比濁法測(cè)定煤炭中氯

比濁法測(cè)定煤炭中氯

目前，煤炭是中國(guó)的主要能源之一，占中國(guó)可源消耗總量的75%。燃燒是煤的傳統(tǒng)使用方法。氯是煤中的有害元素,煤在燃燒過(guò)程中,煤中氯大部分以氯化氫或有機(jī)氯化物等氣態(tài)形態(tài)釋放。對(duì)工業(yè)利用和環(huán)境污染具有直接或潛在的危害從各種文獻(xiàn)中可知,煤中氯的測(cè)定方法有很多。但常用的是高溫燃燒水解-電位滴定法,艾氏卡劑—沉淀滴定法為此,我們選擇硫氰酸汞比色法和氯的加標(biāo)比濁法作為煤中氯的測(cè)定方法,并對(duì)這兩種方法進(jìn)行了改進(jìn)。為了控制試劑空白,主要對(duì)灰化、分解樣品這一步,在選擇輔助灰化劑、熔融分解試劑,以及灰化溫度、分解溫度進(jìn)行了多次試驗(yàn),確定了灰化-分解方法。實(shí)驗(yàn)證明,這兩種比色法,都具有很好的重現(xiàn)性和準(zhǔn)確度。方法操作簡(jiǎn)便,適用于生產(chǎn)要求。文章主要對(duì)氯的加標(biāo)比濁法進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)比對(duì)。1實(shí)驗(yàn)部分1.1容量瓶的稀釋Na氯標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)液:準(zhǔn)確稱取0.2103g優(yōu)級(jí)純KCl,完全溶解后移至100mL容量瓶中,稀釋至刻度,搖勻。此氯標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液濃度為p(Cl氯標(biāo)準(zhǔn)溶液:準(zhǔn)確分取氯標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液10mL,置于100mL容量瓶中,稀釋至刻度,此氯標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為p(ClUV-1700分光光度計(jì)。1.2實(shí)驗(yàn)方法1.2.1硝酸鹽比濁法稱取1.0000g樣品于預(yù)先盛有1g無(wú)水Na吸取10mL清液于100mL容量瓶中,準(zhǔn)確加入100μg氯標(biāo)準(zhǔn),用水稀釋至60mL,加入一定量的1+1硝酸(另取一份10mL溶液,用1+1硝酸中和至酚酞指示劑變色,再過(guò)量3mL,記下所加1+1硝酸的總量,在各份測(cè)定液中,按此量一次迅速加入,以防止硅酸析出),加入0.1%硝酸銀溶液20mL,立即用水稀釋至刻度,搖勻,放置10min,在490nm處比濁1.2.2硝酸鹽比濁法取0、100、200、300、400、500μg氯標(biāo)準(zhǔn)置于100mL容量瓶中,加入10mL空白溶液與試樣條件一致,用水稀釋至60mL,加入一定量的1+1硝酸(另取一份10mL溶液,用1+1硝酸中和至酚酞指示劑變色,再過(guò)量3mL,記下所加1+1硝酸的總量,在各份測(cè)定液中,按此量一次迅速加入,以防止硅酸析出),加入0.1%硝酸銀溶液20mL,立即用水稀釋至刻度,搖勻,放置10min,在490nm處比濁。1.2.3硫氰酸汞比色法稱取1.0000g樣品于預(yù)先盛有1g無(wú)水Na吸取10mL清液于25mL燒杯中,加入5%高氯酸鐵溶液和硫氰酸汞乙醇飽和溶液各2mL,搖勻,10min后于480nm處比色。1.2.4硫氰酸汞比色法取0、5、10、20、30、40、50、60、70μg氯標(biāo)準(zhǔn)置于25mL燒杯中,用刻度移液管加二次水,依次補(bǔ)齊10mL,再加入高氯酸鐵和硫氰酸汞乙醇飽和溶液各2mL,搖勻,10min后,于480nm處比色。2結(jié)果與討論2.1樣品的灰燼采用比色法測(cè)定煤炭試樣中的氯,首先要將試樣灰化。干灰化時(shí),氯會(huì)大量損失,必須加堿作為輔助灰化劑。實(shí)驗(yàn)室中常采用Na2.2樣品分解煤炭試樣灰化完全后,加入NaOH于低溫熔融分解。600～650℃時(shí),由于熔體的溫度較低,因而樣品中的F2.3標(biāo)準(zhǔn)曲線顯微性實(shí)驗(yàn)證明,在采用比濁法比色時(shí),氯標(biāo)準(zhǔn)曲線微克數(shù)小于100μg時(shí),吸光值不穩(wěn)定,曲線不成線性,但標(biāo)準(zhǔn)曲線微克數(shù)大于100μg時(shí),則線性良好。利用這一特征,應(yīng)用在低含量質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.005%～1%樣品測(cè)試上,可以解決比濁法靈敏度低的缺陷。即在分取的測(cè)試樣品試液中,準(zhǔn)確加入100μg氯標(biāo)準(zhǔn),以加厚濁度,使靈敏度得到提高。2.4地球物理地球化學(xué)查察院地球物理化學(xué)偵查院裝置分析取10個(gè)含氯的各種類型煤樣(均為中國(guó)地質(zhì)科學(xué)院地球物理地球化學(xué)勘查院送檢的評(píng)估樣品)進(jìn)行分析,由表1結(jié)果可見,測(cè)定值與推薦值基本符合。3氯的加標(biāo)比濁法通過(guò)硫氰酸