分析化學(xué)第五版第5章酸堿滴定法原理終點(diǎn)誤差課件

5.8終點(diǎn)誤差

(endpointerror,titrationerror)終點(diǎn)誤差：由指示劑指示終點(diǎn)時(shí)，因滴定終點(diǎn)與

計(jì)量點(diǎn)不一致引起的誤差。定義式：5.8終點(diǎn)誤差

(endpointerror,ti5.8.1強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸(NaOH滴定HCl)濃度為c

的NaOH滴定c0

、V0的HCl,消耗NaOH體積為V5.8.1強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸(NaOH滴定HCl)濃度為

假設(shè)終點(diǎn)時(shí)的溶液相當(dāng)于NaOH和HCl的混合溶液，濃度分別為：參考水準(zhǔn):NaOH，HCl，H2OPBE為：HIn的理論變色點(diǎn)假設(shè)終點(diǎn)時(shí)的溶液相當(dāng)于NaOH和HCl的混合溶液，濃度令可得：令可得：可推出林邦誤差公式：將以上4個(gè)公式代入：Kt:反應(yīng)平衡常數(shù)可推出林邦誤差公式：將以上4個(gè)公式代入：Kt:反應(yīng)平衡常數(shù)強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿5.8.2

強(qiáng)堿滴定一元弱酸(NaOH滴定HA)濃度為c

的NaOH滴定c0

、V0的HA,消耗NaOH體積為V

假設(shè)終點(diǎn)時(shí)的溶液相當(dāng)于NaOH和HCl的混合溶液，濃度分別為：5.8.2強(qiáng)堿滴定一元弱酸(NaOH滴定HA)濃度為PBE為：MBE為：（1）－（2）得：其中:PBE為：MBE為：（1）－（2）得：其中:P149例題27推導(dǎo)可得：Kt:反應(yīng)平衡常數(shù)P149例題27推導(dǎo)可得：Kt:反應(yīng)平衡常數(shù)強(qiáng)酸滴定一元弱堿NaA其中：強(qiáng)酸滴定一元弱堿NaA其中：5.8.3滴定多元弱酸和混合酸的終點(diǎn)誤差NaOH滴定H2A:公式見p150：5-37，5-38NaOH滴定混合酸:公式見p151：5-395.8.3滴定多元弱酸和混合酸的終點(diǎn)誤差NaOH滴定H2終點(diǎn)誤差公式應(yīng)用1.求終點(diǎn)誤差2.計(jì)算滴定突躍終點(diǎn)誤差公式應(yīng)用1.求終點(diǎn)誤差2.計(jì)算滴定突躍例：用0.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/LHB,若允許誤差Et%=0.1%，求滴定突躍范圍。(Ka=1.010–6)Et%=0.1%得：pH0.45pHsp=9.35滴定突躍=9.350.45pH突躍范圍：8.90~9.80解:由例：用0.1000mol/LNaOH滴定0.103.酸堿準(zhǔn)確滴定的可行性判斷多元酸堿分步滴定條件的確定：由5-37公式（P150）推出P149例題28一元弱酸、堿準(zhǔn)確滴定條件的確定：3.酸堿準(zhǔn)確滴定的可行性判斷多元酸堿分步滴定條件的確定：P5.9

酸堿滴定法的應(yīng)用1.

混合堿的測(cè)定（1）NaOH+Na2CO3①BaCl2法(2ms克樣品平均兩等份)第一份NaClH2CO3第二份BaCl2NaOHBaCO3NaOHNa2CO3V2mLHCl酚酞甲基橙V1mLHCl甲基橙可以嗎?NaClBaCO3NaOHNa2CO3V1＞V25.9酸堿滴定法的應(yīng)用1.混合堿的測(cè)定（1）Na分析化學(xué)第五版第5章酸堿滴定法原理終點(diǎn)誤差ppt課件②雙指示劑法V1mLHCl酚酞注：V2不含V1V1＞V2V2mLHCI甲基橙NaClH2CO3NaOHNa2CO3NaClHCO3-②雙指示劑法V1mLHCl酚酞注：V2不含V1V

（2）NaHCO3+

Na2CO3

(雙指示劑法)V2＞V1思考：如樣品組成未知，如何定性？V1mLHCl酚酞V2mLHCl甲基橙H2CO3NaHCO3Na2CO3HCO3-（2）NaHCO3+Na2CO3(雙指示劑法)V（3）未知堿樣組成的判定(雙指示劑法)例1：某堿樣可能是NaOH、Na2CO3、NaHCO3單一組分，也可能是其混合物，如何利用雙指示劑法確定其組成？12345NaOHNa2CO3NaHCO3NaOH+Na2CO3Na2CO3+NaHCO3V1>0V2=0V1=V2V2>0V1=0V1>V2V1<V2（3）未知堿樣組成的判定(雙指示劑法)例1：某堿樣可能是N

例2：用雙指示劑法滴定可能含有NaOH及各種磷酸鹽的混合溶液，取一定體積該溶液,先用酚酞做指示劑，消耗HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液18.02mL。然后加入甲基橙，繼續(xù)滴定至終點(diǎn)，又消耗HCl20.50mL，則溶液組成為:

①Na3PO4②Na2HPO4

③NaOH+Na3PO4④Na3PO4+Na2HPO4

例2：用雙指示劑法滴定可能含有NaOH及各種磷酸鹽的混合溶2.

極弱酸的測(cè)定強(qiáng)化滴定絡(luò)合強(qiáng)化法沉淀強(qiáng)化法氧化還原強(qiáng)化法例：H3BO3pKa=9.24非水滴定：P157（了解）加入甘露醇或甘油絡(luò)合酸

Ka~10-52.極弱酸的測(cè)定強(qiáng)化滴定絡(luò)合強(qiáng)化法沉淀強(qiáng)化法氧化還原強(qiáng)3.

磷的測(cè)定：P1544.硅的測(cè)定：P1543.磷的測(cè)定：P1544.硅的測(cè)定：P1545.銨鹽中氮含量的測(cè)定(其他形式的N先處理成NH4+)NH4+OH-蒸餾NH3HCl(定、過、標(biāo))H3BO3

(過量)Ka=5.6×l0-10(1)蒸餾法HClNH4ClH3BO3NH4H2BO3NaOH甲基紅甲基紅HClNaClNH4ClH3BO3NH4+5.銨鹽中氮含量的測(cè)定(其他形式的N先處理成NH4+4NH4++6HCHO＝(CH2)6N4H++3H+

+6H2O

②以酚酞作指示劑，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至微紅。由NaOH的濃度和消耗的體積，計(jì)算氮的含量。

計(jì)量關(guān)系：1molNaOH～1molN注意問題：如果試樣中含有游離酸，事先以甲基紅作指示劑，用堿中和。①樣品中加入甲醛Ka′＝7.1×l0-6(2)甲醛法能用酚酞做指示劑嗎？4NH4++6HCHO＝(CH2)6N4H++6.克氏定氮法（有機(jī)化合物中氮的測(cè)定）含N有機(jī)物H2SO4，△K2SO4，CuSO4CO2+H2O+NH4+用標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液或H3BO3溶液吸收NH4+后，用NaOH或HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。不同蛋白質(zhì)中N的含量基本相同，為16%。因此：蛋白質(zhì)含量=N的含量×6.25若大部分為白蛋白，換算因子為6.276.克氏定氮法（有機(jī)化合物中氮的測(cè)定）含N有機(jī)物H2SO酸堿滴定法試驗(yàn)設(shè)計(jì)應(yīng)熟練掌握的基本知識(shí):1.常見酸、堿、鹽的分步滴定、準(zhǔn)確滴定情況：如碳酸及其鹽、磷酸及其鹽等。2.常用指示劑的變色點(diǎn)。3.特殊組分的一般方法:H3BO3

、NH4+酸堿滴定法試驗(yàn)設(shè)計(jì)應(yīng)熟練掌握的基本知識(shí):1.常見酸、堿、基本思路先判定可否進(jìn)行分步滴定、準(zhǔn)確滴定；然后確定指示劑、滴定劑。一般要求:以流程圖的形式寫出試驗(yàn)步驟。指出：滴定劑、必要試劑、指示劑、終點(diǎn)顏色變化、計(jì)算公式等。基本思路先判定可否進(jìn)行分步滴定、準(zhǔn)確滴定；一般要求:以流例題：H