注冊設(shè)備工程師復(fù)習(xí)資料水化學(xué)課件三

14.4沉淀滴定沉淀滴定原理莫爾法測定水中氯離子一、沉淀滴定原理沉淀滴定:以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定。銀量法：以生成銀鹽沉淀的反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定方法。銀量法包括莫爾法、佛爾哈德法、法揚(yáng)司法。1.莫爾法：以鉻酸鉀K2CrO4為指示劑的銀量法稱為莫爾法。(1)莫爾法的原理：例如測定水中Cl-時(shí)，加入K2CrO4為指示劑，以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,根據(jù)分步沉淀原理，首先生成AgCl白色沉淀，Ag++Cl-=AgCl↓（白色）當(dāng)達(dá)到計(jì)量點(diǎn)時(shí)，水中Cl-已被全部滴定完畢，稍過量的Ag+便與K2CrO4生成磚紅色Ag2CrO4沉淀，而指示滴定終點(diǎn)，即2Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓（磚紅色）根據(jù)AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和用量，便可求得水中Cl-離子的含量。

2.滴定條件（1）指示劑K2CrO4用量：

計(jì)量點(diǎn)時(shí)指示劑的理論用量:理論上:需[CrO42-]=6.1×10-3mol/L如果K2CrO4加入量過多，即[CrO42-]過高，則Ag2CrO4沉淀析出偏早，使水中Cl-的測定結(jié)果偏低，且K2CrO4的黃色也影響顏色觀察。

實(shí)際上：一般采用[CrO42-]=5.0×10-3mol/L為宜，比理論略低,造成終點(diǎn)AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液要稍多消耗一點(diǎn)，使測定結(jié)果偏高（+0.006%正誤差）,可用蒸餾水做空白試驗(yàn)(以CaCO3作襯底)扣除系統(tǒng)誤差。（2）控制溶液的pH值：在中性或弱堿性溶液中，pH=6.5~10.5

2CrO42-+2H+=Cr2O72-

+H2O當(dāng)pH值偏低，呈酸性時(shí)，平衡向右移動(dòng)，[CrO42-]減少，導(dǎo)致終點(diǎn)拖后而引起滴定誤差較大（正誤差）。當(dāng)pH值增大，呈堿性時(shí)，Ag+將生成Ag2O沉淀.

說明:如有NH4+存在，需控制pH=6.5~7.2,因堿性條件下NH4+轉(zhuǎn)化為NH3,Ag+與NH3反應(yīng)形成配離子:Ag++2NH3=Ag（NH3）2+,使測定結(jié)果偏高。（3）滴定時(shí)必須劇烈搖動(dòng)析出的AgCl會(huì)吸附溶液中過量的構(gòu)晶離子Cl-，使溶液中Cl-濃度降低，導(dǎo)致終點(diǎn)提前（負(fù)誤差）。所以滴定時(shí)必須劇烈搖動(dòng)滴定瓶，防止Cl-被AgCl吸附。

（4）說明

①莫爾法只適用于AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定Cl-和Br-，而不適用于滴定I-和SCN-，由于AgI和AgSCN沉淀更強(qiáng)烈地吸附I-和SCN-，使終點(diǎn)變色不明顯，誤差較大。

②莫爾法只能用于測定水中的Cl-和Br-的含量，但不能用NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定Ag+。

③凡能與Ag+生成沉淀的陰離子(如PO43-、CO32-、C2O42-、S2-、SO32-);能與指示劑CrO42-生成沉淀的陽離子(如Ba2+、Pb2+)以及能發(fā)生水解的金屬離子(如Al3+、Fe3+、Bi3+、Sn4+)干擾測定。2.佛爾乳哈德駝法：用鐵銨放釩NH4Fe（SO4）2作指榜示劑的銀卻量法.(1泉)原理揪：1)直接蓄滴定旋法測絕定水索中的Ag+：以NH4SC侄N為標(biāo)枕準(zhǔn)溶虜液,襯NH4Fe（SO4）2作指關(guān)示劑,直接羊滴定彩水中啟的Ag+。滴定米反應(yīng)糟：SC濁N－＋Ag+=Ag侮SC片N↓(白色)，計(jì)筑量點(diǎn)退時(shí)，水中Ag+已被異全部烘滴定洽完畢承，稍過植量的SC在N－便與嶼指示某劑Fe3+生成血紅竭色絡(luò)滑合物Fe巾SC艇N2+指示越終點(diǎn)至。SC梨N－＋Fe3+=Fe孕SC捧N2+(血紅杠色)2)返滴藝定法綿測定寫水中疏的鹵瓣素離句子：首先曬在一枯定體痛積水讓樣中加入瘡過量惱的Ag逗NO3標(biāo)準(zhǔn)引溶液,使水中確鹵素困離子儀全部訴生成沉淀,項(xiàng)Ag++爐X-=Ag畏X↓過量然后盲加入智鐵銨占釩指寧示劑,以NH4SC氏N為標(biāo)裹準(zhǔn)溶束液返煤滴定攪剩余的Ag+,SC建N－＋Ag+=Ag射SC皇N↓(白色)剩余達(dá)到蛋計(jì)量閱點(diǎn)后磁，稍鐵過量瞇的NH4SC蔑N標(biāo)準(zhǔn)挎溶液愉將與兼指示厭劑作注用，走出現(xiàn)踐血紅住色絡(luò)饅合物同。SC桂N－＋Fe3+=Fe槐SC令N2+(血紅盲色)Ag冊NO3標(biāo)準(zhǔn)鞭溶液劈燕的總虎量－貿(mào)返滴之定所業(yè)消耗NH4SC殊N標(biāo)準(zhǔn)芽溶液的量,為滴沫定水嗓中X－消耗倘的Ag攝NO3標(biāo)準(zhǔn)薦溶液許量。說明結(jié)：由于Ksp謀.Ag者SC香N<Ksp.Ag喇Cl,計(jì)量由點(diǎn)時(shí),稍過動(dòng)量的NH4SC帆N便會(huì)置換Ag屯Cl中的Cl－,即Ag拖Cl↓＋SC升N－=Ag搬SC訴N↓＋Cl－由于宋沉淀闖的轉(zhuǎn)眨換,導(dǎo)致被消耗螺較多富的NH4SC儲(chǔ)N標(biāo)準(zhǔn)課溶液學(xué)，產(chǎn)炭生較大的得誤差誘。為了勾避免屢沉淀廊轉(zhuǎn)化部造成專的誤寸差,可采甚取下膠列措認(rèn)施:①加入欄過量香的Ag放NO3標(biāo)準(zhǔn)付溶液巨形成Ag挖Cl后,加入果少量青有機(jī)頑溶劑,如硝召基苯1～2m訂l，以安覆蓋Ag駕Cl。②加入搬過量隊(duì)的Ag捏NO3標(biāo)準(zhǔn)冬溶液滲形成Ag早Cl沉淀放后,將水這樣煮沸,使Ag饅Cl沉淀脈凝聚權(quán)。(2知)滴定巴條件1)強(qiáng)酸昂性介冒質(zhì)：[H+]=遙0.狹1m劃ol時(shí)/L～1故mo躺l/耀L。若[H+]較低,運(yùn)Fe3+將水解墨生成鹽羥基老絡(luò)合敲物,甚至捷產(chǎn)生Fe我(O薪H)3沉淀推。強(qiáng)酸膝性是蟲佛爾銷哈德屋法的趕最大煮優(yōu)點(diǎn),許多越銀量飄法的覆干擾對離子別不與Ag+反應(yīng),擴(kuò)大填了應(yīng)怠用范枯圍。2)招Fe3+的濃券度保祝持在0.慌01傻5筋mo磨l/黑L,濃度疤大會(huì)麥?zhǔn)谷芊σ河袊^深暮的橙欄黃色,影響義終點(diǎn)艇的觀劈燕察。3)滴定間時(shí)應(yīng)撥劇烈頃搖動(dòng),以避島免Ag在SC帶N沉淀炎對Ag+的吸獵附(避免只終點(diǎn)掏過早重出現(xiàn))。二、莫爾脈法測默定水中Cl－1.測定或方法牙：一般家取50筍m園l水樣,加5%脅K2Cr毒O41m啄l,在不孔斷搖麻動(dòng)下,用Ag渣NO3標(biāo)準(zhǔn)氧溶液勻滴至宿磚紅域色沉厘淀出蕉現(xiàn)并晝不褪,即為秘終點(diǎn)肌。同爺時(shí)在踐相同揚(yáng)條件啦下做空疲白試切驗(yàn)(以Ca辜CO3作襯海底)。2.計(jì)算擇：C（Ag章NO3)—Ag漫NO3標(biāo)準(zhǔn)泳溶液虧的濃袋度，(mo右l/抖L)；V—水樣倘消耗Ag佳NO3標(biāo)準(zhǔn)椒溶液遍量（ml）;Vo—空白慣消耗Ag攜NO3標(biāo)準(zhǔn)盟溶液賴量（ml）；V水—水樣香體積熊（ml）。例題1.券Mo蹄hr（莫爾右）沉逗淀滴伯定法鋪中使錘用的宋指示呆劑為杠：（B）A、Na蹦Cl；B、K2Cr印O4；C、Na3As鍬O4；D、（NH4）2SO4·F依eS絹O4；3.恥Mo繩hr法適肚用的pH范圍墊為：畏（D）A、<2撥.0；B、>1資2.團(tuán)0；C、4.頌0～6.執(zhí)0；D、6.蜜5～10許.5；4.焦Mo磁hr法適晶用的pH范圍奧一般賴為6.掀5～10皮.5惱,但應(yīng)瓜用于世含NH4+水樣摘中氯晚含量撥時(shí),其適導(dǎo)用的pH為6.的5～7.捐2這主吳要是眨由于風(fēng)堿性悉稍強(qiáng)坡時(shí)：濫（C）A、易形晃成Ag2O沉淀丹；B、易形煩成Ag抵CL配離跡子；C、易形蹲成Ag（NH3）2+配離墾子；D、Ag2Cr瞧O4沉淀惜提早免形成篩；10世.用莫撞爾法屯測定降水樣繡中氯唇化物環(huán)時(shí),如果撐水樣慈中有NH4+存在,溶液柱的pH值應(yīng)巖控制悄在:A.詠p扛H>謹(jǐn)10泰.5榆;雪B宿.至6.鳴5～10酸.5;C.攀p顫H<乳6.亮5項(xiàng);D.撈6題.5～7.淺211壩.莫爾鑄法測牽定水芬樣中輸氯離炮子時(shí),要求鋼介質(zhì)pH領(lǐng)=森6.愁5～7.芒2范圍窯內(nèi),若pH值過莊高,則:A.Ag2Cr音O4沉淀睛減少;陰B.Ag旦Cl沉淀裝溶解;C.Ag紐奉Cl沉淀厘完全;D.形成Ag2O沉淀.5.在pH爛=4的介充質(zhì)中,莫爾剖法滴驅(qū)定Cl時(shí),所得蠶分析廁結(jié)果:位AA.偏高;B偏低;平C弟.不影兆響;藍(lán)D.無法眾確定.6.測定0.株21鴉73克某宏含氯字試樣秀時(shí)，懲耗去0.代10塵68錄mo勸l·鏟L-1Ag伯NO3溶液28舒.6饞6m累L。則該猜試樣勤中的Cl%為：保（B）A、14慚.0穗9；B、51阻.3散4；C、99曲.8決6；D、24免.9欲7；7、Vo飾lh拌ar樸d（佛爾門哈德潮）法姑中使莫用的諷指示滲劑是錦：CA、酚酞磁；B、鉻酸餐鉀；C、硫酸臨鐵銨；D、熒光椒黃.8、以品鐵銨鳳礬為苦指示勝劑，航用NH4CN塌S標(biāo)準(zhǔn)扇溶液詳?shù)味ˋg+時(shí)，怒應(yīng)在嫌下列寺哪種繳條件穴下進(jìn)候行？AA、酸性祝；B、弱酸姓性；C、中性償；D、堿性扛。9.Ag么Cl在1m貴ol軌/L蓮KN嚴(yán)O3中比浴在純閥水中制的溶餓解度立大,原因帖是:A.鹽效衰應(yīng);B.酸效傾應(yīng);C桶.配位遣效應(yīng);D線.同離喬子效窗應(yīng)10、返濫滴淀君法測Cl–1時(shí)，愛為了腿避免吸由于藥沉淀毯的轉(zhuǎn)愚化造此成的巨誤差至，采奏用的槽措施隆錯(cuò)誤屈的是撿（脈）A.滴定巷前將Ag嶺Cl濾除B.加入翼淀粉C.加入孟鄰苯慚二甲蒸酸二便丁酯D.加入部硝基顧苯11、莫詳爾法交測Cl-時(shí)，稿若酸俯度過患高，插則（捐）A、Ag賭Cl沉淀累不完油全B、Ag麻2C崗rO按4沉淀池不易志形成C、終暑點(diǎn)提庭前出哨現(xiàn)D、Ag緒Cl沉淀掠吸附Cl-增多12、在啟銨鹽使存在尖下,用Mo指hr法測鑼定氯漆離子絹時(shí)pH值不伐能太竟高,主要夕是由啟于（輸）防止聰生成Ag