材料表面與界面第一章_第1頁(yè)
材料表面與界面第一章_第2頁(yè)
材料表面與界面第一章_第3頁(yè)
材料表面與界面第一章_第4頁(yè)
材料表面與界面第一章_第5頁(yè)
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材料表面與界面第一章第1頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月2材料科學(xué)、信息科學(xué)和生命科學(xué)是當(dāng)前新技術(shù)革命中的三大前沿科學(xué),材料的表界面在材料科學(xué)中有重要的地位材料表界面對(duì)材料整體性能具有決定性影響,材料的腐蝕、老化、硬化、破壞、印刷、涂膜、粘結(jié)、化學(xué)反應(yīng)、復(fù)合等等,無(wú)不與材料的表界面密切有關(guān)。第2頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月31)1875~1878Gibbs定律描述固-氣和固-液界面吸附關(guān)系;2)1913~1942Langmuir的貢獻(xiàn)(吸附);3)20世紀(jì)40年代前表面化學(xué)成果大量應(yīng)用生產(chǎn)(多相催化劑);4)50年代,微型化、IT發(fā)展促進(jìn)表面化學(xué)發(fā)展;5)60年代~,表面現(xiàn)象向微觀領(lǐng)域發(fā)展。表界面科學(xué)發(fā)展史第3頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月4

表面與界面的研究對(duì)象是不均勻的體系,通常把從一個(gè)相(固相、液體)過(guò)渡到另一相的區(qū)域。具有多相性,表面與界面的定義在物理學(xué)中是以幾何學(xué)的觀點(diǎn)給出的.研究對(duì)象及其應(yīng)用界面表面多相材料的表界面示意圖第4頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月5a.航空和航天器件b.民用各種涂料;顯示屏的發(fā)光材料;液晶顯示屏許多傳感器:濕度,各種氣體傳感器(sensor)c.特種表面與界面功能材料:生物表界面具有特殊功能和特殊微結(jié)構(gòu);超疏水,超親水,超雙親材料,超雙疏水材料d.界面是復(fù)合材料的重要特征應(yīng)用領(lǐng)域:第5頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月6F22、F117隱形飛機(jī)(復(fù)合材料-取代金屬材料+吸波涂層)隱形涂料:這種涂料含有大量的鐵氧體粉末材料,依靠其自身自由電子的重排來(lái)消耗雷達(dá)波的能量。鐵氧體隱形涂料的缺點(diǎn)也是比較明顯的:吸波頻帶較窄,單一涂料只對(duì)特定頻段的雷達(dá)波起作用;對(duì)環(huán)境要求高,需要為隱形飛機(jī)配備昂貴的空調(diào)機(jī)庫(kù),加重了后勤負(fù)擔(dān);重量大,會(huì)對(duì)飛機(jī)的機(jī)動(dòng)性能產(chǎn)生影響。因此,很多國(guó)家都把目光瞄準(zhǔn)了新一代的隱形涂料。第6頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月7

水泥基表面的樹(shù)脂涂層第7頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月8彩色鋼板涂層示意圖第8頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月9柱塞、閥座用耐磨陶瓷涂層第9頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月10LED發(fā)光圖(左)以及用它制備的城市裝飾圖案(右)

第10頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月11第11頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月12

圖7荷葉的表面結(jié)構(gòu):由微米級(jí)的乳突組成,乳突結(jié)構(gòu)又由納米級(jí)的精細(xì)結(jié)構(gòu)構(gòu)成(見(jiàn)右圖)該表面為超疏水特性第12頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月13SurfacestructureofSharkFig.Simulatedshark’ssurfacewasappliedonairplane.參見(jiàn)《微/納米生物磨察學(xué)》李健等譯。第13頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月14甲蟲(chóng)的外觀金龜子及其表面微結(jié)構(gòu)第14頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月15

C對(duì)光的調(diào)控第15頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月16科學(xué)家發(fā)現(xiàn)蝴蝶翅膀是天然發(fā)光二極管非洲燕尾蝶翅膀上鱗狀物的光學(xué)顯微圖象

第16頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月課程主要內(nèi)容

第一章表面與界面基礎(chǔ)知識(shí)

第二章表面活性劑

第三章聚合物表界面

第四章無(wú)機(jī)非金屬材料表界面

第五章復(fù)合材料界面

第六章材料表面與界面的表征第17頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月phasephase相接觸兩相間的過(guò)渡區(qū),稱(chēng)為界面相物質(zhì)內(nèi)部,稱(chēng)為本體相第18頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月第一章表面與界面基礎(chǔ)知識(shí)1.1表面與界面概念表面:在真空狀態(tài)下,物體內(nèi)部和真空之間的過(guò)渡區(qū)域,是物體最外面的幾層原子和覆蓋其上的外來(lái)原子和分子所形成的表面層。表面層有其獨(dú)特的性質(zhì),和物體內(nèi)部的性質(zhì)完全不同.

幾何概念:表面是具有二維因次的一塊面積,無(wú)厚度、體積。界面:兩個(gè)物體的相態(tài)相接觸時(shí)的過(guò)渡區(qū)域,由于分子間的相互作用,形成在組成、密度、性質(zhì)上和兩相有交錯(cuò)并有梯度變化的過(guò)渡區(qū)域。幾何概念:它不同于兩邊相態(tài)的實(shí)體,有獨(dú)立的相、占有一定空間,有固定的位置,有相當(dāng)?shù)暮穸群兔娣e。第19頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月界面類(lèi)型

根據(jù)物質(zhì)三種狀態(tài),每?jī)上嘞嘟佑|形成界面.

Liquid/Gas,Liquid/Liquid,Solid/Gas,Solid/Liquid,Solid/Solid五種界面.界面現(xiàn)象

G/L

蒸發(fā),蒸餾,表面張力,泡沫,霧L/L

乳液、界面張力S/G

氣體吸附,氣蝕,升華,塵,煙,催化反應(yīng),氣體與固體間的化學(xué)反應(yīng)S/L從溶液中吸附溶質(zhì),電解,高分子膠體,焊接,潤(rùn)濕,防水,接觸角,浮選,粘合,潤(rùn)滑,催化,摩擦S/S

粘合,摩擦,磨損,吸鐵石,合金,固相反應(yīng)第20頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月1.2表面張力宏觀:液體表面象一張繃緊了的彈性膜,沿著表面有種收縮傾向的力。是一種很普通的現(xiàn)象。微觀:穩(wěn)定平衡應(yīng)有最小位能,但表面分子位能最大,有盡量擠入內(nèi)部趨勢(shì),使液面越小,位能越小。液體有盡可能縮小其表面的趨勢(shì)。例如:玻板上的水銀,蠟紙上的水滴,表面張力促使收縮成球型。第21頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月表面張力-----液/氣表面、液/液界面最重要的性質(zhì)之一.

表面張力分子理論認(rèn)為:厚度約等于液體表面分子作用半徑的一層液體,稱(chēng)為液體表面層.表面層分子受力:液體內(nèi)部分子內(nèi)聚力作用液體外部氣體分子作用可忽略不計(jì)受不平衡力作用液體表面分子液體內(nèi)部分子處于受力平衡狀態(tài)表面層分子較液體內(nèi)部分子有較大的位能,這種表面分子所特有的位能-----表面能第22頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月表面張力的定性解釋第23頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月由于物質(zhì)表面上分子與本體中分子所受的相互作用力不同,產(chǎn)生表面收縮的力。第24頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月NMf1f2(1)(2)NM=L=f/L,表面張力系數(shù),N/m量值上等于沿液面作用在分界線單位長(zhǎng)度上的表面張力XLADBCMM’NN’F

=E/S增加單位表面積時(shí)所需的可逆功,或表面能的增量,J/m2

表面張力系數(shù)與表面能增量數(shù)值相同定義:與表面相切,單位長(zhǎng)度收縮表面的力為表面張力系數(shù),簡(jiǎn)稱(chēng)表面張力(

)第25頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月

表面張力和表面自由能分別是用力學(xué)方法和熱力學(xué)方法研究液體表面現(xiàn)象時(shí)采用的物理量,具有不同的物理意義,卻又具有相同的量綱。(朱步瑤,趙振國(guó)等,“界面化學(xué)基礎(chǔ)”,化學(xué)工業(yè)出版社,北京,1996)第26頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月影響表面張力的因素液體化學(xué)結(jié)構(gòu)液體溫度/℃γ/(mN/m)全氟戊烷209.28全氟庚烷2013.19庚烷2020.3甲苯2028.5乙醇2022.39水20/2572.8/72.0Hg2086.5第27頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月金屬表面張力大,有機(jī)物表面張力小分子極性大,表面張力大芳烴較烷烴表面張力大相對(duì)分子量大者表面張力大含氟化合物表面張力小水表面張力第28頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月相對(duì)分子質(zhì)量的影響PolymerT/℃/(mN/m)KePIB2435.62382.7PS17629.97372.7PDMS2021.261661=

-KeM-2/3

第29頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月溫度影響溫度升高,密度下降,分子間作用力下降,表面張力下降

(1-T/Tc)n第30頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月壓力影響表面張力不隨壓力變化第31頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月1.3彎曲液面下的附加壓強(qiáng)液面水平,則表面張力也是水平的f=0fff平面內(nèi)的彎曲液膜,在表面張力作用下,有取平面形狀的趨勢(shì)。f=(+)f=(-)附加壓強(qiáng)的方向指向曲率中心一邊第32頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月表面張力與附加壓強(qiáng)關(guān)系Laplace方程的一般形式:P=(1/R1+1/R2)圓柱體R1=

,P=

/R2平面R1=R2=,P=0球體R1=R2=R,

P=2

/R

彎曲液面半徑小,附加壓力大彎曲液面半徑大,附件壓力小第33頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月液體表面張力的測(cè)試方法--------毛細(xì)現(xiàn)象●毛細(xì)管插入液體內(nèi),則管內(nèi)外液面會(huì)產(chǎn)生高度差的現(xiàn)象。液體能潤(rùn)濕管壁,則管內(nèi)液面升高;液體對(duì)管壁潤(rùn)濕不良,則管內(nèi)液面會(huì)低于管外液面?!馢urin方程h=2

cos

/rg

hh

Rr第34頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月

毛細(xì)現(xiàn)象的實(shí)質(zhì)是液面曲率差導(dǎo)致流體內(nèi)部壓力差,按照流體力學(xué)規(guī)律發(fā)生從壓力高處向壓力低處的流動(dòng)。毛細(xì)現(xiàn)象舉例●原油和水在地層中的流動(dòng)以及紡織品的潤(rùn)濕性、滲透性●泡沫和乳狀液的穩(wěn)定性●壓汞法測(cè)定孔性固體孔隙度第35頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月最大氣泡法

Ρmax

gh=2/r限于毛細(xì)管半徑很細(xì)的情況(物理化學(xué)實(shí)驗(yàn))第36頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月1.3Kelvin公式由于彎曲液面有附加壓力,所以不同曲率狀態(tài)的液體物理狀態(tài)不同Kelvin公式——液體存在曲率與蒸汽壓的關(guān)系第37頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月大塊液體液滴蒸氣1蒸氣壓p0蒸氣2蒸氣壓p1第38頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月恒溫條件下:1、液體蒸發(fā)為恒壓過(guò)程2、大塊液體變?yōu)樾∫旱?2M/r第39頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月3、蒸氣2到蒸氣1第40頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月Kelvin公式2M/r第41頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月液滴越小,蒸氣壓力越大Kelvin公式

第42頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月溶液的表面張力

H2O

C2H5OH(aq)

NaCl(aq)1.4溶液的表面吸附溶液的表面張力不僅與溫度、壓力有關(guān),

并且還與溶液的種類(lèi)和濃度有關(guān)。第43頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月溶質(zhì)對(duì)表面張力的影響1.

非表面活性物質(zhì)無(wú)機(jī)鹽、不揮發(fā)酸堿2.

表面活性物質(zhì)

短鏈脂肪酸、醇、醛3.表面活性劑:明顯降低水的表面張力的兩親性質(zhì) 的有機(jī)化合物c20

123d/dc﹥0d/dc﹤0第44頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月

能使水的表面張力明顯升高的溶質(zhì)稱(chēng)為非表面活性物質(zhì)。如無(wú)機(jī)鹽和不揮發(fā)的酸、堿等。

這些物質(zhì)的離子有水合作用,趨向于把水分子拖入水中,非表面活性物質(zhì)在表面的濃度低于在本體的濃度。

如果要增加單位表面積,所作的功中還必須包括克服靜電引力所消耗的功,所以表面張力升高。第45頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月表面活性物質(zhì)(surfaceactivesubstance)

溶液表面張力隨濃度增加而逐漸減小。

低分子量的極性有機(jī)物,如:醇、醛、酸、酯、胺等.Traube規(guī)則:脂肪酸同系物的稀水溶液每增加一個(gè)CH2表面活性約增加3.2倍。希士科夫斯基給出脂肪酸同系物溶液表面張力與體積濃度間的關(guān)系。第46頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月表面活性劑surfaceactiveagent(surfactant):

當(dāng)濃度很小時(shí),溶液的表面張力便急劇 減小,但減小到一定值后就不再隨濃度 增加而變化。具有長(zhǎng)碳鏈(碳原子數(shù)大于8)的極性有機(jī)化合物.從結(jié)構(gòu)上看,表面活性物質(zhì)是兩親分子,一端親水(-OH,-COOH,-SO3Na等),另一端親油(憎水)(-R等)。第47頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月

溶液的表面吸附現(xiàn)象溶質(zhì)溶劑SurfaceinactivesubstanceC

<CB負(fù)吸附SurfaceactivesubstanceC

>CB正吸附C

:表面相濃度CB:本體相濃度第48頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月

極性端稱(chēng)為頭基,非極性端稱(chēng)為尾基。

正因?yàn)楸砻婊钚晕锞哂袃捎H性結(jié)構(gòu),極性端極力進(jìn)入水相,而非極性端受到水的排斥,有逃出水相的趨勢(shì),于是它被排向水面,在水面上濃集,將憎水部分伸向空氣。微觀上看,表面層表面活性物分子所受的向內(nèi)的拉力比水分子的要小些,即表現(xiàn)出表面活性物質(zhì)溶液的表面張力低于水的表面張力。

第49頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月表面熱力學(xué)基本關(guān)系式:表面集合公式:

吉布斯等溫吸附式上標(biāo)s表示表面(surface),令A(yù)為溶劑,B為溶質(zhì)。

d

第50頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月上兩式對(duì)比,可得:溶液相,由吉布斯-杜亥姆方程Gibbs-Duhemequation平衡時(shí),有

表面吉布斯-杜亥姆方程Gibbs-Duhemequationd第51頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月在溶液中,1mol溶劑A中所含溶質(zhì)B的摩爾數(shù)單位面積表面層中的溶劑A在溶液中所應(yīng)含溶質(zhì)B的摩爾數(shù)單位面積表面層實(shí)際所含溶質(zhì)的摩爾數(shù)dd第52頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月定義:Iscalled(relative)surfaceexcessoramountofsurfaceadsorption(表面超額或表面吸附量)物理意義:單位面積表面層中溶劑所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量與同樣數(shù)量的溶劑在溶液中所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量的差值.第53頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月稀溶液中吉布斯吸附等溫式d

第54頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月討論:表面活性物質(zhì),正吸附非表面活性物質(zhì),負(fù)吸附應(yīng)用吉布斯公式,先要由實(shí)驗(yàn)或經(jīng)驗(yàn)公式得到

~c之間的關(guān)系,然后求出(

/c)T,p,再求值Γ.

第55頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月1.5固體和液體之間的界面

固體表面的潤(rùn)濕

液體在固體表面上鋪展的現(xiàn)象,稱(chēng)為潤(rùn)濕。能被水潤(rùn)濕的物質(zhì)叫親水物質(zhì),如玻璃,石英。不能被水潤(rùn)濕的物質(zhì)叫疏水物質(zhì),如石蠟,石墨。

潤(rùn)濕角定義:當(dāng)固液氣三相接觸達(dá)到平衡時(shí),從三相接觸的公共點(diǎn)沿液—?dú)饨缑孀髑芯€,切線與固-液界面的夾角為潤(rùn)濕角。(1)潤(rùn)濕現(xiàn)象及潤(rùn)濕角

潤(rùn)濕角大小與潤(rùn)濕程度的關(guān)系:

<90o:潤(rùn)濕

>90o:不潤(rùn)濕

=0o:完全潤(rùn)濕

=180o:完全不潤(rùn)濕

s-g

l-g

s-l第56頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月

潤(rùn)濕角公式:

s-g=

s-l+

l-gcos

所以:cos

=(

s-g-

s-l)/

l-g--------Yong方程當(dāng)

s-g>

s-l時(shí),cos

>0,

<90o,

s-g與

s-l差越大,潤(rùn)濕性越好。當(dāng)

s-g<

s-l時(shí),cos

<0,

>90o,

s-g與

s-l差越大,潤(rùn)濕性越差。以上方程的使用條件:

s-g-

s-l≤

l-g,

s-g為固體的表面能

第57頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月

表面能高的固體比表面能低的固體更容易被液體所潤(rùn)濕。表面能低于0.1Nm-1的物質(zhì)為低能表面,如:有機(jī)物,高聚物。表面能為1~10Nm-1的物質(zhì)為高能表面,如:金屬,金屬氧化物,無(wú)機(jī)鹽。低能表面不易被液體潤(rùn)濕,但表面張力很低的液體也可能潤(rùn)濕,甚至完全潤(rùn)濕低能表面。對(duì)于某一低能表面的固體,當(dāng)液體的表面張力達(dá)到

c時(shí),可完全潤(rùn)濕該固體,則

c稱(chēng)為該固體被完全潤(rùn)濕的臨界表面張力。

(2)臨界表面張力

例如:聚四氯乙烯的

c為0.018Nm-1,而水的表面能為0.072Nm-1,所以,水在聚四氯乙烯表面的潤(rùn)濕角為

=128o。

c是固體材料的一個(gè)特征值,其物理意義是:只有表面張力小于

c的液體,才能對(duì)該固體完全潤(rùn)濕。大于

c的液體,有一定的

值。由此又提出一個(gè)計(jì)算

的經(jīng)驗(yàn)公式:

cos

=1-

(

1-g-

c)其中

的單位是:Nm-1;-

=30~40第58頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月

在液體中加入使

1-s和

1-g減小的物質(zhì),可提高其潤(rùn)濕性――表面活性物質(zhì)。反之,使?jié)櫇癯潭认陆?。?yīng)用:液態(tài)金屬在澆鑄模中,兩者的潤(rùn)濕性對(duì)澆鑄質(zhì)量影響很大。如果潤(rùn)濕性差:金屬與模具不吻合,尖角變圓角。如果潤(rùn)濕性強(qiáng):深入模具縫隙,表面不光滑。加入Si可以調(diào)整

,改變

值。第59頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月

潤(rùn)濕作用可以從分子間作用力來(lái)分析:液體分子間相互吸引力――內(nèi)聚力,液固分子間吸引力――粘附力。內(nèi)聚力>粘附力:不潤(rùn)濕內(nèi)聚力<粘附力:潤(rùn)濕例如:玻璃和石英由極性鍵或離子鍵構(gòu)成,與極性水分子的吸引力大于水分子吸引力,所以水能潤(rùn)濕石英和玻璃。石蠟,石墨由弱極性鍵或非極性鍵構(gòu)成,和水分子間的吸引力小于水分子吸引力,水不能潤(rùn)濕石蠟和石墨。第60頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月(4)液體在固體表面的鋪展

對(duì)于截面積為1cm2的液柱,若不改變截面積而將其沿中部拉斷,這時(shí)所消耗的功叫做該液體的內(nèi)聚功(Wc)。拉開(kāi)前在虛線處無(wú)表面,拉開(kāi)后出現(xiàn)了兩個(gè)表面,每個(gè)表面積為1cm2,所以有:Wc=2

。如果上端為液體B,下端為不相溶的液體或固體A。拉開(kāi)前的界面能為

AB,拉開(kāi)后變?yōu)?/p>

A+

B,所以有:

Wa=

A+

B-

AB

內(nèi)聚功Wc表征了相同液體表面間吸引強(qiáng)度;粘附功Wa表征了不同液體或固體與液體之間的吸引強(qiáng)度。

(1)內(nèi)聚功(Wc)和粘附功(Wa)

BBBBBABA第61頁(yè),課件共74頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月

一種液體滴在另一種與其不相溶的液體或固體表面上,可能發(fā)生兩種情況:第一,液滴在另一液體或固體表面不鋪展而成為凸鏡或液滴,這時(shí)表明液滴本身內(nèi)聚功大于該液體對(duì)另一液體或固體的粘附功。第二,液滴在另一液體或固體表面鋪展開(kāi)而形成一層薄膜,這時(shí)表明液滴的本身內(nèi)聚功小于該液體對(duì)另一液體或固體的粘附功。一

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