離子色譜法測定水果中氟離子

離子色譜法測定水果中氟離子王雨，李靜戴安中國有限公司應(yīng)用研究中心，北京，100085,wangyu@摘要：本文使用lonPacAS15中高疏水性高容量陰離子交換色譜柱，使氟離子與高濃度有機酸高效分離，配合大體積進樣方式，成功分析了水果樣品中的痕量氟離子。氟離子標準曲線線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)為99.94%，氟離子的最低檢出限為1.8pg/L。該方法前處理簡單，分離效果好，靈敏度高，基體干擾小，方法高效準確。關(guān)鍵詞：氟離子；離子色譜；水果；氟是人類生命活動所必需的微量元素之一，但氟對人體健康的作用取決于劑量，攝入氟過多或過少都會給人體健康帶來不利的影響。由于人體對氟含量極為敏感，因此氟的安全范圍比其他微量元素窄得多［1］。適量的氟可以促進人體骨骼和牙齒的鈣化，增強骨骼的強度。但是長期攝人過量氟化物會引起氟中毒，如由于氟攝入過多可引起牙齒、骨骼等組織的病理改變，也可引起腎臟、肝臟等器官的組織病變等。世界上大多數(shù)國家均制定了人體每日氟攝入量標準。世界衛(wèi)生組（WHO）規(guī)定，人均每天適宜的氟攝人量為2.5?4.0mg［2］。國標GB4809-84《食品中氟允許量標準》對多種食品中氟的含量有限制要求［3］。本文利用離子色譜梯度淋洗的方法，成功分析了多種水果中的氟離子含量，通過lonPacAS15高效陰離子交換色譜柱分離，有效避免了樣品中大量有機酸對氟離子測定干擾，該方法前處理簡單，分析速度快，靈敏度高，分析干擾少，結(jié)果準確可靠。1、實驗部分1.1儀器與試劑儀器：ICS-3000型離子色譜儀（Dionex，美國）試劑和樣品：氟離子標準溶液（1000mg/L）；甲醇（色譜純，百靈威公司）；超純水（Millipore，電阻率為18.2MQ/cm）；OnGuardRP（1.0cc）前處理柱；0.22pm尼龍濾膜；市售水果。1.2色譜條件色譜柱：lonPacAS15陰離子交換分析柱，250*4mm；lonPacAG15保護柱，50*4mm淋洗液：KOH，0-17min3mM,17.1-27min60mM,27.1-31min3mM；淋洗液流速：1.2ml/min；抑制器：ASRS300型抑制器4mm，外接水抑制模式，抑制電流為150mA；進樣量：200pL；/Shop/product.asp?id=15599&cid=&s=&page=21.3溶液配制1.3.1標準溶液的配制將1000mg/L氟離子標準溶液進行稀釋，配制濃度分別為0.002、0.005、0.01、0.05、0.1mg/L的系列標準溶液。1.3.2樣品溶液的制備水果樣品充分搗碎，取果汁1g稀釋到10ml，分別通過0.22pm尼龍過濾膜和OnGuardRP前處理柱，棄去前面3ml流出液，收集后面溶液進樣。/Shop/product.asp?id=15599&cid=&s=&page=12、結(jié)果與討論2.1色譜柱的選擇和色譜條件優(yōu)化IonPacAS15是疏水性中高的氫氧根體系色譜柱［4］，對低分子量有機酸的分析非常出色，較高的色譜柱柱容量，配合大體積進樣方式，適合復(fù)雜基質(zhì)中痕量陰離子的分析。水果中一般含有高含量有機酸，小分子的有機酸由于離子化程度弱，與色譜柱上離子交換基團的親和力弱，出峰時間較快，IonPacAS15色譜柱的中高疏水性特點，使得小分子的有機酸保留增強，從而與氟離子獲得了更大的分離度。本文采用IonPacAS15色譜柱，一步梯度淋洗，成功實現(xiàn)了水果基體中氟離子的測定。本方法靈敏度高，高效準確。采用淋洗液自動發(fā)生裝置進行梯度淋洗，可在31分鐘內(nèi)完成測定，低濃度淋洗部分，可使氟離子與干擾峰獲得足夠的分離度，高濃度淋洗部分使樣品中其余陰離子快速沖出色譜柱，產(chǎn)生的濃度梯度準確，分析重現(xiàn)性好，操作非常簡便。圖1和圖2分別是蘋果和梨的實際樣品分離譜圖，由色譜圖可見，氟離子與高濃度有機酸實現(xiàn)了有效分離。2.2線性范圍、相關(guān)系數(shù)、最小檢出限考察氟離子在0.002?0.1mg/L范圍內(nèi)濃度與峰面積的標準曲線，曲線方程為y=1.9626x+0.001，相關(guān)系數(shù)為99.94%，線性關(guān)系良好。以3倍基線噪音為檢出限，10倍基線噪音為定量限，本檢測方法的儀器檢出限為1.8pg/L，儀器定量限為6.0pg/L。按照本文中采用的樣品前處理方法，對水果中氟的最低方法檢出限為0.018mg/kg，遠低于國標中規(guī)定的限量濃度。2.3樣品分析檢測的蘋果和梨兩種水果中氟離子含量見下表，表1樣品檢測結(jié)果表1樣品檢測結(jié)果杵品溶液儂度(ni&'L)實際含量(mg.'Tcg)蘋果0.0358O.35S梨0JQQ660.066國標對水果中氟的限量為0.5mg/kg。所測定的水果中氟離子的含量均在限量范圍內(nèi)。3結(jié)論本文使用lonPacAS15中高疏水性陰離子交換色譜柱，成功分析了水果樣品中的氟離子含量，前處理方法中用OnGuardRP前處理柱除去水果中高分子有機成分，所得樣品溶液直接進樣分析。前處理簡單，分離效果好，靈敏度