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文檔簡介
§4.1檢驗方法的分類
感官檢驗法理化檢驗法試用性檢驗法§4.1檢驗方法的分類感官檢驗法1一、感官檢驗法
感官檢驗又稱為感官分析或感官評價,是通過人的感覺器官的感覺和實踐經(jīng)驗,并借助一定的器具來測試評價商品質(zhì)量的方法。
感官檢驗簡便易行,快速靈活,成本較低而且適用范圍廣。一、感官檢驗法感官檢驗又稱為感官分析或感官評價,是2感官檢驗的類型視覺檢驗聽覺檢驗觸覺檢驗嗅覺檢驗味覺檢驗感官檢驗的類型視覺檢驗3明前龍井茶特級銀針茶葉樣本視覺檢驗法明前龍井茶特級銀針茶葉樣本視覺檢驗法4機器在進行視覺檢驗機器在進行視覺檢驗5嗅覺檢驗法嗅覺檢驗法6味覺檢驗法酒類的品評味覺檢驗法酒類的品評7觸覺檢驗法西瓜的挑選觸覺檢驗法西瓜的挑選8感官檢驗的特點簡便迅速;不需要復(fù)雜和特殊的儀器設(shè)備;具有其它方法不能替代的特殊功效;鑒定結(jié)果易帶主觀性;檢驗結(jié)果很難用確切的數(shù)字表示。感官檢驗的特點簡便迅速;9
理化檢驗是在實驗室的一定環(huán)境下,利用各種儀器器具和試劑作為手段,運用物理的、化學(xué)的及生物學(xué)的方法來測試商品質(zhì)量的方法。它主要用于商品成分、結(jié)構(gòu)、物理性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì)、安全性、衛(wèi)生性以及對環(huán)境的污染和破壞性等方面的檢驗。在商品生產(chǎn)和流通中,理化檢驗法應(yīng)用愈來愈廣泛。二、理化檢驗理化檢驗是在實驗室的一定環(huán)境下,利用各種儀器器具10
(1)一般物理檢驗法。即通過各種量具、量儀、天平及專門儀器來測定商品的長度、質(zhì)量、面積、體積、厚度、比重、粘度、滲水性、透氣性等一般物理特性的方法。
(2)光學(xué)檢驗法。光學(xué)檢驗法是通過各種光學(xué)儀器來檢驗商品品質(zhì)的一種方法。(一)物理檢驗法(1)一般物理檢驗法。即通過各種量具、量儀、天平及11(3)熱學(xué)檢驗法。指利用熱學(xué)儀器測定商品的熱學(xué)特性的一種檢驗方法。
(4)機械檢驗法。機械檢驗法是利用各種力學(xué)儀器測定商品機械性能的一種檢驗方法。
(5)電學(xué)檢驗法。電學(xué)檢驗法是利用電學(xué)儀器測定商品電學(xué)特性的一種檢驗方法。(3)熱學(xué)檢驗法。指利用熱學(xué)儀器測定商品的熱學(xué)特性12(1)化學(xué)分析法。包括定性和定量分析法。
(2)儀器分析法。儀器分析法是采用光、電等方面比較特殊或復(fù)雜的儀器,通過測量商品的物理性質(zhì)或物理化學(xué)性質(zhì)來確定商品的化學(xué)成分的種類、含量和化學(xué)結(jié)構(gòu)以判斷商品質(zhì)量的檢驗方法。它包括光學(xué)分析法和電學(xué)分析法。(二)化學(xué)檢驗法(1)化學(xué)分析法。包括定性和定量分析法。(二)化學(xué)13
(1)微生物學(xué)檢驗是利用顯微鏡觀察法、培養(yǎng)法、分離法和形態(tài)觀察法等,對商品中有害微生物存在與否及其存在的數(shù)量進行檢驗,并判斷其是否超過允許限度的一種檢驗方法。
(2)生理學(xué)檢驗法。生理學(xué)檢驗法是用來檢驗食品的可消化率、發(fā)熱量及營養(yǎng)素對機體的作用以及食品和其他商品中某些成分的毒性等的一種檢驗方法。(三)生物學(xué)檢驗法(1)微生物學(xué)檢驗是利用顯微鏡觀察法、培養(yǎng)法、分離14
試用性檢驗法是觀察商品在實際使用條件下,商品的性狀及使用功能的變化,從中取得數(shù)據(jù)來判定商品質(zhì)量的方法,一般常用于耐用消費品的檢驗上。試用性檢驗法通常有質(zhì)量跟蹤、銷售部門調(diào)查、用戶訪問等方式。三、試用性檢驗法試用性檢驗法是觀察商品在實際使用條件下,商品的性狀15§4.2檢驗數(shù)據(jù)的分析和處理
誤差誤差表示方法有效數(shù)字原始數(shù)據(jù)處理與分析判斷§4.2檢驗數(shù)據(jù)的分析和處理誤差16一、誤差誤差是分析結(jié)果與真實值之差。根據(jù)性質(zhì)和產(chǎn)生的原因可分為三類:系統(tǒng)誤差偶然誤差過失誤差一、誤差誤差是分析結(jié)果與真實值之差。171、系統(tǒng)誤差
由一些固定的原因引起,其大小、正負有重現(xiàn)性。
(1)方法誤差
(2)儀器誤差
(3)試劑誤差
(4)操作誤差1、系統(tǒng)誤差由一些固定的原因引起,其大小、正負有重18
系統(tǒng)誤差的性質(zhì)可歸納為如下三點:
1)重現(xiàn)性
2)單向性
3)數(shù)值基本恒定
系統(tǒng)誤差可以校正。系統(tǒng)誤差的性質(zhì)可歸納為如下三點:
192、偶然誤差
由偶然因素引起的誤差,又稱隨機誤差。例:同一坩堝稱重(同一天平,砝碼),得到以下數(shù)據(jù):
29.3465,29.3463,
29.3464,29.3466。2、偶然誤差由偶然因素引起的誤差,又稱隨機誤差。20偶然誤差的性質(zhì):
誤差的大小、正負都是不固定的。
在消除系統(tǒng)誤差后,在同樣條件下多次測定,可發(fā)現(xiàn)偶然誤差服從統(tǒng)計規(guī)律。偶然誤差的性質(zhì):
誤差的大小、正負都是不固定的213、過失誤差
由于操作人員粗心大意、過度疲勞、精神不集中等引起的。其表現(xiàn)是出現(xiàn)離群值,極端值。
3、過失誤差由于操作人員粗心大意、過度疲勞、精神不22二、誤差表示方法(一)準確度與誤差
1.準確度測定值(x)與真實值(xT)符合的程度。反映測定的正確性,是系統(tǒng)誤差大小的量度。
2.表示方法誤差
1)絕對誤差
E=
測定值-真實值=x-xT
二、誤差表示方法(一)準確度與誤差232)相對誤差表示誤差在真實值中所占的百分率,分析結(jié)果的準確度常用相對誤差表示。
如:對于1000kg和10kg,絕對誤差相同(±1kg),但產(chǎn)生的相對誤差卻不同。絕對誤差和相對誤差都有正負之分。2)相對誤差表示誤差在真實值中所占的百分率,如:對于10024(二)精密度與偏差1.精密度
多次測量值(xi)之間相互接近的程度。反映測定的再現(xiàn)性。2.表示方法偏差1)算術(shù)平均值對同一種試樣,在同樣條件下重復(fù)測定n次,結(jié)果分別為:x1,x2,xn
(二)精密度與偏差1.精密度252)偏差絕對偏差單次測量值與平均值之差。相對偏差絕對偏差在平均值中所占的百分比。2)偏差絕對偏差單次測量值與平均值之差。相對偏差絕對偏263)算術(shù)平均偏差通常以單次測量偏差絕對值的算術(shù)平均值即算術(shù)平均偏差來表示精密度。4)相對平均偏差注意:不計正負號,di則有正負之分。3)算術(shù)平均偏差通常以單次測量偏差絕對值的算術(shù)平均值即算術(shù)平27例:測定鋼樣中鉻的百分含量,得如下結(jié)果:1.11%,1.16%,1.12%,1.15%和1.12%。計算此結(jié)果的算術(shù)平均偏差及相對平均偏差。
解:例:測定鋼樣中鉻的百分含量,得如下結(jié)果:1.11%,1.128用表示精密度比較簡單。用表示精密度比較簡單。294)標準偏差
n-1=f,稱為自由度。4)標準偏差305)相對標準偏差又稱變異系數(shù)(CV)6)平均值的標準偏差5)相對標準偏差又稱變異系數(shù)(CV)6)平均值的標準偏差31例:
用重鉻酸鉀法測得鐵礦石中鐵的百分含量為:20.03%,20.04%,20.02%,20.05%和20.06%。計算分析結(jié)果的平均值,標準偏差和相對標準偏差。例:用重鉻酸鉀法測得鐵礦石中鐵的百分含量為:2032標準偏差
解:標準偏差解:33(三)公差生產(chǎn)部門不強調(diào)誤差和偏差概念,均稱誤差。用公差范圍表示允許誤差大小。如分析結(jié)果超出公差范圍稱超差。(三)公差生產(chǎn)部門不強調(diào)誤差和偏差概念,均稱誤差。34準確度:測量值與真實值相接近的程度。用誤差來評估。精密度:各個測量值之間相互接近的程度。用偏差來評估。實際工作中并不知道真實值,又不刻意區(qū)分誤差和偏差,習(xí)慣把偏差稱做誤差。但實際含義是不同的。系統(tǒng)誤差是分析誤差的主要來源,影響結(jié)果的準確度。偶然誤差影響結(jié)果的精密度。(四)準確度和精密度的關(guān)系準確度:測量值與真實值相接近的程度。用誤差來評估。(四)準確35甲乙
丙
丁
分析結(jié)果準確度高,要求精密度一定要高。分析結(jié)果精密度高,準確度不一定高。精密度好,準確度不好,系統(tǒng)誤差大準確度、精密度都好,系統(tǒng)誤差、偶然誤差小精密度較差,接近真值是因為正負誤差彼此抵銷精密度、準確度差。系統(tǒng)誤差、偶然誤差大真值例如,甲、乙、丙、丁四人同時測定銅合金中Cu的百分含量,各分析6次。設(shè)真值=10.00%,結(jié)果如下:分析結(jié)果準確度高,要求精密度一定要高。精密度好,準確度不好,36三、有效數(shù)字檢驗分析工作中應(yīng)正確運用有效數(shù)字及其計算法則正確地記錄測量數(shù)據(jù)正確確定樣品用量和選擇適當(dāng)?shù)膬x器正確報告分析結(jié)果正確掌握對準確度的要求計算器運算結(jié)果中有效數(shù)字的取舍三、有效數(shù)字檢驗分析工作中應(yīng)正確運用有效數(shù)字及其計算法則37(一)原始數(shù)據(jù)的有效數(shù)字位數(shù)須與測量儀器精度相一致(二)原始數(shù)據(jù)必須進行系統(tǒng)誤差的校正(1)校正測量儀器;(2)使用標準方法與標準樣品進行對照實驗;(3)采用高純試劑或進行空白對照試驗。四、原始數(shù)據(jù)的處理與分析判斷(一)原始數(shù)據(jù)的有效數(shù)字位數(shù)須與測量儀器精度相一致四、原始數(shù)38(三)可疑值的取舍(1)確知原因的可疑值應(yīng)舍去不用。(2)不知原因的可疑值,應(yīng)按下面檢查法之一進行判斷,決定取舍。(三)可疑值的取舍39①四倍法
四倍法是四倍于平均偏差法,適用于4~6個平行數(shù)據(jù)的取舍。具體作法如下:除可疑值外,將其余數(shù)據(jù)相加求算術(shù)平均值及平均偏差。將可疑值與平均值相減,
若|可疑值-|≥4,則可疑值應(yīng)舍去;若|可疑值-|<4,則可疑值應(yīng)保留。①四倍法40
用Na2CO3作基準試劑對HCl溶液的濃度進行標定,共做6次,其結(jié)果為0.5050,0.5042,0.5086,0.5063,0.5051和0.5064molL-1。試問0.5086這個數(shù)據(jù)是否應(yīng)舍去?
解:除去0.5086,求其余數(shù)據(jù)的平均值和平均偏差分別為:0.5054;0.00076例3:∴
0.5086這個數(shù)據(jù)應(yīng)舍去用Na2CO3作基準試劑對HCl溶液的濃度進行標定41②Q檢驗法該方法適用于3-10次測定值的檢驗。步驟:1)將所有測定值由小到大排序,設(shè)其可疑值為x1或xn2)求出極差R=xn-x1②Q檢驗法該方法適用于3-10次測定值的檢驗。2)求出極423)求出可疑值與其最鄰近值之差
x2-x1或xn-xn-1
4)求出統(tǒng)計量Q計5)根據(jù)要求的置信度P和測定次數(shù)n查Q值表;
6)若Q計
QP,則可以舍去可疑值,否則保留。3)求出可疑值與其最鄰近值之差5)根據(jù)要求43例:
某鐵礦中含鐵量的6次測定結(jié)果(百分含量)如下:
40.14,40.20,40.12,40.02,40.18,40.16。解:定40.02為可疑值。若要求置信度為95%,查Q值表,Q0.95,6=0.76Q=0.556<Q0.95,6=0.76∴40.02應(yīng)保留。例:某鐵礦中含鐵量的6次測定結(jié)果(百分含量44
置信度的Q值測量次數(shù)345678910Q0.90Q0.950.941.530.761.050.640.840.560.760.510.690.470.640.440.600.410.58置信度的Q值測量次數(shù)3456745Q檢驗法的優(yōu)缺點:該方法的優(yōu)點:Q檢驗法符合數(shù)理統(tǒng)計原理,具有直觀性,計算方法簡單。其缺點是分母是xn-x1,數(shù)據(jù)離散性越大,可疑數(shù)據(jù)越不能舍去。Q檢驗法準確度較差。Q檢驗法的優(yōu)缺點:46格魯布斯(Grubbs)檢驗法a)一組數(shù)據(jù)中只有一個可疑值設(shè):n個測定值遞增順序為:x1,x2,,xn其中x1或xn可能是可疑值。用統(tǒng)計量G判斷,G是與、S有關(guān)的統(tǒng)計量格魯布斯(Grubbs)檢驗法a)一組數(shù)據(jù)中只有一個可疑值47若x1為可疑值時;若xn為可疑值時查Grubbs檢驗臨界值表,GP,n值(不是n-1)G計Gp,n,應(yīng)舍去可疑值,反之則保留。若x1為可疑值時;若xn為可疑值時查Grubbs48Grubbs檢驗臨界值測量次數(shù)(n)
顯著性水平(a)測量次數(shù)(n)顯著性水平(a)0.050.010.050.01345678910111213141.151.461.671.821.942.032.112.182.232.292.332.371.151.491.751.942.102.222.322.412.482.552.612.661516171819202122232425
2.412.442.472.502.532.562.582.602.622.642.662.712.752.792.822.852.882.912.942.962.993.01
注:顯著性水平a=1-PGrubbs檢驗臨界值測量次數(shù)(n)顯著性水平49
b)如果可疑值有兩個以上,又均在同側(cè),應(yīng)先檢驗最內(nèi)側(cè)的一個x2或xn-1這時用n-1個測定值來計算,S(不包括x1或xn),通過G來判斷x2或xn-1是否應(yīng)舍去。如果x2或xn-1應(yīng)舍去,則x1或xn更應(yīng)舍去。b)如果可疑值有兩個以上,又均在同側(cè),應(yīng)先檢驗最內(nèi)側(cè)50例:有一組測定值為73.5,69.5,69.0,69.5,67.0,67.0,63.5,69.5,70.0,70.5。問可疑值63.5和73.5是否應(yīng)該舍去?置信度95%。解:將上述實驗測定值從小到大排列:63.5,67.0,67.0,69.0,69.5,69.5,69.5,70.0,70.5,73.5例:有一組測定值為73.5,69.5,69.0,69.51用10個測定值計算和S=68.9S=2.6G計
=G計
=查Grubbs檢驗臨界值表:G0.95,10=2.18∴兩值都應(yīng)保留。用10個測定值計算和S52五、分析結(jié)果報告的數(shù)據(jù)處理
1、例行分析例行分析中一般一個試樣做兩個平行測定。如果兩次檢驗測定結(jié)果之差不超過雙面公差(即公差的兩倍),則取平均值報告檢驗結(jié)果;如果超過雙面公差,則須再作一份檢驗,最后取兩個差值小于雙面公差的數(shù)據(jù),以平均值報告檢驗結(jié)果。五、分析結(jié)果報告的數(shù)據(jù)處理53
2、多次測定結(jié)果
多次測定結(jié)果通??捎脙煞N方式報告結(jié)果。一種是采用測量值的算術(shù)平均值及算術(shù)平均偏差;另一種是采用測量值的算術(shù)平均值及標準偏差。
2、多次測定結(jié)果54
假設(shè)要求檢驗結(jié)果的準確度有95%的可靠性,這個95%就稱為置信度(P),又稱置信水平,它表示出人們對檢驗結(jié)果的可信程度。3、平均值的置信區(qū)間假設(shè)要求檢驗結(jié)果的準確度有95%的可靠性,這個95%55
在一定置信度下,以測定值或樣本平均值為中心,包括總體平均值在內(nèi)的可靠性范圍稱為平均值的置信區(qū)間,又稱為可靠性區(qū)間界線。由下式表示,即平均值的置信區(qū)間=±t=±t
式中——算術(shù)平均值;
S——標準偏差;
n——測定次數(shù);
t——置信系數(shù);
——平均值的標準偏差。在一定置信度下,以測定值或樣本平均值為56在檢驗分析中,通常只做較少量數(shù)據(jù),根據(jù)所得數(shù)據(jù),平均值(),標準偏差(S),測量次數(shù)(n),再根據(jù)所要求的置信度(P),自由度=n-1,從表中查出t值,再按上式即可計算出平均值的置信區(qū)間。在檢驗分析中,通常只做較少量數(shù)據(jù),根據(jù)所得數(shù)據(jù),平均值(57
置信系數(shù)t自由度置信度自由度置信度F=n-190%時t值95%時t值99%時t值f=n-190%時t值95%時t值99%時t值123456786.312.932.352.132.011.941.901.86
12.74.303.182.782.572.452.362.31
63.669.925.844.604.033.71
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