活度及活度因子

活度及活度因子第1頁，課件共12頁，創(chuàng)作于2023年2月真實(shí)液態(tài)混合物按下式定義真實(shí)液態(tài)混合物中組分B的活度及活度因子

式中：因?yàn)榧円簯B(tài)B在一定溫度T、壓力p下的化學(xué)勢，當(dāng)時(shí)，必然，于是有;由于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)壓力定為，故壓力p下的化學(xué)勢：第2頁，課件共12頁，創(chuàng)作于2023年2月在常壓下，積分項(xiàng)近似為零，故近似有真實(shí)液態(tài)混合物中組分B的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為標(biāo)準(zhǔn)壓力下的純液體B，為溫度T下標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)B的化學(xué)勢，即標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢?；疃认喈?dāng)于“有效的摩爾分?jǐn)?shù)”?；疃纫蜃觿t相當(dāng)于真實(shí)液態(tài)混合物中組分B偏離理想情況的程度。組分B的活度可由測定與液相成平衡的氣相重B的分壓力及同溫度下純液態(tài)Bde蒸汽壓得出。第3頁，課件共12頁，創(chuàng)作于2023年2月氣、液兩相平衡時(shí)，組分B在氣、液兩相的化學(xué)勢相等：。若將氣相看作是理想氣體混合物，則氣相的化學(xué)勢為從而第4頁，課件共12頁，創(chuàng)作于2023年2月即液態(tài)混合物中B組分的活度因子，為與之平衡的氣相中B組分的分壓與拉烏爾定律所計(jì)算得到的分壓之比。上式中消去相同的項(xiàng)，并取指數(shù)得到：第5頁，課件共12頁，創(chuàng)作于2023年2月這一關(guān)系可由右圖看出。圖中實(shí)曲線為混合物中組分B的蒸汽壓—組成線，虛斜線為假設(shè)B符合烏拉爾定律時(shí)的蒸汽壓—組成線。第6頁，課件共12頁，創(chuàng)作于2023年2月真實(shí)溶液為了準(zhǔn)確地表示溶液中溶劑對(duì)于理想稀溶液的偏差，引入了滲透因子（也稱為滲透系數(shù)）的概念。合理的滲透因子g定義為：溶液中溶劑化學(xué)勢的表達(dá)式為：代入第7頁，課件共12頁，創(chuàng)作于2023年2月得出用溶液中溶質(zhì)的質(zhì)量摩爾濃度為變量表示的溶劑的化學(xué)勢為：定義溶劑A的滲透因子為：第8頁，課件共12頁，創(chuàng)作于2023年2月利用上式又可推得質(zhì)量摩爾濃度作為溶液組成變量表示的稀溶液中溶劑的化學(xué)勢：滲透因子的一個(gè)重要規(guī)律是當(dāng)溶質(zhì)的質(zhì)量摩爾濃度時(shí)，。在比較小時(shí)。對(duì)于溶質(zhì)B，在溫度T、壓力p下真實(shí)溶液中化學(xué)勢的表達(dá)式規(guī)定為：第9頁，課件共12頁，創(chuàng)作于2023年2月式中稱為溶質(zhì)B的活度因子。且式中極限條件，不僅所要討論的那種溶質(zhì)B的趨近于零，還要求溶液中其他溶質(zhì)的b也同時(shí)趨近于零。第10頁，課件共12頁，創(chuàng)作于2023年2月在p和相差不大時(shí)，上上頁兩式可表