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(Excellenthandouttrainingtemplate)《電化學(xué)阻抗譜》電化學(xué)阻抗原理及譜圖分析(EIS)
ElectrochemicalImpedanceSpectroscopyNAMEScience,2016,353(6298):467-470.JSolidStateElectrochem(2005)9:421–428電極過程動(dòng)力學(xué)分析:雙電層和和擴(kuò)散等研究電極材料固體電解質(zhì)導(dǎo)電高分子腐蝕防護(hù)機(jī)理……應(yīng)用電阻R電容C電感L研究的基本思路由電阻、電容、電感等基本元件串并聯(lián)組合而成等效電路QuestionWHAT—什么是阻抗譜?HOW—怎么分析阻抗譜?Question1WHAT—什么是阻抗譜?
交流阻抗測(cè)試系統(tǒng)——電化學(xué)工作站上海辰華chi系列天津蘭立科技LK系列美國(guó)AMETEK普林斯頓荷蘭Ivium瑞士萬通Metrohm德國(guó)ZAHNER
電化學(xué)工作站電極接口介紹三電極體系:一般多見于和PC連接的電化學(xué)工作站四電極體系:多見于電池測(cè)試系統(tǒng)五電極體系:多了一個(gè)感應(yīng)電極電化學(xué)系統(tǒng)的交流阻抗的含義XYG()M給黑箱(電化學(xué)系統(tǒng)M)輸入一個(gè)擾動(dòng)函數(shù)X,它就會(huì)輸出一個(gè)響應(yīng)信號(hào)Y。用來描述擾動(dòng)與響應(yīng)之間關(guān)系的函數(shù),稱為傳輸函數(shù)G()。如果X為角頻率為的正弦波電流信號(hào),則Y即為角頻率也為的正弦電勢(shì)信號(hào),此時(shí),函數(shù)G()稱之為系統(tǒng)M的阻抗(impedance),用Z表示。如果X為角頻率為的正弦波電勢(shì)信號(hào),則Y即為角頻率也為的正弦電流信號(hào),此時(shí),函數(shù)G()就稱之為系統(tǒng)M的導(dǎo)納(admittance),用Y表示。阻納若G為阻抗,則有:實(shí)部Z'虛部Z''|Z|(Z',Z'')阻抗Z的模值:阻抗的相位角為:阻納G是一個(gè)隨變化的矢量,通常用角頻率(或一般頻率f,=2f)的復(fù)變函數(shù)來表示,即:電化學(xué)系統(tǒng)的交流阻抗的含義EIS技術(shù)就是測(cè)定不同頻率(f)的擾動(dòng)信號(hào)X和響應(yīng)信號(hào)Y的比值,得到不同頻率下阻抗的實(shí)部Z’、虛部Z”、模值|Z|和相位角,然后將這些量繪制成各種形式的曲線,就得到EIS抗譜。電化學(xué)系統(tǒng)的交流阻抗的含義log|Z|/deg奈奎斯特圖Nyquistplot波特圖Bodeplot鎖相放大器頻譜分析儀阻抗~頻率Eeqt電化學(xué)阻抗法交流伏安法阻抗測(cè)量技術(shù)阻抗模量、相位角~頻率E=E0sin(t)電化學(xué)系統(tǒng)的工作原理EIS測(cè)量的前提條件因果性條件(causality)線性條件(linearity))穩(wěn)定性條件(stability)輸出的響應(yīng)信號(hào)只是由輸入的擾動(dòng)信號(hào)引起的。輸出的響應(yīng)信號(hào)與輸入的擾動(dòng)信號(hào)之間存在線性關(guān)系。電化學(xué)系統(tǒng)的電流與電勢(shì)之間是動(dòng)力學(xué)規(guī)律決定的非線性關(guān)系,當(dāng)采用小幅度的正弦波電勢(shì)信號(hào)對(duì)系統(tǒng)擾動(dòng),電勢(shì)和電流之間可近似看作呈線性關(guān)系。通常作為擾動(dòng)信號(hào)的電勢(shì)正弦波的幅度在5mV左右,一般不超過10mV。擾動(dòng)不會(huì)引起系統(tǒng)內(nèi)部結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,當(dāng)擾動(dòng)停止后,系統(tǒng)能夠回復(fù)到原先的狀態(tài)??赡娣磻?yīng)容易滿足穩(wěn)定性條件;不可逆電極過程,只要電極表面的變化不是很快,當(dāng)擾動(dòng)幅度小,作用時(shí)間短,擾動(dòng)停止后,系統(tǒng)也能夠恢復(fù)到離原先狀態(tài)不遠(yuǎn)的狀態(tài),可以近似的認(rèn)為滿足穩(wěn)定性條件。Question2HOW—怎么分析阻抗譜?正弦電勢(shì)信號(hào):正弦電流信號(hào):--角頻率--相位角電阻純電阻,=0,Z'-Z''寫成復(fù)數(shù):實(shí)部:虛部:Z'-Z''*****寫成復(fù)數(shù):電容電容的容抗(),電容的相位角=/2實(shí)部:虛部:電阻R和電容C串聯(lián)的RC電路串聯(lián)電路的阻抗是各串聯(lián)元件阻抗之和Nyquist圖上為與橫軸交于R與縱軸平行的一條直線。實(shí)部:虛部:電組R和電容C并聯(lián)的電路并聯(lián)電路的阻抗的倒數(shù)是各并聯(lián)元件阻抗倒數(shù)之和實(shí)部:虛部:消去,整理得:圓心為(R/2,0),半徑為R/2的圓的方程N(yùn)yquist圖上為半徑為R/2的半圓CdRctRZW阻抗是一個(gè)復(fù)數(shù),可表示為實(shí)部ZRe和虛部ZIm兩部分,因此,所得到的EIS譜圖也是以這兩部分為x,y軸。典型的EIS結(jié)果是“半圓+尾巴”的曲線,如下圖所示:等效電路的阻抗:等效電路:0CdRctR阻抗是一個(gè)復(fù)數(shù),可表示為實(shí)部ZRe和虛部ZIm兩部分,因此,所得到的EIS譜圖也是以這兩部分為x,y軸。典型的EIS結(jié)果是“半圓+尾巴”的曲線,如下圖所示:等效電路的阻抗:等效電路:CdRctRZW阻抗是一個(gè)復(fù)數(shù),可表示為實(shí)部ZRe和虛部ZIm兩部分,因此,所得到的EIS譜圖也是以這兩部分為x,y軸。典型的EIS結(jié)果是“半圓+尾巴”的曲線,如下圖所示:等效電路的阻抗:等效電路:Nyquist圖上擴(kuò)散控制表現(xiàn)為斜率為1的直線。阻抗譜測(cè)試中的主要參數(shù)設(shè)置InitialFreq/HighFreqFinalFreq/LowFreqDCVoltage/InitialEACVoltage/Amplitude105Hz—10-4Hz5mV左右演講結(jié)速,謝謝觀賞!Thankyou.PPT常用編輯圖使用方法1.取消組合2.填充顏色3.調(diào)整大小選擇
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