溶解氧的測(cè)定

溶解氧的測(cè)定依據(jù)（GB7489-87）1含義及有關(guān)質(zhì)量或排放標(biāo)準(zhǔn)1.1溶解氧含義溶解在水中的空氣中的分子態(tài)氧稱為溶解氧。天然水的溶解氧含量取決于水體于大氣中氧的平衡。溶解氧的飽和含量和空氣中氧的分壓、大氣壓力、水溫有密切關(guān)系。清潔地表水溶解氧一般接近飽和。由于藻類的生長(zhǎng)，溶解氧可能過飽和。水體受有機(jī)、無機(jī)還原性物質(zhì)污染時(shí)溶解氧降低。因此溶解氧是評(píng)價(jià)水質(zhì)的重要指標(biāo)之一。1.2溶解氧的地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)ⅠⅡⅢⅣⅤ溶解氧≥飽和率90％（或7.5）65322分析方法碘量法2.1碘量法時(shí)測(cè)定水中溶解氧的基準(zhǔn)方法。在沒有干擾的情況下，此方法適用于各種溶解氧濃度大于0.2mg/L和小于氧的飽和濃度兩倍（約20mg/L）的水樣。易氧化的有機(jī)物，如丹寧酸、腐殖酸和木質(zhì)素等匯對(duì)測(cè)定產(chǎn)生干擾。可氧化的硫的化合物，如硫化物硫脲，也如同抑郁消耗氧的呼吸系統(tǒng)那樣產(chǎn)生干擾。當(dāng)含有這類物質(zhì)時(shí)，宜采用電化學(xué)探頭法。亞硝酸鹽濃度不高于15mg/L時(shí)就不會(huì)產(chǎn)生干擾，因?yàn)樗鼈儠?huì)被加入的疊氮化鈉破壞掉。2.2原理在樣品中溶解氧與剛剛沉淀的二價(jià)氫氧化錳（將氫氧化鈉或氫氧化鉀加入到二價(jià)硫酸錳中制得）反應(yīng)。酸化后，生成的高價(jià)錳化合物將堿化物氧化游離出等當(dāng)量的碘，用硫代硫酸鈉滴定法，測(cè)定游離碘量。存在氧化性物質(zhì)時(shí)，要滴定第二個(gè)樣品來測(cè)定除溶解氧意外的氧化性物質(zhì)的含量。存在還原性物質(zhì)，加入過量次氯酸鈉溶液，氧化第一和第二個(gè)樣品中的還原性物質(zhì)。測(cè)定一個(gè)樣品中的溶解氧含量。測(cè)定另一個(gè)樣品中過剩的次氯酸鈉量。2.3試劑分析中僅使用分析純?cè)噭┖驼麴s水或純度與之相當(dāng)?shù)乃?.3.1硫酸溶液小心地把500ml濃硫酸（ρ=1.84g/ml）在不停攪動(dòng)下加入到500ml水中。2.3.2硫酸溶液c（1/2H2SO4）=2mol/L2.3.3堿性碘化物—疊氮化物試劑將35g的氫氧化鈉（NaOH）[或50g的氫氧化鉀（KOH）]和30g碘化鉀（KI）[或27g碘化鈉（）NaI]溶解在大約50ml水中。單獨(dú)地將1g疊氮化鈉（NaN3）溶于10ml水中。將上述二種溶液混合并稀釋至100ml。溶液貯存在塞緊的細(xì)口棕色瓶子里。經(jīng)稀釋和酸化后，在有淀粉指示劑的存在下，本試劑應(yīng)無色。2.3.4無水二價(jià)硫酸錳溶液：340g/L（或一水硫酸錳380g/L）?？捎?50g/L四水二價(jià)氯化錳溶液代替。過濾不澄清的溶液。2.5.3.3不同深度取水樣用一種特別的取樣器，內(nèi)盛細(xì)口瓶，瓶上裝有橡膠入口管并插入到細(xì)口瓶的底部。當(dāng)溶液充滿細(xì)口瓶時(shí)將瓶中空氣排出。避免溢流。某些類型的取樣器可以同時(shí)充滿幾個(gè)細(xì)口瓶。2.5.4溶解氧的固定取樣之后，最好在現(xiàn)場(chǎng)立即向盛有樣品的細(xì)口瓶中加1ml二價(jià)硫酸錳溶液（2.3.4）和2ml堿性試劑（2.3.3）。使用細(xì)尖頭的移液管，將試劑加到液面以下，小心蓋上塞子，避免把空氣泡帶入。若用其他裝置，必須小心保證樣品氧含量不變。將細(xì)口瓶上下顛倒轉(zhuǎn)動(dòng)幾次，使瓶?jī)?nèi)成分充分混合，靜置沉淀至少5min，然后再重新顛倒混合，保證混合均勻。這時(shí)可以將細(xì)口瓶運(yùn)送至檢測(cè)室。若避光保存，樣品最長(zhǎng)貯藏24h。2.5.5游離碘確保所形成的沉淀物已沉降在細(xì)口瓶下三分之一部分。慢速加入1.5ml硫酸溶液（2.3.1），蓋上細(xì)口瓶蓋，然后搖動(dòng)瓶子，要求瓶中沉淀物完全溶解，并且碘已均勻分布。2.5.6滴定將細(xì)口瓶?jī)?nèi)的組分或其部分體積(V1)轉(zhuǎn)移到錐形瓶?jī)?nèi)。用硫代硫酸鈉（2.3.6）滴定，在接近滴定終點(diǎn)時(shí)，加淀粉溶液。2.6結(jié)果表示溶解氧含量c1（mg/L）由c1=MrV2cf1/4V1式中：Mr—氧的分子量，Mr=32V1——滴定時(shí)樣品的體積，ml，一般取V1=100ml。若滴定細(xì)口瓶?jī)?nèi)試樣，則V1=V0V2——滴定樣品時(shí)所耗去硫代硫酸鈉溶液的體積，mlc——硫代硫酸鈉溶液的實(shí)際濃度，mol/Lf1=V0/V0-V’式中：V0—細(xì)口瓶的體積，mlV’——二價(jià)硫酸錳溶液和堿性試劑體積的總和。結(jié)果保留一位小數(shù)。2.7特殊情況2.7.1存在氧化性物質(zhì)存在氧化性物質(zhì)則需要在測(cè)定完第一個(gè)試樣后再取第二個(gè)試樣。將第二個(gè)試樣定量轉(zhuǎn)移至大小適宜的錐形瓶?jī)?nèi)，加1.5ml硫酸溶液（2.3.1），然后加2ml堿性試劑（2.3.3）和1ml二價(jià)硫酸錳溶液（2.3.4），放置5min。用硫代硫酸鈉（2.3.6）滴定，在滴定快到終點(diǎn)時(shí)，加淀粉指示劑。溶解氧含量c2（mg/L）由c2=MrV2cf1/4V1-MrV4c/4V3式中V3—盛第二個(gè)試樣的細(xì)口瓶體積，mlV4—滴定第二個(gè)試樣用去的硫代硫酸鈉的溶液（2.3.6）的體積，ml2.7.2存在還原性物質(zhì)存在還原性物質(zhì)，加入過量次氯酸鈉溶液，氧化第一和第二個(gè)試樣中的還原性物質(zhì)。測(cè)定一個(gè)試樣中的溶解氧含量。測(cè)定另一個(gè)試樣中過剩的次氯酸鈉量。按照2.5.3中規(guī)定取兩個(gè)試樣，向這兩個(gè)試樣中各加入1.00ml（若需要可加入更多的準(zhǔn)確體積）的次氯酸鈉溶液，蓋好瓶蓋，混合均勻。一個(gè)試樣按2.5.4、2.5.5和2.5.6中的規(guī)定進(jìn)行處理，另一個(gè)按照2.7.1的規(guī)定進(jìn)行。溶解氧含量c（mg/L）=MrV2cf2/4V1-MrV4c/4(V3-V5)V5—加入到試樣中次氯酸鈉溶液的體積，ml3方法指南3.1如果在檢測(cè)過程中懷疑有三價(jià)鐵的存在，可將2.3.1中硫酸溶液換為磷酸（H3PO4,ρ=1.708g/ml）3.2含有固定或消耗碘的懸浮物時(shí)，用移液管在容積約1000ml的具塞玻璃細(xì)口瓶的液面下加入20ml硫酸鉀鋁[AlK(SO4)2·12H2O]溶液和4ml氨溶液(13mol/L，ρ=0.91g/ml)，蓋上細(xì)口瓶蓋，將瓶子顛倒搖動(dòng)幾次使充分混合。待沉淀物沉降。將頂部清液虹吸至兩個(gè)細(xì)口瓶?jī)?nèi)。再進(jìn)行碘量法操作。此時(shí)溶解氧含量的校正因子F=V6/V6-V#V6—采樣的細(xì)口瓶體積V#—硫酸鉀鋁溶液（20ml）和氨溶液（4ml）的總體積。3.