水產(chǎn)品化學(xué)元素的檢測(cè)-汞的測(cè)定

冷原子吸收光譜法對(duì)總汞的測(cè)定范圍水產(chǎn)品中汞的測(cè)定，按照中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB5009.17-2014版來(lái)測(cè)定，本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了各類(lèi)食品中總汞的測(cè)定方法，適用于食品中總汞的測(cè)定。

冷原子吸收光譜法對(duì)總汞的測(cè)定原理：汞蒸氣對(duì)波長(zhǎng)253.7nm的共振線具有強(qiáng)烈的吸收作用。試樣經(jīng)過(guò)酸消解或催化酸消解使汞轉(zhuǎn)為離子狀態(tài)，在強(qiáng)酸性介質(zhì)中以氯化亞錫還原成元素汞，以氮?dú)饣蚋稍锟諝庾鳛檩d體，將元素汞吹入汞測(cè)定儀，進(jìn)行冷原子吸收測(cè)定，在一定濃度范圍其吸收值與汞含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。水產(chǎn)品中汞的測(cè)定試樣制備在采樣和制備過(guò)程中，應(yīng)注意不使試樣污染。對(duì)于水產(chǎn)品魚(yú)類(lèi)等新鮮樣品，洗凈晾干，取可食部分勻漿，裝入潔凈聚乙烯瓶中，密封，于4℃冰箱冷藏備用。分析步驟樣品稱(chēng)量稱(chēng)取0.5g～2.0g（精確到0.001g），置于消化裝置錐形瓶中，加玻璃珠數(shù)粒及30mL硝酸、5mL硫酸、轉(zhuǎn)動(dòng)錐形瓶防止局部炭化。水產(chǎn)品中汞的測(cè)定分析步驟樣品消化裝上冷凝管后，小火加熱，待開(kāi)始發(fā)泡即停止加熱，發(fā)泡停止后，加熱回流2h。如加熱過(guò)程中溶液變棕色，再加5mL硝酸，繼續(xù)回流2h，消解到樣品完全溶解，一般呈淡黃色或無(wú)色，放冷后從冷凝管上端小心加20mL水，繼續(xù)加熱回流10min放冷，用適量水沖洗冷凝管，沖洗液并入消化液中，將消化液經(jīng)玻璃棉過(guò)濾于100mL容量瓶?jī)?nèi)，用少量水洗滌錐形瓶、濾器，洗滌液并入容量瓶?jī)?nèi)，加水至刻度，混勻。同時(shí)做空白試驗(yàn)。水產(chǎn)品中汞的測(cè)定分析步驟標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置準(zhǔn)確稱(chēng)取0.1354g干燥過(guò)的氯化汞，用（0.5g/L）重鉻酸鉀的硝酸溶液溶解并轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，定容。此溶液濃度為1.00mg/mL。于4℃冰箱中避光保存，可保存兩年。吸?。?.00mg/ml）汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液1.00mL于100mL容量瓶中，用（0.5g/L）重鉻酸鉀的硝酸溶液稀釋和定容。此溶液濃度為10μg/mL。于4℃冰箱中避光保存，可保存兩年。吸?。?0μg/mL）汞標(biāo)準(zhǔn)中間液0.50mL于100mL容量瓶中，用重鉻酸鉀的硝酸溶液（0.5g/L）稀釋和定容。此溶液濃度為50ng/mL，現(xiàn)用現(xiàn)配。分析步驟標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作分別吸取（50ng/mL）汞標(biāo)準(zhǔn)使用液0.00mL、0.20mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、2.50mL于50mL容量瓶中，用（1+9）硝酸溶液稀釋至刻度，混勻。將標(biāo)準(zhǔn)系列溶液分別置于測(cè)汞儀的汞蒸氣發(fā)生器中，連接抽氣裝置，沿壁迅速加入（100g/L）還原劑氯化亞錫3.0mL，迅速蓋緊瓶塞，隨后有氣泡產(chǎn)生，立即通過(guò)流速為1.0L/min的氮?dú)饣蚪?jīng)活性炭處理的空氣，使汞蒸氣經(jīng)過(guò)氯化鈣干燥管進(jìn)入測(cè)汞儀中，從儀器讀數(shù)顯示的最高點(diǎn)測(cè)得其吸收值。然后，打開(kāi)吸收瓶上的三通閥將產(chǎn)生的剩余汞蒸氣吸收于高錳酸鉀溶液（50g/L）中，待測(cè)汞儀上的讀數(shù)達(dá)到零點(diǎn)時(shí)進(jìn)行下一次測(cè)定。同時(shí)做空白試驗(yàn)。求得吸光度值與汞質(zhì)量關(guān)系的一元線性回歸方程。水產(chǎn)品中汞的測(cè)定試樣溶液的測(cè)定分別吸取樣液和試劑空白液各5.0mL置于測(cè)汞儀的汞蒸氣發(fā)生器的還原瓶中，按照標(biāo)準(zhǔn)曲線的測(cè)定方法進(jìn)行操作。將所測(cè)得吸光度值，代人標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的一元線性回歸方程中求得試樣溶液中汞含量。

結(jié)果分析式中：X—試樣中汞含量，單位為毫克每千克或毫克每升（mg/kg或mg/L）；M1—測(cè)定樣液中汞質(zhì)量，單位為納克（ng）；m2—空白液中汞質(zhì)量，單位為納克（ng）；V1—試樣消化液定容總體積，單位為毫升（mL）；1000—換算系數(shù)；M—試樣質(zhì)量，單位為克或毫升（g或mL）；V2—測(cè)定樣液體積，單位為毫升（mL）。計(jì)算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的20%。當(dāng)樣品稱(chēng)樣量為0.5g，定容體積為25mL時(shí)，方法檢出限為0.002mg/kg，方法定量限為0.007mg/kg。液相色譜-原子熒光光譜聯(lián)用方法對(duì)甲基汞的測(cè)定范圍水產(chǎn)品中汞的測(cè)定，按照中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB5009.17-2014版來(lái)測(cè)定，本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了各類(lèi)食品中甲基汞含量的液相色譜-原子熒光光譜聯(lián)用方法，的測(cè)定方法，適用于食品中甲基汞含量的測(cè)定。

液相色譜-原子熒光光譜聯(lián)用方法對(duì)甲基汞的測(cè)定原理：食品中甲基汞經(jīng)超聲波輔助5mol/L鹽酸溶液提取后，使用C18反相色譜柱分離，色譜流出液進(jìn)入在線紫外消解系統(tǒng)，在紫外光照射下與強(qiáng)氧化劑過(guò)硫酸鉀反應(yīng)，甲基汞轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)機(jī)汞。酸性環(huán)境下，無(wú)機(jī)汞與硼氫化鉀在線反應(yīng)生成汞蒸氣，由原子熒光光譜儀測(cè)定。由保留時(shí)間定性，外標(biāo)法峰面積定量。水產(chǎn)品中汞的測(cè)定試樣制備在采樣和制備過(guò)程中，應(yīng)注意不使試樣污染。對(duì)于水產(chǎn)品魚(yú)類(lèi)等新鮮樣品，洗凈晾干，取可食部分勻漿，裝入潔凈聚乙烯瓶中，密封，于4℃冰箱冷藏備用。分析步驟試樣提取稱(chēng)取樣品0.50g～2.0g（精確至0.001g），置于15mL塑料離心管中，加入10mL的鹽酸溶液（5mol/L），放置過(guò)夜。室溫下超聲水浴提取60min，期間振搖數(shù)次。4℃下以8000r/min轉(zhuǎn)速離心15min。準(zhǔn)確吸取2.0mL上清液至5mL容量瓶或刻度試管中，逐滴加入氫氧化鈉溶液（6mol/L），使樣液pH為2～7。加入0.1mL的L-半胱氨酸溶液（10g/L），最后用水定容至刻度。0.45μm有機(jī)系濾膜過(guò)濾，待測(cè)。同時(shí)做空白試驗(yàn)。水產(chǎn)品中汞的測(cè)定分析步驟標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作取5支10mL容量瓶，分別準(zhǔn)確加入混合標(biāo)準(zhǔn)使用液（1.00μg/mL）0.00mL、0.010mL、0.020mL、0.040mL、0.060mL和0.10mL，用流動(dòng)相稀釋至刻度。此標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的濃度分別為0.0ng/mL、1.0ng/mL、2.0ng/mL、4.0ng/mL、6.0ng/mL和10.0ng/mL。吸取標(biāo)準(zhǔn)系列溶液100μL進(jìn)樣，以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中目標(biāo)化合物的濃度為橫坐標(biāo)，以色譜峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。水產(chǎn)品中汞的測(cè)定試樣溶液的測(cè)定將試樣溶液100μL注入液相色譜原子熒光光譜聯(lián)用儀中，得到色譜圖，以保留時(shí)間定性。以外標(biāo)法峰面積定量。平行測(cè)定次數(shù)不少于兩次。結(jié)果分析原子熒光法對(duì)總汞的測(cè)定范圍水產(chǎn)品中汞的測(cè)定，按照中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB5009.17-2014版來(lái)測(cè)定，本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了各類(lèi)食品中總汞的測(cè)定方法，適用于食品中總汞的測(cè)定。

原子熒光法對(duì)總汞的測(cè)定原理：試樣經(jīng)酸加熱消解后，在酸性介質(zhì)中，試樣中汞被硼氫化鉀或硼氫化鈉還原成原子態(tài)汞，由載氣（氬氣）帶入原子化器中，在汞空心陰極燈照射下，基態(tài)汞原子被激發(fā)至高能態(tài)，在由高能態(tài)回到基態(tài)時(shí)，發(fā)射出特征波長(zhǎng)的熒光，其熒光強(qiáng)度與汞含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列溶液比較定量。水產(chǎn)品中汞的測(cè)定試樣制備在采樣和制備過(guò)程中，應(yīng)注意不使試樣污染。對(duì)于水產(chǎn)品魚(yú)類(lèi)等新鮮樣品，洗凈晾干，取可食部分勻漿，裝入潔凈聚乙烯瓶中，密封，于4℃冰箱冷藏備用。分析步驟樣品稱(chēng)量稱(chēng)取0.5g～2.0g（精確到0.001g），置于消化裝置錐形瓶中，加玻璃珠數(shù)粒及30mL硝酸、5mL硫酸、轉(zhuǎn)動(dòng)錐形瓶防止局部炭化。水產(chǎn)品中汞的測(cè)定分析步驟樣品消化裝上冷凝管后，小火加熱，待開(kāi)始發(fā)泡即停止加熱，發(fā)泡停止后，加熱回流2h。如加熱過(guò)程中溶液變棕色，再加5mL硝酸，繼續(xù)回流2h，消解到樣品完全溶解，一般呈淡黃色或無(wú)色，放冷后從冷凝管上端小心加20mL水，繼續(xù)加熱回流10min放冷，用適量水沖洗冷凝管，沖洗液并入消化液中，將消化液經(jīng)玻璃棉過(guò)濾于100mL容量瓶?jī)?nèi)，用少量水洗滌錐形瓶、濾器，洗滌液并入容量瓶?jī)?nèi)，加水至刻度，混勻。同時(shí)做空白試驗(yàn)。水產(chǎn)品中汞的測(cè)定分析步驟標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1.00mg/mL）：準(zhǔn)確稱(chēng)取0.1354g經(jīng)干燥過(guò)的氯化汞，用（0.5g/L）重鉻酸鉀的硝酸溶液溶解并轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，稀釋至刻度，混勻。于4℃冰箱中避光保存，可保存2年。吸?。?.00mg/mL）汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液1.00mL于100mL容量瓶中，用（0.5g/L）重鉻酸鉀的硝酸溶液稀釋至刻度，混勻，此溶液濃度為10μg/mL。于4℃冰箱中避光保存，可保存2年。汞標(biāo)準(zhǔn)使用液（50ng/mL）：吸取（10μg/mL）汞標(biāo)準(zhǔn)中間液0.50mL于100mL容量瓶中，用0.5g/L重鉻酸鉀的硝酸溶液稀釋至刻度，混勻，此溶液濃度為50ng/mL，現(xiàn)用現(xiàn)配。分析步驟標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作分別吸取50ng/mL汞標(biāo)準(zhǔn)使用液0.00mL、0.20mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、2.50mL于50mL容量瓶中，用硝酸溶液（1+9）稀釋至刻度，混勻。各自相當(dāng)于汞濃度為0.00ng/mL、0.20