重,但由于其滲透力強,可深入內(nèi)部組織,侵犯神經(jīng)中樞,刺激脊髓,最終將導(dǎo)致全身中毒。高濃度的酚類及其化合物進入人體,會引起急性中毒,甚至造成昏迷和死亡。但環(huán)境中的酚污染大多是低濃度和局部性的。酚被人體吸收后,主要是肝臟組織的解毒功能將使其大部分失去毒性,并隨尿排出。但是當進入量超過人體的解毒功能時,一部分酚會蓄積在各臟器組織中,造成慢性中毒如出現(xiàn)不同程度的頭昏、頭痛、精神不安等神經(jīng)癥狀,以及食欲不振、吞咽困難、流涎、嘔吐和腹瀉等慢性消化道癥狀。這種慢性中毒,經(jīng)治療后一般不會留下后遺癥。酚主要通過腎臟排泄,所以測定尿中酚的含量有助于對慢性酚中毒患者作出正確的診斷。正常人在24小時內(nèi)的尿酚含量約為20~50毫克。酚除具有毒作用外,還有惡臭,尤其是當它同水中游離氯結(jié)合時,可產(chǎn)生使人厭惡的氯酚臭,其嗅覺閾為0.01毫克/升。防治措施含酚廢水的凈化法較多,效果也較好,應(yīng)堅持凈化以后再排放,并作好環(huán)境中酚的監(jiān)測中國《生活飲用水衛(wèi)生標準》規(guī)定飲用水中揮發(fā)性酚類不得超過0.002毫克/升;《工業(yè)企業(yè)設(shè)計衛(wèi)生標準》規(guī)定,地面水中揮發(fā)性酚類的最高容許濃度為0.01毫克/升,在居住區(qū)大氣中,酚的一次最高容許濃度為0.02毫克/米;規(guī)定含揮發(fā)性酚廢水最高容許排放濃度為0.5毫克/升。5.2柴油柴油分為車用柴油和專用柴油。
車用柴油也稱為輕柴油,主要來自催化裂化的柴油餾分,也有部分直餾柴油餾分。如合適的十六烷值、良好的低溫流動性和儲存安定性以及低灰分等。專用柴油也稱為重柴油,主要用于固定式柴油發(fā)電機、鐵路及船舶等大型中、低速柴油發(fā)動機,餾分較重,甚至可混入一定量的重油,因此由于餾分較重,不易燃燒完全,不適用于汽車發(fā)動機。為了區(qū)別車用柴油與專用柴油,專用柴油往往加染色劑,如香港等地將其染成紅色,被人們簡稱為紅油。但是它們都來自石油:具有代表性的大慶原油屬低硫石蠟基原油,口前已開采酌原油以低硫石蠟基居多。這種原油,硫含量低,含蠟量高,凝點高,能生產(chǎn)出優(yōu)質(zhì)的煤油、柴油、溶劑油、潤滑油及商品石蠟,直餾汽油的感鉛性好。遼河原油的硫含量低,輕質(zhì)餾分多,屬于低硫中間石蠟基,是一種較好的原油。其汽油餾分辛烷值高,渣油經(jīng)氧化后可制石油建筑瀝青。勝利原油膠質(zhì)含量高,相對密度較大,含蠟量高.屬含硫中間基。汽油餾分酌感鉛性好,且富含環(huán)烴與芳香烴,故也是催化重整的良好原料。柴油餾分可生產(chǎn)輕柴油與專用柴油,但因硫含量、氮含量及徽度較高,故需適當精制J閏滑油餾分的脫蠟油經(jīng)適度精制可生產(chǎn)車用機油、變壓器油及機械油等,如經(jīng)深度精制,則可制取柴油機油。有的原油硫含量高,膠質(zhì)含量高,屬含硫石蠟基。其直餾汽油餾分產(chǎn)率高,感鉛性也好。柴油餾分的十六烷值高,閃點高,硫含量高,酸度大,經(jīng)精制后.可生產(chǎn)輕柴油與專用柴油。潤滑油餾分中,有一部分組分的粘度指數(shù)在90以上,是生產(chǎn)內(nèi)燃機油的良好的原料。有的原油硫含量低,含蠟量較高,屬低硫環(huán)烷一中問基。其汽油餾分感鉛性好,且也富含環(huán)烷烴與芳香烴,故也是催化重整的良好原料。柴汕餾分的凝點及硫含量均較低,酸度較大,產(chǎn)品需堿洗。減壓渣油經(jīng)氧化后可生產(chǎn)石油建筑瀝青。另有些低凝原油硫含量低、含蠟量也低,屬低硫中問基。適于生產(chǎn)一些特殊性能的低凝產(chǎn)品,同時還可提取環(huán)烷酸是不可多得的寶貴資源人命關(guān)天的批注:“紅油”又名“工業(yè)柴油”。根據(jù)香港特區(qū)法例,本地供應(yīng)車輛或游艇使用的輕質(zhì)柴油每公升需繳納稅款2.89港元。但是,柴油經(jīng)過加入法例指定的紅色染料及化學(xué)標記物成為“紅油”后,可獲準免稅及用作工業(yè)燃料及海事用途,但不可用作一般車輛或游艇的燃料。常用的車用柴油(輕柴油)的閃點都在60以下,例如:柴油0#2900元/噸,密度0.835~0.845,色澤黃色,凝點+0,閃點40,氣味一般;柴油-10#3300元/噸,密度0.822,色澤黃色,凝點-10,閃點48,氣味一般;柴油-20#3600元/噸.密度0.82,色澤黃色,凝點-20,閃點45,氣味一般;柴油-30#4300元/噸;密度0.8,色澤黃色,凝點-35,閃點45,氣味一般;5.3渣油密度:重油/渣油的密度與其氫含量有關(guān)。渣油的氫含量越高,其密度越小。粘度:與油品的族組成有關(guān)。烷烴含量高的重油,其粘度較低;芳烴、環(huán)烷烴含量較高的重油,粘度也偏高;膠質(zhì)、瀝青質(zhì)含量高渣油粘度較高,安定性也差。凝點:凝點取決于重油的組成,含烷烴較多的重油,凝點也較高。重油中含膠質(zhì)、瀝青質(zhì)較多,就能使其凝點較低。殘?zhí)恐?殘?zhí)恐捣从吃图庸み^程中的生焦傾向。殘?zhí)恐涤形執(zhí)恐担∕CR)、康氏殘?zhí)恐担–CR)和蘭氏殘?zhí)恐担≧CR)幾種試驗方法和表示值。減壓渣油的殘?zhí)恐蹬c其化學(xué)組成、結(jié)構(gòu)有密切聯(lián)系,尤其是與渣油的氫碳比、芳碳率和芳環(huán)縮合度有關(guān)。中國減壓渣油中殘?zhí)恐档?0%集中于膠質(zhì)和瀝青質(zhì)之中,膠質(zhì)中的殘?zhí)考s為殘?zhí)靠偭康?0~65%。各種組分的殘?zhí)恐岛蜌涮急瘸示€性關(guān)系:RCR=172.3-98.9(H/C)式中:RCR---蘭氏殘?zhí)恐担?(質(zhì));H/C---組分的氫碳原子比?;曳?油、渣油中的灰分主要是無機鹽和金屬有機化合物以及一些混入的雜質(zhì)。灰分在重油、渣油作為燃料油使用時會增加機件的磨損、腐蝕和產(chǎn)生積炭。重油燃料油標準(SH0356-92)中規(guī)定燃料油的灰分含量不得高于0.3%。分子量:油及其組分的分子量與它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。不同的渣油的分子量差別可能很大。測定重質(zhì)油平均分子量的適用方法有氣相滲透壓(VPO)和凝膠滲透色譜(GPC)法等。5.4瀝青理化性質(zhì):室溫下為黑色脆性塊狀物,有光澤;臭味,熔融時易燃燒,并有毒。屬二級易燃固體。本產(chǎn)品符合GB/T2290-94中溫瀝青標準。用途:用于制造涂料、電極、瀝青焦、油毛氈等,亦可作燃料及瀝青炭黑的原料。包裝:紡織袋裝、散裝都可。煤瀝青是由煤干餾得到的煤焦油再經(jīng)蒸餾加工制成的瀝青。煤瀝青與石油瀝青相比,在技術(shù)性質(zhì)上有下列差異:溫度穩(wěn)定性較低,與礦質(zhì)集料的粘附性較好,氣候穩(wěn)定性較差,以及含對人體有害成分較多、臭味較重。5.5瀝青的改質(zhì)工藝制取改質(zhì)瀝青的工藝流程又多種。目前,國內(nèi)外黏結(jié)瀝青的生產(chǎn)工藝有以下4種:1.以中溫瀝青或石油減壓渣油及丙烷脫瀝青為原料,經(jīng)空氣氧化,使膠質(zhì)和瀝青質(zhì)發(fā)生縮合反應(yīng)的氧化法制造的高溫瀝青,稱為氧化瀝青,其生產(chǎn)工藝常稱為氧化熱聚法。該工藝可大幅度提高瀝青的軟化點,但喹啉不溶物、苯不溶物值的增加相對較少,故只能制造低質(zhì)量的普通電極瀝青,因此,該工藝逐漸趨向被淘汰。2.以中溫瀝青為原料,用真空閃蒸法制造高溫瀝青,又稱硬質(zhì)瀝青。3.以中溫瀝青為原料,用常壓連續(xù)加熱的熱聚合法制造高溫瀝青,又稱改質(zhì)瀝青。4.以煤焦油為原料,先進行簡易蒸餾脫除其中的水分和輕油,殘留物經(jīng)熱聚合和閃蒸得到普通瀝青和優(yōu)質(zhì)粘結(jié)劑瀝青的原料,再經(jīng)熱聚合反應(yīng)制成改質(zhì)瀝青。6.節(jié)能降耗技術(shù)6.1加熱爐節(jié)能a.在其對流室與煙囪之間增設(shè)了供風與排煙換熱器。利用排煙余熱將加熱爐供風進爐前先預(yù)熱,使天然氣能夠更充分地燃燒。從而提高了加熱爐的燃燒效率。b.充分利用裝置的潛能,對裝置進行優(yōu)化改造,降低管式加熱爐的熱負荷,進而降低爐膛溫度和排煙溫度,并通過加強對加熱爐控制、操作,降低能源消耗,增加效益。c.HBP-1型寬頻高效聲波除灰器能有效地清除和抑制加熱爐釘頭管的積灰、焦渣,提高了加熱爐的爐效,延長了加熱爐爐管的使用壽命。d.聲波除灰器:一種聲波除灰器,屬燃燒生成物的清除或處理技術(shù)領(lǐng)域。用于克服已有技術(shù)之缺陷而提供一種可靠、低故障、長壽命的除灰裝置。其技術(shù)方案是,該除灰器包括壓縮空氣儲罐、殼體、漸縮管、端蓋、調(diào)制盤和與之連接的傳動軸、驅(qū)動電機,其改進為,在調(diào)制盤的中心設(shè)凸臍狀輪轂,盤面外緣周圈設(shè)凸臺,并增設(shè)背壓氣道,這種改進既可增加調(diào)制盤的剛度,又可以減小調(diào)制盤的厚度,獲得較高的調(diào)制效率;增設(shè)的背壓氣道可以平衡調(diào)制盤后側(cè)盤面上的氣體靜壓力,防止盤面受壓變形而與端蓋相蹭,保證調(diào)制盤的正常運轉(zhuǎn)、延長有關(guān)部件的壽命。本實用新型使輸出的聲功率級由原來的136dB提高到147.2dB,整機運轉(zhuǎn)更為可靠、故障率更低、除灰能力更強。6.2過熱水蒸氣換熱過熱水蒸氣可以在換熱器循環(huán)使用,以此達到節(jié)能目的。1)按正常工況下蒸汽用量考慮,計算出內(nèi)循環(huán)量,設(shè)計EDUCTOR及管路,EDUCTOR的吸入口與排凈口壓力降決定了循環(huán)量.內(nèi)循環(huán)里大一點應(yīng)該不影響傳熱(個人推想及TASC計算驗證),例如,EDUCTOR出口有<5%的液體。2)高蒸汽流量情形,EDUCTOR吸入能力增加,內(nèi)循環(huán)量增加,自我補償。3)低蒸汽流量情形,EDUCTOR吸入能力減少,內(nèi)循環(huán)量減少,自我補償,流量需求低到一定程度時,可能內(nèi)循環(huán)不能維持,這時也無大妨,因為這時控制閥壓損加大,換熱器有多余的潛在能力。4)臥式設(shè)計從減少內(nèi)循環(huán)阻力角度更好一些,當遇到的實際情形是必須是立式。5)EDUCTOR內(nèi)循環(huán)要克服的阻力不大,請注意,該EDUCTOR吸入的是24bar左右的水,而不是常壓下的水.因而不需要CONDENSATE罐及加壓泵,否則,還不如設(shè)計一下減溫and/or減壓站.6)減溫and/or減壓站同樣存在壓損,只要EDUCTOR不超1bar的壓損,就能接受。6.3裝置節(jié)能措施(管道保溫措施)煉化廠各裝置里安裝大量管道輸送各種原料、半成品及成品油料。由于各種輸送介質(zhì)性質(zhì)不同,部分重質(zhì)油品降溫后容易凝結(jié),導(dǎo)致管線降低輸送能力,嚴重時管線完全凍結(jié)。因此有必要對這類管道實行加熱、保溫措施。此外各類油庫中的部分管道以及長距離熱油輸送管道也需要進行保溫。在煤焦油加工過程中,產(chǎn)生大量重質(zhì)產(chǎn)品:渣油、瀝青,如果保溫措施不到位,受降溫的影響,渣油、瀝青很容易在管路內(nèi)凝結(jié),發(fā)生堵塞現(xiàn)象。針對煤焦油加工的獨特性,在加工過程中必須嚴格做好管路保溫措施,達到保溫節(jié)能的目的。一般情況下,保溫方式主要有:a.保溫棉做內(nèi)層,保溫布做外層;b.保溫棉內(nèi)層,保溫水泥外層;c.保溫棉—保溫水泥—保溫布。6.4蒸汽鍋爐節(jié)能措施煙道安裝省煤器:鍋爐中用于加熱鍋爐給水的。省煤器作用:降低排煙溫度,提高鍋爐效率;使汽包應(yīng)力降低;以省煤器取代蒸發(fā)受熱面降低鍋爐造價;減小鍋爐換熱溫差,減少冷源損失等。1、吸收低溫煙氣的熱量,降低排煙溫度,減少排煙損失,節(jié)省燃料。2、由于給水進入汽包之前先在省煤器加熱,因此減少了給水在受熱面的吸熱,可以用省煤器來代替部分造價較高的蒸發(fā)受熱面。3、給水溫度提高了,進入汽包就會減小壁溫差,熱應(yīng)力相應(yīng)的減小,延長汽包使用壽命。省煤器再循環(huán)的作用: 在鍋爐(汽包鍋爐)的啟動過程中,由于其汽水管道的循環(huán)沒有建立,即鍋爐給水處于停滯狀態(tài),此時省煤器內(nèi)的水處于不流動的狀態(tài),隨著鍋爐燃燒的加強,煙氣溫度的提高,省煤器內(nèi)的水容易產(chǎn)生汽化,使省煤器的局部處于超溫狀態(tài).為了避免這個情況的出現(xiàn),從汽包的集中下水管再接一管道到省煤器的入口,作為再循環(huán)管道,使省煤器內(nèi)的水處于流動狀態(tài).避免其汽化。省煤器再循環(huán)是指汽包底部與省煤器進口管間裝設(shè)再循環(huán)管。它的工作原理是:在鍋爐點火初期或停爐過程中,因不能連續(xù)進水而停止給水時,省煤器管內(nèi)的水基本不流動,管壁得不到很好冷卻易超溫燒壞。若在汽包與省煤器間裝設(shè)再循環(huán)管,當停止給水時,可開啟再循環(huán)門,省煤器內(nèi)的水因受熱密度小而上升進入汽包,汽包里的水可通過再循環(huán)管不斷地補充到省煤器內(nèi),從而形成自然循環(huán)。由于水循環(huán)的建立,帶走了省煤器蛇形管的熱量,可有效地保護省煤器。7.煤焦油加工現(xiàn)狀分析作為煉焦過程中一個重要的化產(chǎn)回收產(chǎn)品,煤焦油是一個組分上萬種的復(fù)雜混合物,目前已從中分離并認定的單種化合物約500余種,約占煤焦油總量的55%,其中包括苯、二甲苯、萘等174種中性組分;酚、甲酚等63種酸性組分和113種堿性組分。煤焦油中的很多化合物是塑料、合成橡膠、農(nóng)藥、醫(yī)藥、耐高溫材料及國防工業(yè)的貴重原料,也有一部分多環(huán)烴化合物是石油化工所不能生產(chǎn)和替代的。目前,我國煤焦油主要用來加工生產(chǎn)輕油、酚油、萘油及改質(zhì)瀝青等,再經(jīng)深加工后制取苯、酚、萘、蒽等多種化工原料,產(chǎn)品數(shù)量眾多、用途十分廣泛。專家認為,煤焦油簡單加工后的利用價值不大,國內(nèi)外普遍看好的是其深加工精制產(chǎn)品的應(yīng)用。據(jù)業(yè)內(nèi)人士介紹,國內(nèi)外煤焦油加工工藝大同小異,都是脫水、分餾,煤焦油加工的主要研究方向是增加產(chǎn)品品種、提高產(chǎn)品質(zhì)量等級、節(jié)約能源和保護環(huán)境。近年來,隨著煤化工投資及技術(shù)研發(fā)的趨勢,我國煤焦油加工規(guī)模和技術(shù)均取得了一定進展,其中在煤焦油加工分離技術(shù)研發(fā)上取得的成果,為煤焦油加工提供了技術(shù)支撐。目前,國外工藝相比國內(nèi)呈現(xiàn)出大型化、多樣性等特點,其加工深度及精度均優(yōu)先于國內(nèi)。我國現(xiàn)有大中型煤焦油加工企業(yè)46家,年加工能力為540萬噸。年加工規(guī)模在10萬噸以上的25家。其中寶鋼化工公司是國內(nèi)最大的煤焦油加工企業(yè),4套加工裝置能力為60萬噸/年,山西焦化兩套裝置能力為35萬噸/年,鞍鋼化工廠加工能力為30萬噸/年,民企山西宏特煤化工有限公司目前也已形成40萬噸/年的加工能力。去年以來,我國焦炭市場整體疲軟,許多焦化廠為減少虧損不得不延長結(jié)焦時間,有的甚至熄火停產(chǎn),導(dǎo)致煤焦油產(chǎn)量相對減少。加之國際原油漲價,許多燃料和重油用戶紛紛轉(zhuǎn)用煤焦油,造成煤焦油市場一路走強,致使一些煤焦油加工企業(yè)因買不到焦油原料而減產(chǎn)、停產(chǎn)。盡管我國在煤焦油加工方面取得了一些成績,但與發(fā)達國家相比仍然存在科研力量薄弱、投入少,現(xiàn)有裝置規(guī)模小、工藝落后且過于分散,深加工力度不夠、嚴重污染環(huán)境等突出問題。我國煤焦油加工率低、加工深度不夠、產(chǎn)品品種太少、加工裝置規(guī)模小、開發(fā)應(yīng)用廠家投入不足等問題急需解決。我國煤焦油加工同國外先進國家及先進技術(shù)相比,差距較大。如德國大單套加工能力在75萬噸/年,從中提取的化工產(chǎn)品多達200余種,日本煤焦油最大的單套加工能力達70萬噸/年,產(chǎn)品近百種。目前,我國焦油加工企業(yè)生產(chǎn)規(guī)模小,產(chǎn)品少,高附加值產(chǎn)品更少,國內(nèi)從煤焦油加工中提取的主要化工產(chǎn)品僅有20余種。我國煤焦油市場存在三大問題:一、出口減少了國內(nèi)供應(yīng),加劇了國內(nèi)煤焦油加工企業(yè)的生產(chǎn)成本,部分企業(yè)被迫停產(chǎn)。隨著國內(nèi)煤炭資源的緊張,作為焦炭副產(chǎn)品的煤焦油也開始供不應(yīng)求。而我國煤焦油的大量出口,更加劇了國內(nèi)煤焦油市場的緊張氣氛,其價格持續(xù)上升。在2005年下半年,我國煤焦油價格連續(xù)翻番,甚至從最低時的600元/噸~700元/噸上升到最高時的2200元/噸。由于我國對煤焦油在國民經(jīng)濟中的重要地位認識不足,對其出口缺乏限制,造成一些下游企業(yè)由于煤焦油太貴而停產(chǎn)。二、我國煤焦油加工業(yè)“小而散”和技術(shù)落后的現(xiàn)狀令人擔憂。近幾年全國各地焦化企業(yè)紛紛開展煤焦油加工業(yè)務(wù),但“小而散”和技術(shù)落后的加工現(xiàn)狀令人擔憂。目前,國際上較為成熟的煤焦油加工規(guī)模都在20萬噸/年以上,技術(shù)較先進的德、日最大規(guī)模已達75萬噸/年。我國很多企業(yè)仍在使用上世紀50年代從前蘇聯(lián)引進的小型裝置,加工能力都在10萬噸/年以下。由于利益驅(qū)使,近來國內(nèi)煤焦油加工又出現(xiàn)了無序發(fā)展的局面,特別是在山西、內(nèi)蒙古等地較為普遍。近兩年山西年產(chǎn)規(guī)模3萬噸~5萬噸的焦油加工廠上馬了十多家,環(huán)境污染嚴重,非常不利于資源的有效利用。同時,我國目前煤焦油加工技術(shù)相對落后,只停留在粗加工階段,國外利用先進技術(shù)能提煉出200余種有機物,而目前國內(nèi)技術(shù)只能提煉出40多種。而且由于國內(nèi)企業(yè)大多急功近利,不愿加大技改投資,我國煤焦油加工技術(shù)基本停滯不前。尤其令人痛心的是,目前我國煤焦油資源浪費現(xiàn)象相當嚴重。隨著國際市場上石油價格的不斷上漲,一些過去以重油作燃料的生產(chǎn)企業(yè)改燒目前價格相對低、未經(jīng)提煉的煤焦油,同時也燒掉了其中大量的珍貴資源。三、煤焦油加工產(chǎn)品返銷現(xiàn)象值得關(guān)注。我國煤焦油深加工技術(shù)落后,加上國內(nèi)部分企業(yè)貪圖眼前利益大量出口煤焦油,造成日本等國家利用先進技術(shù)將提煉后的煤焦油產(chǎn)品高價回流我國。用煤焦油提煉的有機物產(chǎn)品價值是原料的6倍以上,工業(yè)萘、炭黑等煤焦油加工產(chǎn)品返銷現(xiàn)象嚴重,使我國蒙受更大的經(jīng)濟損失。2005年,我國從日本進口工業(yè)萘50046噸,同比增長30.5%,貨值2424萬美元。煤焦油行業(yè)亟待產(chǎn)業(yè)調(diào)整結(jié)合我國煤焦油行業(yè)現(xiàn)狀,目前國家對煤焦油行業(yè)的政策亟待調(diào)整,應(yīng)加大在提升制造水平、控制濫燒和遏制出口等環(huán)節(jié)的力度。首先,國家應(yīng)加大扶持煤焦油加工業(yè)的力度,形成煤焦油加工產(chǎn)業(yè)聯(lián)合體。改變企業(yè)“小而散”的狀態(tài),推動技術(shù)創(chuàng)新,通過建立遠程煤焦油深加工聯(lián)合研發(fā)技術(shù)網(wǎng)絡(luò),在制造環(huán)節(jié)大力提高資源利用率,促進煤焦油業(yè)向集中、節(jié)能、高效益、清潔化方向發(fā)展。雖然目前我國煤焦油行業(yè)與國外的差距約為10年,但相關(guān)改造技術(shù)已經(jīng)成熟,技術(shù)改造投入相對較小,大型企業(yè)達到國內(nèi)先進技術(shù)需要改造資金1億元左右,達到世界最先進技術(shù)也只需要2億元~3億元,關(guān)鍵在于要引起企業(yè)的重視,促使其下大力氣整合整改。其次,國家應(yīng)盡快運用政策杠桿遏制煤焦油的出口,控制濫燒煤焦油的現(xiàn)象。2005年,我國煤焦油出口退稅率為13%,退稅成為企業(yè)利潤的主要來源。國家應(yīng)采取原則上不鼓勵出口的政策,繼2006年1月取消出口退稅后,可考慮適當增加從量稅,降低企業(yè)出口利潤,遏制出口增長的勢頭。同時,可以出臺政策提高燒用煤焦油的門檻,避免浪費8.職業(yè)危害及其預(yù)防8.1苯的毒性及其預(yù)防a.苯的揮發(fā)性大,暴露于空氣中很容易擴散。人和動物吸入或皮膚接觸大量苯進入體內(nèi),會引起急性和慢性苯中毒。有研究報告表明,引起苯中毒的部分原因是由于在體內(nèi)苯生成了苯酚。
苯對中樞神經(jīng)系統(tǒng)產(chǎn)生麻痹作用,引起急性中毒。重者會出現(xiàn)頭痛、惡心、嘔吐、神志模糊、知覺喪失、昏迷、抽搐等,嚴重者會因為中樞系統(tǒng)麻痹而死亡。少量苯也能使人產(chǎn)生睡意、頭昏、心率加快、頭痛、顫抖、意識混亂、神志不清等現(xiàn)象。攝入含苯過多的食物會導(dǎo)致嘔吐、胃痛、頭昏、失眠、抽搐、心率加快等癥狀,甚至死亡。吸入20000ppm的苯蒸氣5-10分鐘便會有致命危險。
長期接觸苯會對血液造成極大傷害,引起慢性中毒。引起神經(jīng)衰弱綜合癥。苯可以損害骨髓,使紅血球、白細胞、血小板數(shù)量減少,并使染色體畸變,從而導(dǎo)致白血病,甚至出現(xiàn)再生障礙性貧血。苯可以導(dǎo)致大量出血,從而抑制免疫系統(tǒng)的功用,使疾病有機可乘。有研究報告指出,苯在體內(nèi)的潛伏期可長達12-15年。婦女吸入過量苯后,會導(dǎo)致月經(jīng)不調(diào)達數(shù)月,卵巢會縮小。對胎兒發(fā)育和對男性生殖力的影響尚未明了。孕期動物吸入苯后,會導(dǎo)致幼體的重量不足、骨骼延遲發(fā)育、骨髓損害。
對皮膚、粘膜有刺激作用。國際癌癥研究中心(IARC)已經(jīng)確認為致癌物。接觸限值:中國MAC40mg/m3(皮)美國ACGIH
10ppm,
32mg/m3TWA:
OSHA
1ppm,
3.2
mg/m3
毒性:
LD50:
3306mg/kg(大鼠經(jīng)口);48mg/kg(小鼠經(jīng)皮)
LC50:
10000ppm
7小時(大鼠吸入)
當然,由于每個人的健康狀況和接觸條件不同,對苯的敏感程度也不相同。嗅出苯的氣味時,它的濃度大概是1.5ppm,這時就應(yīng)該注意到中毒的危險。在檢查時,通過尿和血液的檢查可以很容易查出苯的中毒程度。
危險性
:閃點
-10.11℃(閉杯)
自燃
562.22℃
爆炸極限
1.2
-
8.0
%
攝取
可引起急性中毒,麻痹中樞神經(jīng),需要充分漱口,喝水,盡快洗胃。吸入
可導(dǎo)致呼吸困難。嚴重者可能導(dǎo)致呼吸及心跳停止。
皮膚
變干燥,脫屑,皴裂,有的可能發(fā)生過敏性濕疹,對眼睛有刺激性,需用大量清水沖洗
。8.2萘的毒性及其預(yù)防一、健康危害侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收。健康危害:具有刺激作用,高濃度致溶血性貧血及肝、腎損害。急性中毒:吸入高濃度萘蒸氣或粉塵時,出現(xiàn)眼及呼吸道刺激、角膜混濁、頭痛、惡心、嘔吐、食欲減退、腰痛、尿頻、尿中出現(xiàn)蛋白及紅白細胞。亦可發(fā)生視神經(jīng)炎和視網(wǎng)膜炎。重者可發(fā)生中毒性腦病和肝損害??诜卸局饕鹑苎透?、腎損害,甚至發(fā)生急性腎功能衰竭和肝壞死。慢性中毒:反復(fù)接觸萘蒸氣,可引起頭痛、乏力、惡心、嘔吐和血液系統(tǒng)損害。可引起白內(nèi)障、視神經(jīng)炎和視網(wǎng)膜病變。皮膚接觸可引起皮炎。二、毒理學(xué)資料及環(huán)境行為毒性:屬低毒類。急性毒性:LD50490mg/kg(大鼠經(jīng)口);人經(jīng)口5g,白內(nèi)障及腎損害;人經(jīng)口5~15g,致死;兒童經(jīng)口2.0g/2日,致死。亞急性和慢性毒性:兔經(jīng)口1g/(kg·天),3天,見晶狀體渾濁,20天后形成白內(nèi)障。兔吸入飽和蒸氣2小時/天,2~3個月,紅細胞先增多后減少;400~500mg/m3,4小時/天,5個月,見晶狀體渾濁。小鼠吸入60~500mg/m3,5個月,條件反射紊亂,尸檢見呼吸系統(tǒng)損害。致突變性:細胞遺傳學(xué)分析:倉鼠卵巢30mg/L。姊妹染色單體交換:倉鼠卵巢15mg/L。生殖毒性:小鼠經(jīng)口最低中毒劑量(TDL0):2400mg/kg(孕7~14天),影響活產(chǎn)指數(shù),影響存活指數(shù)(如活產(chǎn)在第4天時的存活數(shù))。致癌性:大鼠皮下最低中毒劑量(TDL0):3500mg/kg(12周,間歇),疑致腫瘤劑,致淋巴瘤,包括何杰金氏病,致子宮腫瘤。小鼠吸入最低中毒濃度(TCL0):30ppm(6小時)(2處,間歇),致腫瘤,致肺腫瘤。在環(huán)境中的遷移幾個實驗證明了多環(huán)芳烴(PAHs)的可生物降解性。低分子量的多環(huán)芳香烴(PAHs)如萘、苊、苊烯在實驗研究中均能快速地被降解。初始濃度為5~10mg/L的液體,在7天之內(nèi)有90%以上的多環(huán)芳香(PAHs)被生物降解。高分子量的多環(huán)芳香烴(PAHs)如熒蒽、苯并(a)蒽、屈、苯并(a)芘和和蒽等很難被生物降解。危險特性:遇明火、高熱可燃。燃燒時放出有毒的刺激性煙霧。與強氧化劑如鉻酸酐、氯酸鹽和高錳酸鉀等接觸,能發(fā)生強烈反應(yīng),引起燃燒或爆炸。粉體與空氣可形成爆炸性混合物,當達到一定的濃度時,遇火星會發(fā)生爆炸。燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳。應(yīng)急處理處置方法一、泄漏應(yīng)急處理隔離泄漏污染區(qū),限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給式呼吸器,穿一般作業(yè)工作服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏:避免揚塵,使用無火花工具收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中。運至空曠處引爆?;蛟诒WC安全情況下,就地焚燒。大量泄漏:用塑料布、帆布覆蓋,減少飛散。使用無火花工具收集回收或運至廢物處理場所處置。二、防護措施呼吸系統(tǒng)防護:高濃度蒸氣接觸可應(yīng)該佩戴過濾式防毒面具(半面罩);可能接觸其粉塵時,建議佩戴自吸過濾式防塵口罩。眼睛防護:戴化學(xué)安全防護眼鏡。身體防護:穿防毒物滲透工作服。手防護:戴防化學(xué)品手套。其它:工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。工作畢,淋浴更衣。三、急救措施皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫(yī)。食入:飲足量溫水,催吐,就醫(yī)。8.3煤焦油對人體的危害煤焦油是一個多種成分的芳香類化合物的混合物。因為含有各種苯酚成分,其藥用效果主要來自輕度刺激。對皮膚有止癢、抗菌、角化分裂及光敏作用。用它治療慢性皮膚病,特別是濕疹樣皮炎及牛皮癬。1例因為粗制煤焦油的接觸性過敏及光線接觸反應(yīng),而并發(fā)特異型急性牛皮癬性紅皮病。1例嬰兒用2.5%粗制煤焦油及5%苯佐卡因軟膏,涂敷面積約占體表的50%。在治療第5天嬰兒突然發(fā)生發(fā)紺、缺氧、近于死亡狀態(tài)。靜注1%美藍1.5~2ml,很快治愈。血液檢查證實為正鐵血紅蛋白血癥。煤焦油的致癌作用,特別是苯并芘(Benz-pyrene)組成的物質(zhì),在動物實驗中已證實。臨床上所用的濃度可使動物產(chǎn)生良性及惡性腫瘤。另外,在煤焦油工廠工作的人員發(fā)生惡性腫瘤的危險性大,特別是非黑色素瘤的皮癌。長期局部應(yīng)用煤焦油,可產(chǎn)生皮癌。有人復(fù)習(xí)世界文獻,直到1967年所報告的皮癌共13例,都是長期應(yīng)用煤焦油制劑所致。最常見的部位為生殖器區(qū)及其鄰近皮膚。其中9例都是自己用藥長達3個月到34年。煤焦油加用紫外線照射:有足夠的事實支持日光是導(dǎo)致人類皮癌的因素。人工紫外線一β可使白的無毛小鼠發(fā)生皮膚腫瘤。對動物進行紫外線照射,可加強局部應(yīng)用煤焦油的致癌作用。早在1925年Goeckermann即用粗制煤焦油1%~5%制劑及紫外線400~320nm照射,治療牛皮癬成功,但用320~280nm的紫外線紅斑照射量更有效。這種治療方法能否增加皮癌的危險性始終有爭論。以前的報告未能證明發(fā)生皮癌的危險性較大。有報告305例特異性反應(yīng)性皮炎或神經(jīng)性皮炎病人,應(yīng)用煤焦油軟膏及紫外線治療,隨訪25年,13例發(fā)生皮癌。其中8例為基底細胞癌,1例鱗狀細胞癌,2例為不明的皮膚惡性病(無活檢,推測為皮癌),2例為惡性黑色素瘤。11例非黑色素瘤皮癌中,10例位于暴露日光處。特異反應(yīng)性皮炎的皮癌發(fā)生率與美國第三次非黑色素癌的調(diào)查結(jié)果相比較,無明顯增大,與一般人群比較,其發(fā)生率相似。在此組中有8例非皮膚性惡性變,其發(fā)生率與其他報告無差別。發(fā)生皮癌的病人應(yīng)用煤焦油的時間比無皮癌的病人并不長,應(yīng)用的劑量也不比其他人為大,多數(shù)人的用量反而少。他們認為臨床使用煤焦油制劑并未改變腫瘤的自然發(fā)生率。另一報告,280例牛皮癬病人長期應(yīng)用煤焦油及/或紫外線照射治療,隨訪25年,33例皮癌中20例是用Goeckermann方法。22例為基底細胞癌,7例為鱗狀細胞癌,3例分類不明及1例黑色素瘤。絕大多數(shù)皮癌發(fā)生在皮膚暴露區(qū),9%在治療前有惡性前期皮膚病史(照射性皮炎、光化性皮炎及砷性角化癥),70%應(yīng)用過離子輻射及砷、氨甲蝶呤或長期紫外線照射。皮癌病人有兩個主要危險因素,即癌前期皮炎和以前用過離子照射治療。有人對59例皮癌伴有嚴重的牛皮癬病人進行對照研究。應(yīng)用924例配對對比,結(jié)果是大量應(yīng)用煤焦油與紫外線照射者,發(fā)生皮癌的危險性大2.4倍。對126例進行年齡、皮膚類型、用藥區(qū)域、性別、離子照射史及PUVA治療次數(shù)進行配對對比,發(fā)現(xiàn)僅用大劑量煤焦油及紫外線照射者,皮癌的發(fā)生率明顯增加,而中等劑量者并不明顯增大。作者認為長期應(yīng)用煤焦油及紫外線照射,并不是牛皮癬治療的禁忌證。附錄煤焦油密度測定法
煤焦油密度測定方法:(GB/T.15243-94)a.原理:密度是物質(zhì)單位體積的質(zhì)量。單位g/ml,使用密度計測量煤焦油在40~50℃時的密度,并換算成20℃時的密度,以符號P20表示。b.儀器和設(shè)備:密度計:1.010~1.070,1.070~1.130,1.130~1.190,1.190~1.250g/ml,分度值:0.001g/ml;溫度計:棒狀,溫度范圍0~50℃,分刻度0.2℃全浸;量筒:容積250ml,內(nèi)徑40mm;水浴:恒溫槽或容積5L以上的適當容器,燒杯容積1000ml。c.測定步驟:①取均勻混合過的試樣約500g置于1000ml燒杯中,在低于60℃水浴上邊加熱邊攪拌,將其全部溶化,并除去上部可見水。②將上述試樣注入潔凈、干燥、預(yù)熱與試樣溫度相近的密度量筒內(nèi),所取試樣的量以密度計插入靜置后,其下端距量筒底15mm以上為準。在確認試樣無氣泡后,把試樣攪拌均勻。量筒壁和試樣上如有氣泡,可用濾紙將氣泡除去③輕輕的將密度計和溫度計插入量筒中,靜置10min穩(wěn)定后,讀取密度計和試樣相交的彎月面上緣刻度線,作為試樣在測定溫度時的密度,數(shù)值讀到小數(shù)點后第三位。密度計露出液面的部位不得沾有試樣。同時測量試樣的溫度,使溫度計水銀柱上端稍稍露出液面,讀記其溫度,作為測定時試樣的溫度。密度測定在40~50℃范圍內(nèi)進行。d.計算:P20=Pt+0.0006(t-20)式中:Pt—試樣在t℃時的密度,g/ml;t—測定時試樣的溫度,℃;0.0006—煤焦油在t℃時密度換算為20℃時密度的溫度系數(shù);e.試驗誤差:同一化驗室與不同化驗室誤差均不得超過0.004g/ml。f.注意事項:為避免密度計和溫度計過多粘有焦油而不易清除,可在使用前在肥皂水或液狀石蠟中浸泡一下,涼干后再用。結(jié)論低溫煤焦油的特點:比高溫煤焦油加工條件溫和,工藝過程簡單,能耗小,設(shè)備利用率高。低溫煤焦油的性質(zhì),如密度、餾分組成、含脂、酚類組成、堿性組分,以及焦油的元素組成也都不一樣。低溫煤焦油中的重質(zhì)餾分經(jīng)氯化后可以制造筑路瀝青油,亦可經(jīng)過焦化而制的輕質(zhì)柴油和電極焦。低溫焦油中含石蠟量相當多,特別是褐煤低溫焦油??赏ㄟ^冷凍、過濾或抽提方法分離出石蠟。石蠟可作為化工原料,如通過氯化可得到各種脂肪酸及酚類,作為植物油或動物油的代替品,用于制造肥皂、潤滑油等;酚類可制作洗滌劑。通過氯化,可得到氯化石蠟,在三氯化鋁等催化劑的作用下,可聚合而制取高級潤滑油。此外,石蠟本身可作為制造蠟紙、蠟紙的材料。經(jīng)過脫除酸性組分、堿性組分的餾分,經(jīng)過蒸餾、裂化、加氫或催化重整可以得到符合石油產(chǎn)品規(guī)格的汽油、柴油、燃料油等產(chǎn)品。低溫干餾是個有待進一步開發(fā)的技術(shù),低溫焦油是一種有價值的化工原料。通過過熱水蒸氣可以在換熱器循環(huán)使用、管道保溫措施、加熱爐煙道安裝除灰器、蒸汽鍋爐煙道安裝省煤器等措施可以達到節(jié)約能耗的目的。加強工藝條件的改進及加工過程中的溫度、壓力、流量及液位的實時監(jiān)測可以使能耗大大降低。加強危險化學(xué)品的理化性質(zhì)及其毒性的充分學(xué)習(xí),可以有效地降低對人體的危害。致謝時光如白駒過隙,轉(zhuǎn)眼間三年的大學(xué)生活即將結(jié)束。回顧這三年的歷程,我滿懷感激。在論文即將完成之際,敲下“致謝”兩個字,心中無限感慨?;仨^去,一路走來,需要感謝的人太多,實在是這些簡單的文字所不能表達和承載的。本文是在方師的悉心指導(dǎo)下完成的,在職業(yè)技術(shù)學(xué)院的三年時間里,老師嚴謹?shù)闹螌W(xué)態(tài)度、淵博的知識、活躍的學(xué)術(shù)思想、執(zhí)著的科研精神及高尚的做人原則,都給我留下了終生難忘的印象。所有這一切都將成為我受益終生的寶貴財富!在此,學(xué)生謹向老師您表示衷心的感謝!感謝職業(yè)技術(shù)學(xué)院石油化學(xué)工程系的各位老師及實習(xí)主管老師,在他們的支持與鼓勵下,我開心的工作,認真的學(xué)習(xí),在此,學(xué)生謹向各位老師表示衷心的感謝!謝謝你們的鼓舞!真誠地感謝實習(xí)單位的廖經(jīng)理和各位師傅。通過他們的精心指導(dǎo)與有益討論,我在研究思想方法上得到了許多啟發(fā),并在研究工作中采用他們的部分研究成果與統(tǒng)計資料。感謝各位同學(xué)的支持與幫助,在他們的關(guān)心與幫助下使我完成本篇論文。感謝我的父親、母親對我的理解、支持和幫助。盡管與他們?yōu)槲腋冻龅囊磺邢啾?,所有的語言都顯得蒼白無力,我仍要真誠地說聲:謝謝!一個人的成長絕不是一件孤立的事,沒有別人的支持與幫助絕不可能辦到。我感謝可以有這樣一個空間,讓我對所有給予我關(guān)心、幫助的人說聲“謝謝”!今后,我會繼續(xù)努力,好好工作!好好學(xué)習(xí)!好好生活?。⒖嘉墨I[1]肖瑞華白金鋒.煤化學(xué)產(chǎn)品工藝學(xué).北京:冶金工業(yè)出版社,2003.[2]陳啟文煤化工工藝.化學(xué)工業(yè)出版社,2008.[3]朱開宏.化工過程流程模擬[M].北京:中國石化出版社,1993.[4]童景山.化工熱力學(xué)[M].北京:清華大學(xué)出版社,1995.[5]馮霄.化工節(jié)能原理與技術(shù)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2004.[6]趙淑戰(zhàn).國內(nèi)外石油化工快報-2008.[7]李多金,喬國發(fā),石油化工設(shè)備技術(shù)-2007.[8]曹文勝,魯雪生,顧安忠,汪榮順.[J]低溫工程,2005.[9]水恒福,張德祥,張超群.煤焦油分離與精制.化學(xué)工業(yè)出版社,2007.[10]葉學(xué)群,紀傳仁.熱工與流體力學(xué)基礎(chǔ).中國商業(yè)出版社,2006.基于C8051F單片機直流電動機反饋控制系統(tǒng)的設(shè)計與研究基于單片機的嵌入式Web服務(wù)器的研究MOTOROLA單片機MC68HC(8)05PV8/A內(nèi)嵌EEPROM的工藝和制程方法及對良率的影響研究基于模糊控制的電阻釬焊單片機溫度控制系統(tǒng)的研制基于MCS-51系列單片機的通用控制模塊的研究基于單片機實現(xiàn)的供暖系統(tǒng)最佳啟停自校正(STR)調(diào)節(jié)器單片機控制的二級倒立擺系統(tǒng)的研究基于增強型51系列單片機的TCP/IP協(xié)議棧的實現(xiàn)基于單片機的蓄電池自動監(jiān)測系統(tǒng)基于32位嵌入式單片機系統(tǒng)的圖像采集與處理技術(shù)的研究基于單片機的作物營養(yǎng)診斷專家系統(tǒng)的研究基于單片機的交流伺服電機運動控制系統(tǒng)研究與開發(fā)基于單片機的泵管內(nèi)壁硬度測試儀的研制基于單片機的自動找平控制系統(tǒng)研究基于C8051F040單片機的嵌入式系統(tǒng)開發(fā)基于單片機的液壓動力系統(tǒng)狀態(tài)監(jiān)測儀開發(fā)模糊Smith智能控制方法的研究及其單片機實現(xiàn)一種基于單片機的軸快流CO〈,2〉激光器的手持控制面板的研制基于雙單片機沖床數(shù)控系統(tǒng)的研究基于CYGNAL單片機的在線間歇式濁度儀的研制基于單片機的噴油泵試驗臺控制器的研制基于單片機的軟起動器的研究和設(shè)計基于單片機控制的高速快走絲電火花線切割機床短循環(huán)走絲方式研究基于單片機的機電產(chǎn)品控制系統(tǒng)開發(fā)基于PIC單片機的智能手機充電器基于單片機的實時內(nèi)核設(shè)計及其應(yīng)用研究基于單片機的遠程抄表系統(tǒng)的設(shè)計與研究基于單片機的煙氣二氧化硫濃度檢測儀的研制基于微型光譜儀的單片機系統(tǒng)單片機系統(tǒng)軟件構(gòu)件開發(fā)的技術(shù)研究基于單片機的液體點滴速度自動檢測儀的研制基于單片機系統(tǒng)的多功能溫度測量儀的研制基于PIC單片機的電能采集終端的設(shè)計和應(yīng)用基于單片機的光纖光柵解調(diào)儀的研制氣壓式線性摩擦焊機單片機控制系統(tǒng)的研制基于單片機的數(shù)字磁通門傳感器基于單片機的旋轉(zhuǎn)變壓器-數(shù)字轉(zhuǎn)換器的研究基于單片機的光纖Bragg光柵解調(diào)系統(tǒng)的研究單片機控制的便攜式多功能乳腺治療儀的研制基于C8051F020單片機的多生理信號檢測儀基于單片機的電機運動控制系統(tǒng)設(shè)計Pico專用單片機核的可測性設(shè)計研究基于MCS-51單片機的熱量計基于雙單片機的智能遙測微型氣象站MCS-51單片機構(gòu)建機器人的實踐研究基于單片機的輪軌力檢測基于單片機的GPS定位儀的研究與實現(xiàn)基于單片機的電液伺服控制系統(tǒng)用于單片機系統(tǒng)的MMC卡文件系統(tǒng)研制基于單片機的時控和計數(shù)系統(tǒng)性能優(yōu)化的研究基于單片機和CPLD的粗光柵位移測量系統(tǒng)研究單片機控制的后備式方波UPS提升高職學(xué)生單片機應(yīng)用能力的探究基于單片機控制的自動低頻減載裝置研究基于單片機控制的水下焊接電源的研究基于單片機的多通道數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)基于uPSD3234單片機的氚表面污染測量儀的研制基于單片機的紅外測油儀的研究96系列單片機仿真器研究與設(shè)計基于單片機的單晶金剛石刀具刃磨設(shè)備的數(shù)控改造基于單片機的溫度智能控制系統(tǒng)的設(shè)計與實現(xiàn)基于MSP430單片機的電梯門機控制器的研制基于單片機的氣體測漏儀的研究基于三菱M16C/6N系列單片機的CAN/USB協(xié)議轉(zhuǎn)換器基于單片機和DSP的變壓器油色譜在線監(jiān)測技術(shù)研究基于單片機的膛壁溫度報警系統(tǒng)設(shè)計基于AVR單片機的低壓無功補償控制器的設(shè)計基于單片機船舶電力推進電機監(jiān)測系統(tǒng)基于單片機網(wǎng)絡(luò)的振動信號的采集系統(tǒng)基于單片機的大容量數(shù)據(jù)存儲技術(shù)的應(yīng)用研究基于單片機的疊圖機研究與教學(xué)方法實踐基于單片機嵌入式Web服務(wù)器技術(shù)的研究及實現(xiàn)基于AT89S52單片機的通用數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)基于單片機的多道脈沖幅度分析儀研究HYPERLINK"
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