章化學(xué)動(dòng)力學(xué)2課件

章化學(xué)動(dòng)力學(xué)2怕吃苦、勇于吃苦的精神，增長(zhǎng)才干，有所作為）提示：其實(shí)同學(xué)們不畏嚴(yán)寒，不怕酷暑，每天堅(jiān)持來(lái)上學(xué)，這種恒心與毅力讓人佩服，你們?cè)诶蠋熝劾锞褪亲顑?yōu)秀的。章化學(xué)動(dòng)力學(xué)2章化學(xué)動(dòng)力學(xué)2怕吃苦、勇于吃苦的精神，增長(zhǎng)才干，有所作為）提示：其實(shí)同學(xué)們不畏嚴(yán)寒，不怕酷暑，每天堅(jiān)持來(lái)上學(xué)，這種恒心與毅力讓人佩服，你們?cè)诶蠋熝劾锞褪亲顑?yōu)秀的。研究化學(xué)變化的方向、能達(dá)到的最大限度以及外界條件對(duì)平衡的影響?；瘜W(xué)熱力學(xué)只能預(yù)測(cè)反應(yīng)的可能性，但無(wú)法預(yù)料反應(yīng)能否發(fā)生？反應(yīng)的速率如何？反應(yīng)的機(jī)理如何？例如：熱力學(xué)只能判斷這兩個(gè)反應(yīng)都能發(fā)生，但如何使它發(fā)生，熱力學(xué)無(wú)法回答?；瘜W(xué)熱力學(xué)的研究對(duì)象和局限性2021/6/14化學(xué)動(dòng)力學(xué)研究化學(xué)反應(yīng)的速率和反應(yīng)的機(jī)理以及溫度、壓力、催化劑、溶劑和光照等外界因素對(duì)反應(yīng)速率的影響，把熱力學(xué)的反應(yīng)可能性變?yōu)楝F(xiàn)實(shí)性?；瘜W(xué)動(dòng)力學(xué)的研究對(duì)象例如：動(dòng)力學(xué)認(rèn)為：需一定的T，p和催化劑點(diǎn)火，加溫或催化劑2023/7/26熱力學(xué)：研究過(guò)程的可能性動(dòng)力學(xué)：研究過(guò)程的現(xiàn)實(shí)性熱力學(xué)不考慮時(shí)間因素，所以熱力學(xué)上可以發(fā)生的過(guò)程只是現(xiàn)實(shí)可能發(fā)生的過(guò)程，不是必然發(fā)生的。比如一個(gè)化學(xué)反應(yīng)的摩爾反應(yīng)吉布斯函數(shù)變盡管為負(fù)，但由于反應(yīng)阻力很大，有可能實(shí)際上并不發(fā)生，因而必須研究動(dòng)力學(xué)問(wèn)題，即過(guò)程發(fā)生的速度問(wèn)題。但熱力學(xué)上不能發(fā)生的過(guò)程，在現(xiàn)實(shí)中肯定是不能發(fā)生的。2023/7/261848年van’tHoff

提出：1891年Arrhenius

設(shè)

為與T無(wú)關(guān)的常數(shù)1935年Eyring等提出過(guò)渡態(tài)理論1960年交叉分子束反應(yīng)，李遠(yuǎn)哲等人1986年獲諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)化學(xué)動(dòng)力學(xué)發(fā)展簡(jiǎn)史2023/7/26§11.1化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)速率及速率方程2023/7/261.反應(yīng)速率的定義速度Velocity

是矢量，有方向性。速率Rate

是標(biāo)量，無(wú)方向性，都是正值。例如:2023/7/26平均速率它不能確切反映速率的變化情況，只提供了一個(gè)平均值，用處不大。2023/7/26平均速率2023/7/26瞬時(shí)速率

在濃度隨時(shí)間變化的圖上，在時(shí)間t時(shí)，作交點(diǎn)的切線(xiàn)，就得到t時(shí)刻的瞬時(shí)速率。顯然，反應(yīng)剛開(kāi)始，速率大，然后不斷減小，體現(xiàn)了反應(yīng)速率變化的實(shí)際情況。2023/7/26瞬時(shí)速率2023/7/26反應(yīng)進(jìn)度（extentofreaction）設(shè)反應(yīng)為：2023/7/26轉(zhuǎn)化速率（rateofconversion）對(duì)某化學(xué)反應(yīng)的計(jì)量方程為：轉(zhuǎn)化速率的定義為：已知2023/7/26反應(yīng)速率（rateofreaction）通常的反應(yīng)速率都是指恒容反應(yīng)速率，它的定義為：對(duì)任何反應(yīng)：2023/7/26速率方程(rateequationofchemicalreaction)速率方程又稱(chēng)動(dòng)力學(xué)方程。它表明了反應(yīng)速率與濃度等參數(shù)之間的關(guān)系或濃度等參數(shù)與時(shí)間的關(guān)系。速率方程可表示為微分式或積分式。例如：2023/7/262.基元反應(yīng)和非基元反應(yīng)基元反應(yīng)簡(jiǎn)稱(chēng)元反應(yīng)，如果一個(gè)化學(xué)反應(yīng)，反應(yīng)物分子在碰撞中相互作用直接轉(zhuǎn)化為生成物分子，這種反應(yīng)稱(chēng)為基元反應(yīng)。例如：2023/7/26非基元反應(yīng)我們通常所寫(xiě)的化學(xué)方程式只代表反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量式，而并不代表反應(yīng)的真正歷程。如果一個(gè)化學(xué)計(jì)量式代表了若干個(gè)基元反應(yīng)的總結(jié)果，那這種反應(yīng)稱(chēng)為總包反應(yīng)或總反應(yīng)。例如，下列反應(yīng)為總包反應(yīng)：2023/7/26反應(yīng)機(jī)理（reactionmechanism）H2+I2=2HI反應(yīng)步驟：(1)I2

+M0I·+I·+M0(2)I·+H2+I·HI+HI(3)I·+

I·+M0I2

+M0反應(yīng)機(jī)理：表示一個(gè)反應(yīng)是由那些基元反應(yīng)組成的，又稱(chēng)反應(yīng)歷程。2023/7/263.基元反應(yīng)的速率方程——質(zhì)量作用定律，對(duì)于基元反應(yīng)，反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度的冪乘積成正比。冪指數(shù)就是基元反應(yīng)方程中各反應(yīng)物的系數(shù)。這就是質(zhì)量作用定律，它只適用于基元反應(yīng)。例如：基元反應(yīng)反應(yīng)速率v

2023/7/26在基元反應(yīng)中，實(shí)際參加反應(yīng)的分子數(shù)目稱(chēng)為反應(yīng)分子數(shù)。反應(yīng)分子數(shù)可區(qū)分為單分子反應(yīng)、雙分子反應(yīng)和三分子反應(yīng)，四分子反應(yīng)目前尚未發(fā)現(xiàn)。反應(yīng)分子數(shù)只可能是簡(jiǎn)單的正整數(shù)1，2或3?；磻?yīng)單分子反應(yīng)雙分子反應(yīng)三分子反應(yīng)反應(yīng)分子數(shù)反應(yīng)分子數(shù)2023/7/264.化學(xué)速率方程的一般形式，反應(yīng)級(jí)數(shù)對(duì)于一般的化學(xué)反應(yīng)：

aA+bB+······→······+yY+zZ反應(yīng)速率可表示為：這里nA、nB是反應(yīng)組分A、B的分級(jí)數(shù)，而n=nA+nB+……是反應(yīng)的總級(jí)數(shù),k是反應(yīng)速率常數(shù)，反應(yīng)速率系數(shù)。

反應(yīng)級(jí)數(shù)可以是正數(shù)、負(fù)數(shù)、整數(shù)、分?jǐn)?shù)或零，有的反應(yīng)無(wú)法用簡(jiǎn)單的數(shù)字來(lái)表示級(jí)數(shù)。反應(yīng)級(jí)數(shù)是由實(shí)驗(yàn)測(cè)定的。2023/7/26例如：2023/7/26

速率方程中的比例系數(shù)k

稱(chēng)為反應(yīng)的速率系數(shù)，以前稱(chēng)為速率常數(shù)，現(xiàn)改為速率系數(shù)更確切。

它的物理意義是當(dāng)反應(yīng)物的濃度均為單位濃度時(shí)k等于反應(yīng)速率，因此它的數(shù)值與反應(yīng)物的濃度無(wú)關(guān)。在催化劑等其它條件確定時(shí)，k的數(shù)值僅是溫度的函數(shù)。k的單位隨著反應(yīng)級(jí)數(shù)的不同而不同。2023/7/26在速率方程中，若某一物質(zhì)的濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于其他反應(yīng)物的濃度，或是出現(xiàn)在速率方程中的催化劑濃度項(xiàng)，在反應(yīng)過(guò)程中可以認(rèn)為沒(méi)有變化，可并入速率系數(shù)項(xiàng)，這時(shí)反應(yīng)總級(jí)數(shù)可相應(yīng)下降，下降后的級(jí)數(shù)稱(chēng)為準(zhǔn)級(jí)數(shù)反應(yīng)。例如：2023/7/265．用氣體組分的分壓表示的速率方程對(duì)于氣相反應(yīng)，其速率方程既可用濃度表示,也可用分壓表示，如反應(yīng)：

aA→產(chǎn)物若級(jí)數(shù)為n，則速率方程可表示為：-dcA/dt=kccAn也可表示為-dpA/dt=kppAn

（因?yàn)閜A=cART)將理想氣體狀態(tài)方程代入。得：

kp=kc(RT)1-n2023/7/26§11.2速率方程的積分形式2023/7/261.零級(jí)反應(yīng)(Zerothorderreaction)反應(yīng)速率方程中，反應(yīng)物濃度項(xiàng)不出現(xiàn)，即反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度無(wú)關(guān)，這種反應(yīng)稱(chēng)為零級(jí)反應(yīng)。常見(jiàn)的零級(jí)反應(yīng)有表面催化反應(yīng)和酶催化反應(yīng)，這時(shí)反應(yīng)物總是過(guò)量的，反應(yīng)速率決定于固體催化劑的有效表面活性位或酶的濃度。A→P

vA

=k2023/7/26反應(yīng)物反應(yīng)掉一半所需要的時(shí)間稱(chēng)為半衰期，用t1/2表示。2023/7/26零級(jí)反應(yīng)的特點(diǎn)零級(jí)反應(yīng)的特點(diǎn)1.速率系數(shù)k的單位為[濃度][時(shí)間]-13.cA與t呈線(xiàn)性關(guān)系2.半衰期與反應(yīng)物起始濃度成正比：2023/7/262.一級(jí)反應(yīng)（firstorderreaction）反應(yīng)速率只與反應(yīng)物濃度的一次方成正比的反應(yīng)稱(chēng)為一級(jí)反應(yīng)。常見(jiàn)的一級(jí)反應(yīng)有放射性元素的蛻變、分子重排、五氧化二氮的分解等。2023/7/26一級(jí)反應(yīng)的微分速率方程---differentialrateequationoffirstorderreaction反應(yīng)：2023/7/26--integralrateequationoffirstorderreaction不定積分式2023/7/26--integralrateequationoffirstorderreaction定積分式當(dāng)cA=cA.0/2時(shí)定義轉(zhuǎn)化率2023/7/26一級(jí)反應(yīng)的特點(diǎn)1.速率系數(shù)k的單位為時(shí)間的負(fù)一次方，時(shí)間t可以是秒(s)，分(min)，小時(shí)(h)，天(d)和年(a)等。2.半衰期(half-lifetime)是一個(gè)與反應(yīng)物起始濃度無(wú)關(guān)的常數(shù)，。3.與t呈線(xiàn)性關(guān)系。(1)所有分?jǐn)?shù)衰期都是與起始物濃度無(wú)關(guān)的常數(shù)。引伸的特點(diǎn)(2)

(3)

反應(yīng)間隔t相同,有定值。2023/7/26解：一級(jí)反應(yīng)的例子題目：某金屬钚的同位素進(jìn)行β放射，14d后，同位素活性下降了6.85%。試求該同位素的：(1)蛻變常數(shù)，(2)半衰期，(3)分解掉90%所需時(shí)間。2023/7/262023/7/262023/7/2611.2.12023/7/262023/7/262023/7/262023/7/263.二級(jí)反應(yīng)(secondorderreaction)反應(yīng)速率方程中，濃度項(xiàng)的指數(shù)和等于2的反應(yīng)稱(chēng)為二級(jí)反應(yīng)。常見(jiàn)的二級(jí)反應(yīng)有乙烯、丙烯的二聚作用，乙酸乙酯的皂化，碘化氫的熱分解反應(yīng)等。例如，有基元反應(yīng)：2023/7/262023/7/26不定積分式：定積分式：將cA=cA,0(1-xA)代入得：2023/7/26定積分式：2023/7/26二級(jí)反應(yīng)（a=b）的特點(diǎn)3.與t成線(xiàn)性關(guān)系。1.速率系數(shù)k的單位為[濃度]-1

[時(shí)間]-1

2.半衰期與起始物濃度成反比引伸的特點(diǎn)：對(duì)的二級(jí)反應(yīng)，=1：3：7。2023/7/26例題11.2.22023/7/26例題2023/7/26例題2023/7/26例題2023/7/26例題2023/7/26例題2023/7/26例題2023/7/26僅由一種反應(yīng)物A生成產(chǎn)物的反應(yīng)，反應(yīng)速率與A濃度的n次方成正比，稱(chēng)為n級(jí)反應(yīng)。從n級(jí)反應(yīng)可以導(dǎo)出微分式、積分式和半衰期表示式等一般形式。這里n不等于1。nA→P v

=k[A]n4.n級(jí)反應(yīng)(nthorderreaction)2023/7/264.n級(jí)反應(yīng)(nthorderreaction)(1)速率的微分式：

nA→Pt=0

cA,0

0t=t

cA

v=dcA/dt=kcAn(2)速率的定積分式：(n≠1)(3)半衰期的一般式：2023/7/264.n級(jí)反應(yīng)(nthorderreaction)1.速率系數(shù)k的單位為[濃度]1-n[時(shí)間]-13.半衰期的表示式為：2.與t呈線(xiàn)性關(guān)系當(dāng)n=0，2，3時(shí)，可以獲得對(duì)應(yīng)的反應(yīng)級(jí)數(shù)的積分式。但n≠1，因一級(jí)反應(yīng)有其自身的特點(diǎn)，當(dāng)n=1時(shí)，有的積分式在數(shù)學(xué)上不成立。n級(jí)反應(yīng)的特點(diǎn)：2023/7/265.

小結(jié)2023/7/26§11.3速率方程的確定因而要確定速率方程，只需確定k和反應(yīng)級(jí)數(shù)。通過(guò)c-t關(guān)系求。2023/7/26§11.3速率方程的確定動(dòng)力學(xué)曲線(xiàn)就是反應(yīng)中各物質(zhì)濃度隨時(shí)間的變化曲線(xiàn)。有了動(dòng)力學(xué)曲線(xiàn)才能在t時(shí)刻作切線(xiàn)，求出瞬時(shí)速率。測(cè)定不同時(shí)刻各物質(zhì)濃度的方法有：(1)化學(xué)方法不同時(shí)刻取出一定量反應(yīng)物，設(shè)法用驟冷、沖稀、加阻化劑、除去催化劑等方法使反應(yīng)立即停止，然后進(jìn)行化學(xué)分析。繪制動(dòng)力學(xué)曲線(xiàn)2023/7/26§11.3速率方程的確定(2)物理方法用各種物理性質(zhì)測(cè)定方法(旋光、折射率、電導(dǎo)率、電動(dòng)勢(shì)、粘度等)或現(xiàn)代譜儀(IR、UV-VIS、ESR、NMR、ESCA等)監(jiān)測(cè)與濃度有定量關(guān)系的物理量的變化，從而求得濃度變化。物理方法有可能做原位反應(yīng)。繪制動(dòng)力學(xué)曲線(xiàn)2023/7/261.微分法

nA→Pt=0

cA,0

0t=t

cA

x微分法要作三次圖，引入的誤差較大，但可適用于非整數(shù)級(jí)數(shù)反應(yīng)。根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)作cA～t曲線(xiàn)。在不同時(shí)刻t求-dcA/dt以ln(-dcA/dt)對(duì)lncA作圖具體作法：從直線(xiàn)斜率求出n值。2023/7/261.微分法這步作圖引入的誤差最大。2023/7/262.嘗試法嘗試法又稱(chēng)積分法。當(dāng)實(shí)驗(yàn)測(cè)得了一系列cA～t或x～t的動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)后，作以下兩種嘗試：1.將各組cA,t值代入具有簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)反應(yīng)的速率定積分式中，計(jì)算k值。若得k值基本為常數(shù)，則反應(yīng)為所代入方程的級(jí)數(shù)。若求得

k不為常數(shù)，則需再進(jìn)行假設(shè)。2023/7/262.嘗試法

2.分別用下列方式作圖：積分法適用于具有簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)的反應(yīng)。

如果所得圖為一直線(xiàn)，則反應(yīng)為相應(yīng)的級(jí)數(shù)。2023/7/263.半衰期法

用半衰期法求除一級(jí)反應(yīng)以外的其它反應(yīng)的級(jí)數(shù)。以lnt1/2～lncA,0作圖從直線(xiàn)斜率求n值。從多個(gè)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)用作圖法求出的n值更加準(zhǔn)確。根據(jù)n級(jí)反應(yīng)的半衰期通式：取兩個(gè)不同起始濃度cA,0，cA,0’作實(shí)驗(yàn)，分別測(cè)定半衰期為t1/2和，因同一反應(yīng)，常數(shù)A相同，所以：2023/7/26例題2023/7/26例題2023/7/26例題2023/7/26例題2023/7/26§11.4溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響，活化能范特霍夫根據(jù)大量的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)總結(jié)出一條經(jīng)驗(yàn)規(guī)律：溫度每升高10K，反應(yīng)速率近似增加2~4倍。這個(gè)經(jīng)驗(yàn)規(guī)律可以用來(lái)估計(jì)溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響。例如：某反應(yīng)在390K時(shí)進(jìn)行需10min。若降溫到290K，達(dá)到相同的程度，需時(shí)多少？解：取每升高10K，速率增加的下限為2倍。范霍夫（van’tHoff)近似規(guī)律：2023/7/261.阿侖尼烏斯方程（1）指數(shù)式：描述了速率隨溫度而變化的指數(shù)關(guān)系。A稱(chēng)為指前因子，稱(chēng)為阿侖尼烏斯活化能，阿侖尼烏斯認(rèn)為A和都是與溫度無(wú)關(guān)的常數(shù)。（2）對(duì)數(shù)式：描述了速率系數(shù)與1/T之間的線(xiàn)性關(guān)系?？梢愿鶕?jù)不同溫度下測(cè)定的k值，以lnk對(duì)1/T作圖，從而求出活化能。2023/7/261.阿侖尼烏斯方程（3）定積分式設(shè)活化能與溫度無(wú)關(guān)，根據(jù)兩個(gè)不同溫度下的k值求活化能。（4）微分式k值隨T的變化率決定于值的大小。2023/7/261.阿侖尼烏斯方程以lnk對(duì)1/T作圖，直線(xiàn)斜率為(1)從圖上可看出：2023/7/261.阿侖尼烏斯方程(2)對(duì)同一反應(yīng),k隨T的變化在低溫區(qū)較敏感。例如2。(3)對(duì)不同反應(yīng),Ea

大,k隨T的變化也大,如10002000100200，增一倍10200，增19倍

lnk

增加10201倍3704631002001倍100020002023/7/261.阿侖尼烏斯方程rTrTrTrTrT(1)(2)(3)(4)(5)（1）反應(yīng)速率隨溫度的升高而逐漸加快，它們之間呈指數(shù)關(guān)系，這類(lèi)反應(yīng)最為常見(jiàn)。（2）開(kāi)始時(shí)溫度影響不大，到達(dá)一定極限時(shí)，反應(yīng)以爆炸的形式極快的進(jìn)行。溫度對(duì)反應(yīng)速率達(dá)影響不全都符合阿侖尼烏斯方程，還有更復(fù)雜的情況，但通常有五種類(lèi)型：2023/7/261.阿侖尼烏斯方程（3）在溫度不太高時(shí)，速率隨溫度的升高而加快，到達(dá)一定的溫度，速率反而下降。如多相催化反應(yīng)和酶催化反應(yīng)。（4）速率在隨溫度升到某一高度時(shí)下降，再升高溫度，速率又迅速增加，可能發(fā)生了副反應(yīng)。（5）溫度升高，速率反而下降。這種類(lèi)型很少，如一氧化氮氧化成二氧化氮。rTrTrTrTrT(1)(2)(3)(4)(5)2023/7/26例題2023/7/26例題2023/7/26例題解：2023/7/26例題2023/7/26例題11.4.12023/7/26例題2023/7/26例題2023/7/262.活化能Tolman用統(tǒng)計(jì)平均的概念對(duì)基元反應(yīng)的活化能下了一個(gè)定義：活化分子的平均能量與反應(yīng)物分子平均能量之差值，稱(chēng)為活化能。設(shè)基元反應(yīng)為AP正、逆反應(yīng)的活化能和可以用圖表示。2023/7/262.活化能2023/7/262.活化能一個(gè)狀態(tài)能夠在一定時(shí)間內(nèi)存在，它必然比它周?chē)浇钠渌鼱顟B(tài)要穩(wěn)定，因而從一個(gè)能夠在一定時(shí)間內(nèi)存在的狀態(tài)到另一個(gè)能夠在一定時(shí)間內(nèi)存在的狀態(tài)必然要經(jīng)過(guò)一系列不穩(wěn)定的狀態(tài)，因而必然需要一定的活性，即所謂的活化能2023/7/262.活化能活化分子普通分子2023/7/262.活化能從上圖可知，從反應(yīng)物到生成物，普通分子必然要經(jīng)過(guò)一個(gè)吸收能量變成活化分子的階段?；罨埽簩⑵胀ǚ肿幼兂苫罨肿又辽傩枰盏哪芰?。2023/7/262.活化能活化過(guò)程：使普通分子變成活化分子的過(guò)程通過(guò)碰撞活化為熱活化通過(guò)吸收電能或光能活化稱(chēng)為電活化或光活化2023/7/262.活化能阿侖尼烏斯在經(jīng)驗(yàn)式中假定活化能是與溫度無(wú)關(guān)的常數(shù)，這與大部分實(shí)驗(yàn)相符。當(dāng)升高溫度，以lnk對(duì)1/T作圖的直線(xiàn)會(huì)發(fā)生彎折，這說(shuō)明活化能還是與溫度有關(guān)?；罨芘c溫度的關(guān)系2023/7/26活化能的求算（1）用實(shí)驗(yàn)值作圖以lnk對(duì)1/T作圖，從直線(xiàn)斜率算出值。作圖的過(guò)程是計(jì)算平均值的過(guò)程，比較準(zhǔn)確。（2）從定積分式計(jì)算：測(cè)定兩個(gè)溫度下的k值，代入計(jì)算值。如果已知,也可以用這公式求另一溫度下的k值。2023/7/26例題2023/7/26例題2023/7/26例題2023/7/26例題2023/7/263.

活化能與反應(yīng)熱的關(guān)系例如，對(duì)于反應(yīng)：范特霍夫方程dlnKc/dT=ΔU/RT2

平衡時(shí)有：k1cAcB=k-1cCcD

即：

Kc=k1/k-1

根據(jù)阿侖尼烏斯方程有：

dlnk1/dT=E1/RT2dlnk-1/dT=E-1/RT2

對(duì)比：dlnKc/dT=ΔU/RT2

ΔU=Ea,1－Ea,-1正負(fù)反應(yīng)活化能的差值即為反應(yīng)熱。2023/7/26§11.5典型復(fù)合反應(yīng)2023/7/261.對(duì)行反應(yīng)(OpposingReaction)在正、逆兩個(gè)方向同時(shí)進(jìn)行的反應(yīng)稱(chēng)為對(duì)行反應(yīng)，俗稱(chēng)可逆反應(yīng)。正、逆反應(yīng)可以為相同級(jí)數(shù)，也可以為具有不同級(jí)數(shù)的反應(yīng)；可以是基元反應(yīng)，也可以是非基元反應(yīng)。例如：2023/7/261.對(duì)行反應(yīng)(OpposingReaction)對(duì)行反應(yīng)的凈速率等于正向速率減去逆向速率，當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)，凈速率為零。為簡(jiǎn)單起見(jiàn)，考慮1-1級(jí)對(duì)行反應(yīng)t=0

cA,0

0t=t

cA

cA,0－cAt=

cA,e

cA,0－cA，ek1cA,e－k-1(

cA,0－cA,e)

＝0兩式相減得：-dcA/dt=(k1＋k-1)(cA－cA,e)或：

-dc/dt=(k1＋k-1)Δc

其中Δc＝cA－cA,e

為距平衡濃度差，cA為即時(shí)濃度，cA,e為平衡濃度2023/7/261.對(duì)行反應(yīng)(OpposingReaction)積分速率方程為：

ln(cA,0－cA,e)/(cA－cA,e)=(k1＋k-1)t由k1cA,e-k-1(

cA,0-

cA,e)

＝0得：cB,e/cA,e=(

cA,0-cA,e)/cA,e=k1/k-1=Kc通過(guò)cA,0和cA,e可算出Kc即k1/k-1，再通過(guò)t時(shí)刻的cA可算出k1＋k-1二者聯(lián)立可求出k1和k-12023/7/261.對(duì)行反應(yīng)(OpposingReaction)1.凈速率等于正、逆反應(yīng)速率之差值2.達(dá)到平衡時(shí)，反應(yīng)凈速率等于零3.正、逆速率常數(shù)之比等于平衡常數(shù)K=k1/k-14.在c～t圖上，達(dá)到平衡后，反應(yīng)物和產(chǎn)物的濃度不再隨時(shí)間而改變對(duì)行反應(yīng)的特點(diǎn)2023/7/261.對(duì)行反應(yīng)(OpposingReaction)2023/7/262.平行反應(yīng)(ParallelorSideReaction)相同反應(yīng)物同時(shí)進(jìn)行若干個(gè)不同的反應(yīng)稱(chēng)為平行反應(yīng)。平行反應(yīng)的級(jí)數(shù)可以相同，也可以不同，前者數(shù)學(xué)處理較為簡(jiǎn)單。這種情況在有機(jī)反應(yīng)中較多，通常將生成期望產(chǎn)物的一個(gè)反應(yīng)稱(chēng)為主反應(yīng)，其余為副反應(yīng)?？偟姆磻?yīng)速率等于所有平行反應(yīng)速率之和。2023/7/262.平行反應(yīng)(ParallelorSideReaction)兩個(gè)一級(jí)平行反應(yīng)的微、積分公式ABC(k1)(k2)

[A] [B] [C]t=0 cA,0

0 0t=t

cA,0-cB-cC

cB

cC2023/7/262.平行反應(yīng)(ParallelorSideReaction)1.平行反應(yīng)的總速率等于各平行反應(yīng)速率之和2.速率方程的微分式和積分式與同級(jí)的簡(jiǎn)單反應(yīng)的速率方程相似，只是速率系數(shù)為各個(gè)反應(yīng)速率系數(shù)的和。3.當(dāng)各產(chǎn)物的起始濃度為零時(shí)，在任一瞬間，各產(chǎn)物濃度之比等于速率系數(shù)之比，若各平行反應(yīng)的級(jí)數(shù)不同，則無(wú)此特點(diǎn)。平行反應(yīng)的特點(diǎn)：2023/7/262.平行反應(yīng)(ParallelorSideReaction)平行反應(yīng)的特點(diǎn)：4.用合適的催化劑可以改變某一反應(yīng)的速率，從而提高主反應(yīng)產(chǎn)物的產(chǎn)量。5.用改變溫度的辦法，可以改變產(chǎn)物的相對(duì)含量?；罨芨叩姆磻?yīng)，速率系數(shù)隨溫度的變化率也大。2023/7/26平行反應(yīng)中溫度選擇原理（3）如果有三個(gè)平行反應(yīng)，主反應(yīng)的活化能又處在中間，則不能簡(jiǎn)單的升高溫度或降低溫度，而要尋找合適的反應(yīng)溫度。（1）如果，升高溫度，也升高，對(duì)反應(yīng)1有利；（2）如果，升高溫度，下降，對(duì)反應(yīng)2有利。ABC反應(yīng)2，反應(yīng)1，2023/7/263.連串反應(yīng)(ConsecutiveReaction)有很多化學(xué)反應(yīng)是經(jīng)過(guò)連續(xù)幾步才完成的，前一步生成物中的一部分或全部作為下一步反應(yīng)的部分或全部反應(yīng)物，依次連續(xù)進(jìn)行，這種反應(yīng)稱(chēng)為連串反應(yīng)或連續(xù)反應(yīng)。連續(xù)反應(yīng)的數(shù)學(xué)處理極為復(fù)雜，我們只考慮最簡(jiǎn)單的由兩個(gè)單向一級(jí)反應(yīng)組成的連續(xù)反應(yīng)。2023/7/263.連串反應(yīng)(ConsecutiveReaction)

ABCt=0 cA,0

00t=t

cA

cB

cCcA+cB+cC=cA，02023/7/263.連串反應(yīng)(ConsecutiveReaction)cC=cA,0-

cA-cB2023/7/26連串反應(yīng)的c～t關(guān)系圖因?yàn)橹虚g產(chǎn)物既是前一步反應(yīng)的生成物，又是后一步反應(yīng)的反應(yīng)物，它的濃度有一個(gè)先增后減的過(guò)程，中間會(huì)出現(xiàn)一個(gè)極大值。這極大值的位置和高度決定于兩個(gè)速率系數(shù)的相對(duì)大小，如下圖所示：2023/7/26中間產(chǎn)物極大值的計(jì)算在中間產(chǎn)物濃度cB出現(xiàn)極大值時(shí)，它的一階導(dǎo)數(shù)為零。2023/7/26作業(yè)P29211.2311.322023/7/26§11.6復(fù)合反應(yīng)速率的近似處理法1.選取控制步驟法2.平衡態(tài)近擬法3.穩(wěn)態(tài)近似法4.非基元反應(yīng)的表觀(guān)活化能與基元反應(yīng)活化能之間的關(guān)系2023/7/261．選取控制步驟法

在連續(xù)反應(yīng)中，如果有某步很慢，該步的速率基本上等于整個(gè)反應(yīng)的速率，則該慢步驟稱(chēng)為速率決定步驟，簡(jiǎn)稱(chēng)控制步驟或速控步。利用控制步驟近似，可以使復(fù)雜反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)方程推導(dǎo)步驟簡(jiǎn)化。2023/7/261．選取控制步驟法慢步驟后面的快步驟可以不考慮。只需用平衡態(tài)近似法求出第1，2步的速率。雖然第二步是控制步驟，但中間產(chǎn)物C的濃度要從第一步快平衡求。例2.

快 慢 快快例1.

慢 快 快2023/7/261．選取控制步驟法由于連續(xù)反應(yīng)的數(shù)學(xué)處理比較復(fù)雜，一般作近似處理。當(dāng)其中某一步反應(yīng)的速率很慢，就將它的速率近似作為整個(gè)反應(yīng)的速率，這個(gè)慢步驟稱(chēng)為連續(xù)反應(yīng)的速率控制步驟(ratedeterminingstep)。(1)當(dāng)k1>>k2，第二步為速控步(2)當(dāng)k2>>k1，第一步為速控步2023/7/262．平衡態(tài)近似法平衡態(tài)近似：在一個(gè)包括有對(duì)行反應(yīng)的連續(xù)反應(yīng)中，如果存在速控步時(shí)，則可以認(rèn)為其它各反應(yīng)步驟的正向和逆向間的平衡關(guān)系可以繼續(xù)保持而不受速控步影響。而且總反應(yīng)速率及以前的平衡過(guò)程，與速控步以下的各快速反應(yīng)步驟無(wú)關(guān)。在化學(xué)動(dòng)力學(xué)中，這種處理方法稱(chēng)為平衡態(tài)近似。2023/7/262．平衡態(tài)近似法顯然這個(gè)方法簡(jiǎn)單，但這個(gè)方法只適用于快平衡下面是慢反應(yīng)的機(jī)理,即k-1>>k2。反應(yīng)(1)達(dá)到平衡時(shí)：反應(yīng)機(jī)理：2023/7/263．穩(wěn)態(tài)近似法(SteadyStateApproximation)

穩(wěn)態(tài)近似：如果中間物B存在的量總是比反應(yīng)物的量少很多，其濃度的變化速率比反應(yīng)物的濃度變化速率小很多，中間產(chǎn)物B的生成速率與消耗速率幾乎相等，這時(shí)就將B說(shuō)成穩(wěn)定態(tài)，就稱(chēng)為穩(wěn)定態(tài)近似。假定反應(yīng)進(jìn)行一段時(shí)間后，體系基本上處于穩(wěn)態(tài)，這時(shí)，各中間產(chǎn)物的濃度可認(rèn)為保持不變，這種近似處理的方法稱(chēng)為穩(wěn)態(tài)近似，一般活潑的中間產(chǎn)物可以采用穩(wěn)態(tài)近似。2023/7/263．穩(wěn)態(tài)近似法(SteadyStateApproximation)1922年林德曼（Lindemann）對(duì)單分子氣體反應(yīng)提出的歷程為：用穩(wěn)態(tài)法，根據(jù)林德曼機(jī)理推導(dǎo)速率方程：2023/7/263．穩(wěn)態(tài)近似法(SteadyStateApproximation)2023/7/26三種方法總結(jié)1．選取控制步驟法反應(yīng)速率近似等于最慢反應(yīng)的反應(yīng)速率，此反應(yīng)即為控制步驟。2．平衡近似法假設(shè)某些中間反應(yīng)步驟達(dá)到平衡3．穩(wěn)態(tài)近似法假定活潑中間產(chǎn)物的濃度不變?nèi)N方法總結(jié)2023/7/263.表觀(guān)活化能與基元反應(yīng)活化能之間的關(guān)系非基元反應(yīng)的活化能無(wú)法用簡(jiǎn)單的圖形表示，它只是組成非基元反應(yīng)的各基元反應(yīng)活化能的數(shù)學(xué)組合。這表觀(guān)活化能也稱(chēng)為總包反應(yīng)活化能或?qū)嶒?yàn)活化能。組合的方式?jīng)Q定于基元反應(yīng)的速率系數(shù)與表觀(guān)速率系數(shù)之間的關(guān)系，這個(gè)關(guān)系從反應(yīng)機(jī)理推導(dǎo)而得。例如：2023/7/26§11.7鏈反應(yīng)(chainreaction)1.單鏈反應(yīng)的特征2.由單鏈反應(yīng)的機(jī)理推導(dǎo)反應(yīng)速率方程3.支鏈反應(yīng)與爆炸界限2023/7/261.單鏈反應(yīng)的特征實(shí)驗(yàn)測(cè)定的速率方程總包反應(yīng)推測(cè)反應(yīng)機(jī)理為：如果從反應(yīng)機(jī)理導(dǎo)出的速率方程和表觀(guān)活化能與實(shí)驗(yàn)值相符，說(shuō)明反應(yīng)機(jī)理是正確的。鏈引發(fā)鏈終止鏈傳遞2023/7/26直鏈反應(yīng)的三個(gè)主要步驟（1）鏈引發(fā)（chaininitiation）處于穩(wěn)定態(tài)的分子吸收了外界的能量，如加熱、光照或加引發(fā)劑，使它分解成自由原子或自由基等活性傳遞物?；罨芟喈?dāng)于所斷鍵的鍵能。（2）鏈傳遞（chainpropagation）鏈引發(fā)所產(chǎn)生的活性傳遞物與另一穩(wěn)定分子作用，在形成產(chǎn)物的同時(shí)又生成新的活性傳遞物，使反應(yīng)如鏈條一樣不斷發(fā)展下去。兩個(gè)活性傳遞物相碰形成穩(wěn)定分子或發(fā)生岐化，失去傳遞活性；或與器壁相碰，形成穩(wěn)定分子，放出的能量被器壁吸收，造成反應(yīng)停止。（3）鏈終止（chaintermination）2023/7/262.從單鏈反應(yīng)的機(jī)理推導(dǎo)反應(yīng)速率方程2023/7/262.從單鏈反應(yīng)的機(jī)理推導(dǎo)反應(yīng)速率方程與實(shí)驗(yàn)測(cè)定的速率方程一致。2023/7/262.從單鏈反應(yīng)的機(jī)理推導(dǎo)反應(yīng)速率方程分別用穩(wěn)態(tài)近似和平衡假設(shè)來(lái)求中間產(chǎn)物[I]的表達(dá)式，并比較兩種方法的適用范圍。2023/7/262.從單鏈反應(yīng)的機(jī)理推導(dǎo)反應(yīng)速率方程因?yàn)?1)是快平衡，k-1很大；(2)是慢反應(yīng)，k2很小，分母中略去2k2[H2]項(xiàng)，得：與實(shí)驗(yàn)測(cè)定的速率方程一致。用穩(wěn)態(tài)近似法求碘原子濃度：2023/7/262.從單鏈反應(yīng)的機(jī)理推導(dǎo)反應(yīng)速率方程顯然這個(gè)方法簡(jiǎn)單，但這個(gè)方法只適用于快平衡下面是慢反應(yīng)的機(jī)理,即k-1>>k2。反應(yīng)(1)達(dá)到平衡時(shí)：用平衡假設(shè)法求碘原子濃度：2023/7/263.支鏈反應(yīng)與爆炸界限

支鏈反應(yīng)也有鏈引發(fā)過(guò)程，所產(chǎn)生的活性質(zhì)點(diǎn)一部分按單鏈方式傳遞下去，還有一部分每消耗一個(gè)活性質(zhì)點(diǎn)，同時(shí)產(chǎn)生兩個(gè)或兩個(gè)以上的新活性質(zhì)點(diǎn)，使反應(yīng)像樹(shù)枝狀支鏈的形式迅速傳遞下去。因而反應(yīng)速度急劇加快，引起支鏈爆炸。如果產(chǎn)生的活性質(zhì)點(diǎn)過(guò)多，也可能自己相碰而失去活性，使反應(yīng)終止。2023/7/263.支鏈反應(yīng)與爆炸界限2023/7/26氫與氧氣生成水汽的反應(yīng)2H2(g)+O2(g)→2H2O(g)(總反應(yīng))

這個(gè)反應(yīng)看似簡(jiǎn)單，但反應(yīng)機(jī)理很復(fù)雜，至今尚不十分清楚。但知道反應(yīng)中有以下幾個(gè)主要步驟和存在H、O、OH和HO2等活性物質(zhì)。2023/7/26氫與氧氣生成水汽的反應(yīng)直鏈傳遞鏈引發(fā)支鏈傳遞鏈終止(氣相）鏈終止(器壁上)2023/7/26何時(shí)發(fā)生支鏈爆炸？1.壓力低于ab線(xiàn)，不爆炸。2.隨著溫度的升高，活性物質(zhì)與反應(yīng)分子碰撞次數(shù)增加，使支鏈迅速增加，如反應(yīng)(4)和(5)，就引發(fā)支鏈爆炸，這處于ab和bc之間。反應(yīng)(4)和(5)有可能引發(fā)支鏈爆炸,但能否爆炸還取決于溫度和壓力。因活性物質(zhì)在到達(dá)器壁前有可能不發(fā)生碰撞，而在器壁上化合生成穩(wěn)定分子，如反應(yīng)(9)，ab稱(chēng)為爆炸下限。2023/7/26何時(shí)發(fā)生支鏈爆炸？2023/7/26何時(shí)發(fā)生支鏈爆炸？3.壓力進(jìn)一步上升，粒子濃度很高，有可能發(fā)生三分子碰撞而使活性物質(zhì)銷(xiāo)毀，如反應(yīng)(6)-(8)，也不發(fā)生爆炸，bc稱(chēng)為爆炸上限。4.壓力繼續(xù)升高至c以上，反應(yīng)速率快，放熱多，發(fā)生熱爆炸。5.溫度低于730K，無(wú)論壓力如何變化，都不會(huì)爆炸。2023/7/26§11.8

氣體反應(yīng)的碰撞理論2023/7/26速率理論的共同點(diǎn)與熱力學(xué)的經(jīng)典理論相比，動(dòng)力學(xué)理論發(fā)展較遲。先后形成的碰撞理論、過(guò)渡態(tài)理論都是20世紀(jì)后建立起來(lái)的，尚有明顯不足之處。理論的共同點(diǎn)是：首先選定一個(gè)微觀(guān)模型，用氣體分子運(yùn)動(dòng)論（碰撞理論）或量子力學(xué)（過(guò)渡態(tài)理論）的方法，并經(jīng)過(guò)統(tǒng)計(jì)平均，導(dǎo)出宏觀(guān)動(dòng)力學(xué)中速率系數(shù)的計(jì)算公式。由于所采用模型的局限性，使計(jì)算值與實(shí)驗(yàn)值不能完全吻合，還必須引入一些校正因子，使理論的應(yīng)用受到一定的限制。2023/7/261.氣體反應(yīng)的碰撞理論對(duì)雙分子基元反應(yīng)A+B→產(chǎn)物，理論可概括如下：(1)分子必須經(jīng)過(guò)碰撞才能反應(yīng)。(2)只有碰撞能大于某臨界值

c(稱(chēng)臨界能或閾能，thresholdenergy)的那些分子對(duì)，才能發(fā)生反應(yīng)。(3)碰撞并不是任何方向有效，只有朝一定方位才能發(fā)生反應(yīng)，(雙原子反應(yīng)，是球形，任何方向有效)。反應(yīng)速率與單位時(shí)間單位體積內(nèi)的碰撞次數(shù)ZAB成正比v=qZAB

2023/7/261.氣體反應(yīng)的碰撞理論運(yùn)動(dòng)著的A分子和B分子，兩者質(zhì)心的投影落在直徑為的圓截面之內(nèi)，都有可能發(fā)生碰撞。稱(chēng)為有效碰撞直徑，數(shù)值上等于A(yíng)分子和B分子的半徑之和。AB分子間的碰撞和有效直徑虛線(xiàn)圓的面積稱(chēng)為碰撞截面（collisioncrosssection）。數(shù)值上等于。2023/7/261.氣體反應(yīng)的碰撞理論計(jì)算碰撞數(shù)2023/7/261.氣體反應(yīng)的碰撞理論由分子運(yùn)動(dòng)論可知，活化碰撞分?jǐn)?shù)，或稱(chēng)有效碰撞分?jǐn)?shù)：Ec為摩爾臨界能。所以，速率方程對(duì)同類(lèi)雙分子基元反應(yīng)A+A→產(chǎn)物2023/7/26碰撞理論的優(yōu)缺點(diǎn)

優(yōu)點(diǎn)：碰撞理論為我們描述了一幅雖然粗糙但十分明確的反應(yīng)圖像，在反應(yīng)速率理論的發(fā)展中起了很大作用。缺點(diǎn)：但模型過(guò)于簡(jiǎn)單，所以要引入概率因子，且概率因子的值很難具體計(jì)算。閾能還必須從實(shí)驗(yàn)活化能求得，所以碰撞理論還是半經(jīng)驗(yàn)的。對(duì)阿侖尼烏斯公式中的指數(shù)項(xiàng)、指前因子和閾能都提出了較明確的物理意義，認(rèn)為指數(shù)項(xiàng)相當(dāng)于有效碰撞分?jǐn)?shù)，指前因子A相當(dāng)于碰撞頻率。它解釋了一部分實(shí)驗(yàn)事實(shí)，理論所計(jì)算的速率系數(shù)k值與較簡(jiǎn)單的反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)值相符。2023/7/26§11.9勢(shì)能面與過(guò)渡狀態(tài)理論1.勢(shì)能面2.反應(yīng)途徑3.活化絡(luò)合物不要求2023/7/26§11.10溶液中反應(yīng)1.溶劑對(duì)反應(yīng)組份無(wú)明顯相互作用的情況（1）籠蔽效應(yīng)A+B{A---B}產(chǎn)物（2）擴(kuò)散控制的反應(yīng)（3）活化控制的反應(yīng)2023/7/26§11.11多相反應(yīng)單相反應(yīng)：反應(yīng)組分處于同一相中。多相反應(yīng)：反應(yīng)組分處于不同相中。多相反應(yīng)大都在相界面上進(jìn)行，只有少數(shù)多相反應(yīng)可以在相本體中進(jìn)行。反應(yīng)物向相界面的擴(kuò)散和生成物離開(kāi)相界面的擴(kuò)散是多相反應(yīng)的必須步驟。由于速率慢的步驟為控制步驟，所以擴(kuò)散步驟較慢的多相反應(yīng)為擴(kuò)散控制，反應(yīng)步驟較慢的多相反應(yīng)為活化控制。2023/7/26§11.11多相反應(yīng)多相系統(tǒng)的反應(yīng)分為兩種情況：（1）擴(kuò)散控制的反應(yīng)反應(yīng)物分子通過(guò)擴(kuò)散才能相遇并碰撞反應(yīng)，如果擴(kuò)散進(jìn)行的很慢，而活化能小，碰撞后反應(yīng)的速度很快，擴(kuò)散這一步稱(chēng)為控制步驟，即為擴(kuò)散控制的反應(yīng)（2）活化控制的反應(yīng)與上相反，如果活化能大，反應(yīng)這一步成了控制步驟，即為活化控制的反應(yīng)。這時(shí)的速率方程同氣相反應(yīng)類(lèi)似。2023/7/26§11.12光化學(xué)e=hn=hc/lE

=Lhn一摩爾光量子能量稱(chēng)為一個(gè)“Einstein”。波長(zhǎng)越短，能量越高。紫外、可見(jiàn)光能引發(fā)化學(xué)反應(yīng)。由于吸收光量子而引起的化學(xué)反應(yīng)稱(chēng)為光化學(xué)反應(yīng)。UVVisIRFIR150400800/nm紫外可見(jiàn)光

紅外

遠(yuǎn)紅外光的波長(zhǎng)與能量2023/7/26§11.12光化學(xué)光反應(yīng)或光化反應(yīng)就是光活化的反應(yīng)。光反應(yīng)的實(shí)質(zhì)就是光能和化學(xué)能的相互轉(zhuǎn)變由于吸收光能相當(dāng)于外界對(duì)系統(tǒng)作非體積功，因而光反應(yīng)可以向吉布斯函數(shù)增加的方向進(jìn)行由于是光活化，溫度系數(shù)較小，一般溫度升高10度，反應(yīng)速率只升高0.1-1倍。2023/7/261.光化反應(yīng)的初級(jí)過(guò)程、次級(jí)過(guò)程和淬滅光反應(yīng)的初級(jí)過(guò)程就是吸收光子并活化的過(guò)程。初級(jí)反應(yīng)之后的反應(yīng)稱(chēng)為次級(jí)過(guò)程。如大氣同溫層中臭氧層被破壞反應(yīng)：初級(jí)過(guò)程次級(jí)過(guò)程2023/7/261.光化反應(yīng)的初級(jí)過(guò)程、次級(jí)過(guò)程和淬滅初級(jí)過(guò)程次級(jí)過(guò)程2023/7/261.光化反應(yīng)的初級(jí)過(guò)程、次級(jí)過(guò)程和淬滅光的吸收及熒光和磷光粒子吸收光子后，自身能量升高，它可以同其它原子或分子碰撞，將能量傳遞出來(lái)并發(fā)生次級(jí)反應(yīng)，即使被碰撞的原子或分子激發(fā)、分解或與之反應(yīng)。也可能自動(dòng)釋放出能量，即發(fā)生熒光或磷光現(xiàn)象。熒光和磷光都是電子從激發(fā)態(tài)躍遷到基態(tài)時(shí)放出的輻射，波長(zhǎng)一般都不同于入射光的波長(zhǎng)。而熒光和磷光的壽命不同。

熒光：10-9~10-6s，壽命短。

磷光：10-4~10-2s，壽命稍長(zhǎng)。2023/7/261.光化反應(yīng)的初級(jí)過(guò)程、次級(jí)過(guò)程和淬滅例如：H2+hn→2HHg為光敏劑

CO2+H2O→O2+(C6H12O6)n

葉綠素為光敏劑。有些物質(zhì)對(duì)光不敏感，不能直接吸收某種波長(zhǎng)的光而進(jìn)行光化學(xué)反應(yīng)。如果在反應(yīng)體系中加入另外一種物質(zhì)，它能吸收這樣的輻射，然后將光能傳遞給反應(yīng)物，使反應(yīng)物發(fā)生作用，而該物質(zhì)本身在反應(yīng)前后并未發(fā)生變化，這種物質(zhì)就稱(chēng)為光敏物質(zhì)，又稱(chēng)感光劑或光敏劑。光敏物質(zhì)(sensitizer)2023/7/26如果被光活化的激發(fā)態(tài)分子與其它分子或器壁碰撞發(fā)生無(wú)輻射的失活而回到基態(tài)則稱(chēng)為淬滅。如：A*→PA*+B→A+B*A*+M→A+M +Q光化學(xué)淬滅光物理淬滅2023/7/262.