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文檔簡介
化學(xué)反應(yīng)原理綜合(一)
1.(2021屆?河北高三一模)氨在國民經(jīng)濟(jì)中占有重要地位,氨
的用途十分廣泛,是制造硝酸和化肥的重要原料。
(1)合成氨工業(yè)中,合成塔中每產(chǎn)生2molNH3,放出92.2kJ
熱量。
吸收"p?
1molN—H鍵形成所釋放的能量約等于kjo
L、-19
P(NHJ-
0
(2)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K,=L;」中,p0為標(biāo)準(zhǔn)壓強(qiáng)(1X1()5
P(N2)P(Hi)
LP」P」
Pa),p(NH3)、p(N2)和p(H2)為各組分的平衡分壓,如p(NH3)=X(NH3)p,
p為平衡總壓,x(NH3)為平衡系統(tǒng)中NB的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。當(dāng)用和慶
的起始物質(zhì)的量之比為1:3時(shí),反應(yīng)N2(g)+3H2(g)=^2NH3(g)
在恒定溫度和標(biāo)準(zhǔn)壓強(qiáng)下進(jìn)行,NIL的平衡產(chǎn)率為3,則K'
=(用含3的最簡式表示)o
(3)工業(yè)生產(chǎn)尿素原理是以NH3和C02為原料合成尿素[CO(NH2)2],
反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NH3(g)+CO2(g)—C0(NH2)2(l)+H20(l),該
反應(yīng)的平衡常數(shù)和溫度關(guān)系如圖1所示:
②在一定溫度和壓強(qiáng)下,若原料氣中NB和CO2的物質(zhì)的量之比
(氨碳比)=黑=x,圖2是氨碳比(x)與C02平衡轉(zhuǎn)化率(a)的關(guān)系。
B點(diǎn)比A點(diǎn)CO?平衡轉(zhuǎn)化率大的原因是o
③圖2中的B點(diǎn)處,NH3的平衡轉(zhuǎn)化率為o
【答案】(1)391(2)年符(3)①V②B點(diǎn)與A點(diǎn)
相比,c(NHj增大,平衡正向移動,CO2轉(zhuǎn)化率增大③32%
【解析】(1)根據(jù)反應(yīng)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)及△H=E(反
應(yīng)物鍵能)-E(生成物鍵能),AH=1X945.8+3X436-6XE(N-H)=92.2,
解得1molN-H鍵形成所釋放的能量約等于391。
⑵根據(jù)方程式列三段式:
M(g)+3瑪(g六——2阻⑶
n0130
AhX3x2x
%1-x3-3x2x
2x—xP=2^-xP=-^P,
平衡產(chǎn)率:(D=-——,X=CD.p(NH3)=
-3x+2x4-2co2-CD
P(N2)=—————xp=±2_xp,p(HJ=-xP=22^xp
'27l-x+3-3x+2x4-2co*l-x+3-3x+2x4-2co
~p(NH3)2
Ky=呼9半(3)①根據(jù)圖像1得出溫度升高,K
P(N2)P(HJ27(1-3)
.P°J[P9.
減小,說明升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動,K與T成反比說明該反
應(yīng)式放熱反應(yīng),則AHVO。②根據(jù)干黑=x,當(dāng)x越大時(shí),說明氨
氣相對二氧化碳來說濃度增大,導(dǎo)致平衡向正反應(yīng)方向移動,故C02
平衡轉(zhuǎn)化率增大。③根據(jù)方程式列三段式:
2MA(g)+CQ(g)一
0
n04I0
△n2xxXX
j4-2xl-xXX
Oy1OQ
二氧化碳的轉(zhuǎn)化率:a=-=—fx=0.64,,則氨氣的轉(zhuǎn)化率:?=—=—=0.32=32%o
110044
2.以高純乩為燃料的質(zhì)子交換膜燃料電池具有能量效率高、無
污染等優(yōu)點(diǎn),但燃料中若混有CO將顯著縮短電池壽命。
(1)以甲醇為原料制取高純慶是重要研究方向。甲醇水蒸氣重整
制氫主要發(fā)生以下兩個(gè)反應(yīng):
主反應(yīng):CH3OH(g)+H2O(g)=C02(g)+3H2(g)AH=+49kJ
?mol-1
副反應(yīng):H2(g)+CO2(g)=CO(g)+H20(g)△H=+41kJ-
mol
①甲醇蒸氣在催化劑作用下裂解可得到&和co,則該反應(yīng)的熱
化學(xué)方程式為,既能加快反應(yīng)速率又能提高CH3OH平衡轉(zhuǎn)化率
的一種措施是0
②分析適當(dāng)增大水醇比需羔對甲醇水蒸氣重整制氫的好處
是O
(2)工業(yè)上用CH4與水蒸氣在一定條件下制取比,原理為:CH4(g)
-1
+H20(g)^CO(g)+3H2(g)AH=+203kj-mol
3
①該反應(yīng)逆反應(yīng)速率表達(dá)式為:v^kc(CO)*c(H2),k為速率
常數(shù),在某溫度下測得實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如表:
CO濃度(mol-L此濃度(mol-L-逆反應(yīng)速率(mol,L-1,min
FT)
0.05Cl4.8
C2Cl19.2
c20.158.1
由上述數(shù)據(jù)可得該溫度下,該反應(yīng)的逆反應(yīng)速率常數(shù)k為
3_3_1
L-mol-mino
②在體積為3L的密閉容器中通入物質(zhì)的量均為3mol的CH,和
水蒸氣,在一定條件下發(fā)生上述反應(yīng),測得平衡時(shí)乩的體積分?jǐn)?shù)與
溫度及壓強(qiáng)的關(guān)系如圖所示:
則壓強(qiáng)PiP2(填“大于”或“小于”);N點(diǎn)v2M點(diǎn)
v逆(填“大于”或“小于”);
(3)K和也生成NH,的反應(yīng)為
1q
-N2(g)+-H2(g)^NH3(g)△H(298K)=M6.2kHnoL,標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K,=
[p(Njff[p(C/pfl]''5,其中P"為標(biāo)準(zhǔn)壓強(qiáng)(,Of),PlNHJ、P(N)和
P(H?)為各組分的平衡分壓,如p(NHj=x(NH3)p,P為平衡總壓,
x(NHj為平衡系統(tǒng)中NH,的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。已知起始時(shí)向一密閉容器
中投入3molN2和Tmol%反應(yīng);N2(g)+|H2(g)NH3(g)
在恒定溫度和標(biāo)準(zhǔn)壓強(qiáng)下進(jìn)行,N&的平衡產(chǎn)率為<0,則該反應(yīng)的K。
=(用含①的代數(shù)式表示)。下圖中可以表示標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)隨溫
度T的變化趨勢的是(填字母)
D
【答案】⑴①CH30H(g)=C0(g)+2H2(g)AH=+90kJ?mol
-1升溫
②提高甲醇的利用率,有利于抑制C0的生成或抑制副反應(yīng)發(fā)生
(2)①1.2X104②大于小于(3)43(2-
3)/3⑶皿(1-a)?D
【解析】⑴①已知ICH30H(g)+H2O(g)=C02(g)+3H2(g)△
-1
H=+49kj-mol;IIH2(g)+C02(g)=CO(g)+H20(g)AH=+41
1
kj-mor;根據(jù)蓋斯定律,I+H可得CH30H(g)=CO(g)+2H2(g)則
AH=+49kj*mor1++41kj?mol-1=+90kJ?mol,故甲醇蒸氣裂解
得到慶和C0的化學(xué)方程式為CH30H(g)=C0(g)+2H2(g)則AH=+49
kj-mol-1++41kj*mol-1=+90kJ?mol%反應(yīng)為吸熱反應(yīng),升高溫
度既能加快化學(xué)反應(yīng)速率同時(shí)可以促使反應(yīng)正向進(jìn)行,提高CH3OH平
衡轉(zhuǎn)化率,而增大壓強(qiáng)能加快化學(xué)反應(yīng)速率,但對正反應(yīng)不利,所以
既能加快反應(yīng)速率又能提高CH30H平衡轉(zhuǎn)化率的一種措施是升高溫度;
②適當(dāng)增大水醇比(磯0:nCLOH),可視為增大乂0的量,能使CH30H
轉(zhuǎn)化率增大,生成更多的小,抑制轉(zhuǎn)化為C0的反應(yīng)的進(jìn)行,所以適
當(dāng)增大水醇比(nlLO:nQWH)對甲醇水蒸氣重整制氫的好處為:提高
甲醇的利用率,有利于抑制C0的生成;(2)①根據(jù)反應(yīng)的逆反應(yīng)速率
表達(dá)式為V逆=卜?c(C0)?5OU可知:4.8=kX0.05XC/;19.2=k
XC2XCJ;兩個(gè)式子相除,得到C2=0.2,再根據(jù)第三組數(shù)據(jù)進(jìn)行計(jì)
算,8.1=kX0.2X0.153,解之得k=1.2X104L3?mol-3?min1;②
由反應(yīng)方程式知,該反應(yīng)為體積增大的反應(yīng),溫度不變時(shí)時(shí),減小壓
強(qiáng),平衡向正方向移動,慶的體積分?jǐn)?shù)增大,則從圖象可以看出,壓
強(qiáng)P1大于P2;溫度丁3小于T”溫度越高,反應(yīng)速率越快,N點(diǎn)反應(yīng)溫
度低于M點(diǎn)溫度,貝IJN點(diǎn)V正小于M點(diǎn)V逆;(3)如果a/2molN2和3a/2mol
上完全反應(yīng)則生成amolNHs,NH3的平衡產(chǎn)率為3,則生成的n(NH3)=a
3mo1,貝(j:
1Q
反應(yīng)yN2(g)+|H2(g)=NH3(g)
開始(mol)0.5a1.5a0
反應(yīng)(mol)0.5a31.5a3aco
平衡(mol)0.5a(l-3)1.5a(l-(o)
平衡混合氣體總物質(zhì)的量=[0.5a(l-(o)+l.5a(l-(o)+a
?]mol=a(2-co)mol,「(此)=°個(gè)p",/?(//,)=p0,
2—692—69
〃(N4)=之P〃,標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)武=群熏/即5=3濡9:
2-69Lp(N2)/pJLp(H2/pJ3V3(1-G)
該反應(yīng)為放熱反應(yīng),所以升高溫度,平衡向逆方向進(jìn)行,K。減小,
縱坐標(biāo)為IgK。,橫坐標(biāo)為溫度,則該曲線為D。
3.(2021屆?江蘇無錫市高三期中)脫除煙氣中的氮氧化物(主
要是指NO和NOD可以凈化空氣、改善環(huán)境,是科學(xué)家研究的重要課
題。
(DC4催化還原法。主要發(fā)生以下反應(yīng):
反應(yīng)ICH4(g)+4N02(g)=4N0(g)+C02(g)+2H20(g)AH=-574kJ?
mol-1
反應(yīng)IICH4(g)+4N0(g)=2N2(g)+C02(g)+2H20(g)△笈=-U60kJ?
moK1
反應(yīng)mCH^g)+2N02(g)=N2(g)+CO2(g)+2H20(g)AH
①AA=_kJ.moF1
②在一恒容裝置中,通入一定量CM和NOZ發(fā)生反應(yīng)ID,測得在
相同時(shí)間內(nèi)和不同溫度下,NO2的轉(zhuǎn)化率a(NO?)如圖-1,則下列敘述
正確的是—o
c400,85d(500,85)
%
、100
(
Z80
O
N60
o40b(300z42)
20e(600,35)
r3(200,19)
200300400500600^℃
圖-1
A.若溫度維持在200℃更長時(shí)間,NO2的轉(zhuǎn)化率將大于19%
B.反應(yīng)速率:b點(diǎn)的v(逆)>e點(diǎn)的v(逆)
C.平衡常數(shù):c點(diǎn)=~點(diǎn)
D.在時(shí)間t內(nèi),提高b點(diǎn)時(shí)NO2的轉(zhuǎn)化率和反應(yīng)速率,可適當(dāng)
升溫或增大c(CHJ
⑵氨氣選擇性催化還原法。主要反應(yīng)為:4NH3(g)+4N0(g)+02(g)
1
—4N2(g)+6H20(g)A^-1625.5kJ-mol-;氨氮比[置券]會直
接影響該方法的脫硝率。350c時(shí),只改變氨氣的投放量,氨氣的轉(zhuǎn)
化率與氨氮比的關(guān)系如圖-2所示。當(dāng)^^>1.0時(shí),煙氣中N0濃
度反而增大,主要原因是。
00.51.01.5
/I(NH3)/W(NO)
圖-2
(3)臭氧氧化法。各物質(zhì)的物質(zhì)的量隨時(shí)間的變化如圖-3所示,
X為_(填化學(xué)式)。
(4)直接電解吸收法。用6%的稀硝酸吸收NO、生成HN02(一元弱酸),
再將吸收液導(dǎo)入電解槽電解,使之轉(zhuǎn)化為硝酸。電解裝置如圖-4所
Z]\o
①圖中b應(yīng)連接電源的—(填“正極”或“負(fù)極”)。
②a電極反應(yīng)式為—o
【答案】(1)①-867②AD(2)過量氨氣與氧氣反應(yīng)生成
NO
+
(3)N205(4)①負(fù)極(2)H20+HN02-2e=N03+3H
【解析】(D①已知:
反應(yīng)I:CH4(g)+4N02(g)=4N0(g)+C02(g)+2H20(g)△H=-574kJ?
mol-1
反應(yīng)II:CH4(g)+4N0(g)=2N2(g)+C02(g)+2H20(g)△笈=-1160kJ?
mol-1
反應(yīng)m:CH4(g)+2N02(g)=N2(g)+C02(g)+2H20(g)A員
根據(jù)蓋斯定律可知(反應(yīng)I+反應(yīng)IDx1即得到反應(yīng)m的△即
一867kJ?mol;
②圖為測得在相同時(shí)間內(nèi),在不同溫度下NO2的轉(zhuǎn)化率,溫度400C、
500C轉(zhuǎn)化率最大,處于平衡狀態(tài),之前沒有到達(dá)平衡,之后升高溫
度,轉(zhuǎn)化率降低,平衡逆向移動。A項(xiàng),圖中200C時(shí),反應(yīng)沒有到
達(dá)平衡,向正反應(yīng)進(jìn)行,溫度維持在200c更長時(shí)間,NO2的轉(zhuǎn)化率
將大于19%,故A正確;B項(xiàng),b點(diǎn)反應(yīng)向正反應(yīng)進(jìn)行,e處于平衡狀
態(tài),且E溫度高,故b點(diǎn)的v(逆)Ve點(diǎn)的v(逆),故B錯(cuò)誤;C項(xiàng),
c、d溫度不同,平衡常數(shù)不同,故C錯(cuò)誤;
D項(xiàng),增大反應(yīng)物濃度可以加快反應(yīng)速率,提高其他物質(zhì)的轉(zhuǎn)化
率,b向正反應(yīng)進(jìn)行,當(dāng)升溫可以加快速率,反應(yīng)繼續(xù)向正反應(yīng)進(jìn)行
并到達(dá)平衡,故D正確;故選AD;(2)由于過量氨氣與氧氣反應(yīng)生成
NO,所以當(dāng)黑前>1.0時(shí),煙氣中N0濃度反而增大;(3)根據(jù)圖-3
可知,反應(yīng)物是NO?和和X為生成物,發(fā)生反應(yīng)為N02(g)+03(g)
->X+O2(g),物質(zhì)的變化量之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,根據(jù)圖象可知,
n(03):n(N02):n(02):n(X)=2:4:2:2=1:2:1:1,則配平后的
反應(yīng)為:2N02(g)+03(g)-X+02(g),根據(jù)質(zhì)量守恒可知,X分子中含有
2個(gè)N原子和5個(gè)0原子,則X的化學(xué)式為明。5;(4)①用6%的稀硝
酸吸收NO,生成HN02(一元弱酸),再將吸收液導(dǎo)入電解槽電解,使之
轉(zhuǎn)化為硝酸,反應(yīng)中亞硝酸被氧化為硝酸,a電極是陽極,b電極是
陰極,圖中b應(yīng)連接電源的負(fù)極。②a電極是陽極,亞硝酸轉(zhuǎn)化為硝
酸,反應(yīng)式為H2()+HN02-2e-=N0「+3ir。
4.(2021屆?江蘇南通市高三期中)研究和深度開發(fā)CO、C02的
應(yīng)用對構(gòu)建生態(tài)文明社會具有重要的意義?;卮鹣铝袉栴}:
I.co可用于高爐煉鐵
已知:Fe304(s)+4C0(g)=3Fe(s)+4C02(g)△Hi=akJ/mol;
3Fe203(s)+C0(g)=2Fe304(s)+C02(g)AH2=bkJ/mol;
則反應(yīng)Fe203(s)+3C0(g)=2Fe(s)+3C02(g)的△&=
kj/mol(用含a、b的代數(shù)式表示)。
II.一定條件下,co2和co可以互相轉(zhuǎn)化
(1)某溫度下,在容積為2L的密閉容器按甲、乙兩種方式投入
反應(yīng)物發(fā)生反應(yīng):CO2(g)+H2(g)—C0(g)+H20(g)o
容器反應(yīng)物
甲81noicO2(g)、16molH2(g)
wmolC02(g)>xmolH2(g)>ymolCO(g)、
乙
zmolH20(g)
甲容器15min后達(dá)到平衡,此時(shí)C02的轉(zhuǎn)化率為75%.則
0~15min內(nèi)平均反應(yīng)速率v(C()2)=mol/(L,min),此
條件下該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=o欲使平衡后乙與甲
中相同組分氣體的體積分?jǐn)?shù)相等,則3、x、y、z需滿足的關(guān)系是v
z(填或),且y=(用含
X、W的式子表示)。
⑵研究溫度、壓強(qiáng)對反應(yīng)的影響:C6H5CH2CH3(g)+CO2(g)—
C6H5CH=CH2(g)+C0(g)+H20(g)AHC6H5cH2cH3(乙苯)的平衡轉(zhuǎn)化率
影響如下圖所示:則△!!0(填或“="),壓強(qiáng)口、
P2、P3由小到大的排列順序是o
(3)CO可被N02氧化,反應(yīng)為C0+N02=C02+N0,當(dāng)溫度高于
225℃時(shí),反應(yīng)速率丫正=卜正-c(C0)4國。2)、丫逆=卜逆?c(CO2)?c(NO),
k正、k逆分別為正、逆反應(yīng)速率常數(shù)。在上述溫度范圍內(nèi),k正、k逆
與該反應(yīng)的平衡常數(shù)K之間的關(guān)系為o
【答案】⑴I.等
II.(1)0.21.8=x-2w
(2)>pi>p2>p3⑶獸=K
R逆
【解析】I.已知:@Fe304(s)+4C0(g)—3Fe(s)+4C02(g)△
H尸akj/mol;?3Fe203(s)+C0(g)-2Fe304(s)+C02(g)△
H2=bkj/mol;根據(jù)蓋斯定律:咨迤可得Fe2O3(s)+3CO(g)一
2Fe(s)+3C02(g),故△也;2丫珥;附:竽4加。];
II.(1)甲容器15min后達(dá)到平衡,此時(shí)CO2的轉(zhuǎn)化率為75%,
則轉(zhuǎn)化COZ為8moiX75%=6moL列三段式:
CO2(g)+H2(g)=^CO(g)+H;O(g)
起始濃度(mol/L)4800
轉(zhuǎn)化濃度(mol/L)3333
平衡濃唐(mol/L)1533
3ROUL=0.2mol/(L,min);
則075min內(nèi)平均反應(yīng)速率V(H2)=
15min
此條件下該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=嘿沼黯=言=1.8;欲使平衡后
乙與甲中相同組分氣體的體積分?jǐn)?shù)相等,則將乙中CO和40轉(zhuǎn)化為
與甲初始物質(zhì)一樣使?jié)M足與甲中投入量等比例,甲的初始投入量為
8molCO2(g)>16molMg),則乙轉(zhuǎn)化后應(yīng)只有他㈤
和H2(g),故產(chǎn)z;同時(shí)轉(zhuǎn)化為滿足n(C02):n(H2)=8:16=1:2,則
有(w+y):(x+y)=1:2,解得y=x-2w;(2)溫度升高,有利于吸熱方
向,根據(jù)圖,一定壓強(qiáng)下,溫度升高,乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率增大,即正
方向?yàn)槲鼰岱较?,故反?yīng)的△!!>();又反應(yīng)“C6H5cH2cH3(g)+C02(g)
=C6H5CH=H2(g)+C0(g)+H20(g)為氣體體積增大的反應(yīng),壓強(qiáng)增大,
平衡向著逆方向,乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率減小,故P1>P2>P3;(3)C0可
被NO?氧化:CO+NO20co2+NO.已知:v正=1;正?c(CO)?c(NO2)、v逆=卜逆
?c(C02)?c(N0),平衡時(shí):v正=丫逆,故k正?(:((;0)?(:川02)=1<逆?(!((;02)
k正_C(COJXC(NO)
?c(NO),
k逆C(CO)XC(NO2)
5.(2021屆?河北路南區(qū)唐山一中高三期中)氮、碳氧化物的排
放會對環(huán)境造成污染。多年來化學(xué)工作者對氮、碳的氧化物做了廣泛
深入的研究并取得一些重要成果。
I.已知2N0(g)+02(g)2N02(g)的反應(yīng)歷程分兩步:
第一步:2N0(g)—N202(g)(1^)△HKO;5正=冗正c?(NO);V1
)s=ki逆c(N2O2)
第二步:N2O2(g)+O2(g)n2N02(g)(慢)AH2<0;v2E=k2E
2
C(N2O2)C(O2);V2逆=1<2逆c(N02)
①在兩步的反應(yīng)中,哪一步反應(yīng)的活化能更大(填“第一
步”或“第二步”)o
②一定溫度下,反應(yīng)2N0(g)+O2(g)—2N02(g)達(dá)到平衡狀態(tài),
請寫出用k1正、L逆、kz正、k2逆表示的平衡常數(shù)表達(dá)式K=;
11.(1)利用CO2和CH,重整不僅可以獲得合成氣(主要成分為CO、
H2),還可減少溫室氣體的排放。已知重整過程中部分反應(yīng)的熱化方
程式為:
①CH4(g)=C(s)+2H2(g)AH1>0
②CO2(g)+4(g)=C0(g)+H20(g)△H2>0
③CO(g)+H2(g)=C(s)+H20(g)AH3<0
則反應(yīng)CIL(g)+CO2(g)=2C0(g)+2H2(g)的AH=(用含A
Hi、AH2、△上的代數(shù)式表示)
(2)在密閉容器中通入物質(zhì)的量均為0.Imol的CH4和C02,在一
定條件下發(fā)生反應(yīng)C02(g)+CH4(g)—2C0(g)+2比(g),CH4的平衡轉(zhuǎn)
化率與溫度及壓強(qiáng)(單位Pa)的關(guān)系如圖所示。
y點(diǎn):v(正)v(逆)(填“大于”“小于”或“等于")。已知
氣體分壓(p分)=氣體總壓(p總)X氣體的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。用平衡分壓代
替平衡濃度可以得到平衡常數(shù)Kp,求x點(diǎn)對應(yīng)溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)
Kp-o
III.設(shè)計(jì)如圖裝置(均為惰性電極)電解NazCrO,溶液制取
Na2Cr2O7,圖中電解制備過程的總反應(yīng)化學(xué)方程式為。
【答案】(1)1.①第二步②獸獸(3)△AH2-AH3
0逆修逆
4
大
尸
T于
i9-一
III.4Na2Cr04+4H20M2Na2Cr207+4Na0H+2H21+021
【解析】I.①.(D2N0(g)+02(g)=2N02(g)的兩步反應(yīng)歷程中
第一步快、第二步慢,慢反應(yīng)活化能更大,所以第二步反應(yīng)活化能更
大;②反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),則ViMVi逆,丫2正二V2逆,即ki正c?(NO)=ki逆
c(NM),臉WACMLQN。,1二亡肅,
2N0(g)+02(g)=2Ne(g)的平衡常數(shù)上(需富。丁比;
II.(1)已知:
①CH4(g)=C(s)+2H2(g)AH1>0
②CO2(g)+4(g)=C0(g)+H20(g)AH2>0
③CO(g)+乩(g)=C(s)+H20(g)△H3<0
根據(jù)蓋斯定律,反應(yīng)①+反應(yīng)②-反應(yīng)③即可得
(^^)+829)=2(:0(8)+21121)的411=4乩+八112-八113;(2)由圖乙可
知,y點(diǎn)在x點(diǎn)的正下方,x點(diǎn)在CIL的平衡轉(zhuǎn)化率曲線上,相同條
件下,平衡時(shí)物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率最大,而轉(zhuǎn)化率:yVx,則y點(diǎn)的反應(yīng)正
向進(jìn)行,即v(正)大于v(逆);由圖乙可知,x點(diǎn)對應(yīng)溫度下(U的平
衡轉(zhuǎn)化率為50%,根據(jù)三段式:
。。念)+CH£g).--2CO(g)+孫
起始量mol0.10.100
轉(zhuǎn)化量mol0.050.050.10.1
平衡量,mol0.050.050.10.1
p2(CO)xp2(”2)=愕加葭得明匚
午供T吊奴人一一
p(CO)xp(CHj-z0.052z0.05"2;
(aJxP2)x(03xP2)”
HI.Cr(V一在酸性條件下轉(zhuǎn)化為Coo,。電解NazCrO,溶液制取
Na2Cr207,應(yīng)在酸性條件下進(jìn)行,即右側(cè)電極生成If,則消耗OH,發(fā)
生氧化反應(yīng),右側(cè)為陽極,連接電源的正極,左側(cè)為陰極,連接電源
負(fù)極;電解制備過程的總反應(yīng)方程式為:4Na2Cr04+4H20^
2Na2Cr207+4Na0H+2H21+021?
6.(2021屆浙江省稽陽聯(lián)誼學(xué)校高三聯(lián)考)探究硫及其化合物的
轉(zhuǎn)化,有現(xiàn)實(shí)意義。
相關(guān)反應(yīng):I2S02(g)+02(g)—2S03(g)bH、
II2N0(g)+02(g)-2N02(g)△兒
IIIN02(g)+S02(g)—S03(g)+N0(g)A壓
(D一定溫度下,壓強(qiáng)恒定的密閉容器中發(fā)生反應(yīng)2S02(g)+02(g)
-2S03(g),下列說法正確的是
A.A直V0,反應(yīng)I在較低溫能自發(fā)進(jìn)行
B.反應(yīng)混合氣組分中SO2和S03分壓比不變,可作為達(dá)到化學(xué)平
衡狀態(tài)的判據(jù)
C.若向反應(yīng)體系中充入一定量NO2氣體,有利于提高S03的平衡
產(chǎn)率
D.增大分壓可提高S02的平衡轉(zhuǎn)化率
(2)精制爐氣各組分的體積分?jǐn)?shù)S027%、(Ml%、482%,選擇五氧
化二孤(V2O5)作催化劑合成S03,SO2的平衡轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)溫度和壓強(qiáng)
的關(guān)系如圖。
1.00
IMPa
0.1MP;
溫度A?
①實(shí)際生產(chǎn)選擇圖中A點(diǎn)的反應(yīng)條件,不選擇B、C點(diǎn)理由分別
是O
②計(jì)算,D點(diǎn)S03的分壓是Mpa(結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)
(3)已知:標(biāo)準(zhǔn)生成焰:在298K,lOOkPa條件下,由最穩(wěn)定的單
質(zhì)生成單位物質(zhì)的量的純物質(zhì)的熱效應(yīng)。反應(yīng)A年生成物的標(biāo)準(zhǔn)生成
靖總和一反應(yīng)物的標(biāo)準(zhǔn)生成焰總和。
標(biāo)準(zhǔn)生成烙
標(biāo)準(zhǔn)生成焰
物質(zhì)物質(zhì)
A/mkl/mol
mkl/mol
02(g)0SO2(g)-296.9
N2(g)0SO3(g)-395.2
S(斜方硫,s)0NO(g)89.9
NO2(g)33.9
反應(yīng)111N02(g)+S02(g)=SO3(g)+N0(g)A
A=k.T/mol
(4)煤炭燃燒采用鈣基固硫技術(shù)可減少SO2排放,但煤炭燃燒過
程中產(chǎn)生的CO又會與CaS04發(fā)生化學(xué)反應(yīng),降低了脫硫效率。相關(guān)
反應(yīng)的熱化學(xué)方程式如下:
反應(yīng)ICaS04(s)+C0(g)^=CaO(s)+S02(g)+CO2(g)A
4=218.4kJmol-1
反應(yīng)IICaS04(s)+4C0(g)—CaS(s)+4CO2(g)A
港=-175.6kjmol-1
某溫度下,若反應(yīng)I的速率遠(yuǎn)大于反應(yīng)II,反應(yīng)I、II的反應(yīng)
物的初始能量相等,請?jiān)趫D中畫出反應(yīng)H的過程能量變化示意圖:
【答案】(l)ABD(2)①C點(diǎn),溫度低,影響催化劑活性;B
點(diǎn),平衡轉(zhuǎn)化率提高的余地小,增大壓強(qiáng)需增加投入②6.5X10-2
能量
反應(yīng)I
(3)-42.3(4)1I反應(yīng)u
反應(yīng)過程
【解析】(D反應(yīng)I若吸熱,該反應(yīng)的ASVO,卜風(fēng)>0,A會A
^-TA5>0,則不能自發(fā)進(jìn)行;若滿足AMVO,低溫,該反應(yīng)的AS
<0,△小A笈-TASVO,可自發(fā)進(jìn)行,故A符合題意;B項(xiàng),達(dá)到化
學(xué)平衡狀態(tài)時(shí),SO2分壓和SO3分壓不變,S02和SO3分壓比也不變,故
SO2和SO3分壓比不變,可作為達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的判據(jù),故B符合題
意;C項(xiàng),Nth是反應(yīng)I的催化劑,不影響SO3的平衡產(chǎn)率,故C不符
合題意;D項(xiàng),增大。2分壓使平衡正向移動,可提高SO2的平衡轉(zhuǎn)化
率,故D符合題意;故選ABD;(2)①C點(diǎn),溫度低,影響催化劑活性;
B點(diǎn),平衡轉(zhuǎn)化率提高的余地小,增大壓強(qiáng)需增加投入;②D點(diǎn)總壓
仍為IMPa,SO2轉(zhuǎn)化7%X90%=6.3%,O2轉(zhuǎn)化3.15%,SO3生成6.3%,
總和為96.85%,SO3的體積分?jǐn)?shù)為=6.5X10%SO3的分壓為IMPa
X6.5X10-2=6.5X10-2MPa;(3)由蓋斯定律推斷,反應(yīng)△所生成物的
標(biāo)準(zhǔn)生成焰-反應(yīng)物的標(biāo)準(zhǔn)生成焙,代入數(shù)據(jù):A
展(-395.2kJ/mol)+89.9kJ/mol
-[33.9kJ/mol+(-296.9kJ/mol)]=-42.3kJ/mol;(4)反應(yīng)I的速率遠(yuǎn)
大于反應(yīng)n,活化能反應(yīng)I的速率遠(yuǎn)小于反應(yīng)n,反應(yīng)I吸熱,生成
物能量高于反應(yīng)物,反應(yīng)n放熱,生成物能量應(yīng)低于反應(yīng)物,反應(yīng)
能量
II的過程能量變化示意圖為:RL/5F應(yīng)UO
反應(yīng)過.
7.(2021屆浙江省溫州市高三適應(yīng)性測試)二氧化碳催化加氫合
成乙烯在環(huán)境保護(hù)、資源利用、戰(zhàn)略需求等方面具有重要意義。C02
和H2在鐵系催化劑作用下發(fā)生化學(xué)反應(yīng):
I.2CO2(g)+6H2(g)—C2H4(g)+4H20(g)
II.C02(g)+H2(g)—CO(g)+H2O(g)A^>0
請回答下列問題:
⑴反應(yīng)I能自發(fā)進(jìn)行,則卜瓜—0(填“V”或“〉”或“=”);
該反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的條件是o
(2)在密閉容器中通入hnolCO2和3molH2,在鐵系催化劑作用下
進(jìn)行反應(yīng),CO2的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度和壓強(qiáng)的變化如圖所示。
-?-0.1MPa
-^-2MPa
-*-4MPa
01002003004005006007008009001000
圖1T/℃
①下列說法正確的是
A.由圖1可知:0.IMPa下,200℃~550℃時(shí)以反應(yīng)I為主,550℃
以后以反應(yīng)H為主
B.反應(yīng)II化學(xué)方程式前后物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之和相等,所以反
應(yīng)H的AS等于零
C.恒溫恒壓下,容器內(nèi)氣體的密度不變時(shí),說明反應(yīng)已達(dá)平
衡
D.其他條件不變,將CO?和上的初始物質(zhì)的量比改變?yōu)?:3,
可提高C02平衡轉(zhuǎn)化率
②圖1中點(diǎn)M(350,70)、此時(shí)乙烯的選擇性為(選擇性:轉(zhuǎn)化
的CO2中生成C2H4和C0的百分比)。計(jì)算該溫度時(shí):反應(yīng)II的平衡常
數(shù)4=O
③在圖1中,溫度大于800C時(shí),隨著壓強(qiáng)的增大,C02的平衡
轉(zhuǎn)化率減小,請解釋原因
________________________________________________O
(3)有研究表明,在鐵系催化劑作用下反應(yīng)I分兩步進(jìn)行:
iCO2(g)+H2(g)—C0(g)+H20(g)1f
ii2C0(g)+4H2(g)=C2H4(g)+2HzO(g)快
在圖2中畫出反應(yīng)I分兩步進(jìn)行的“能量-反應(yīng)過程圖”。起點(diǎn)從
[2C02(g)+6H2(g)]開始
八
能
眼
2CO2(g)+6H2(g)
反應(yīng)過程
圖2
【答案】(l)v低溫(2)①AC②R或0.62或0.615
③溫度高于800C時(shí),以反應(yīng)II為主,壓強(qiáng)增大,平衡不移動。
但壓強(qiáng)增大,使反應(yīng)I平衡正移,水蒸氣濃度增大,CO2和慶濃度減
小,從而導(dǎo)致反應(yīng)II平衡逆移,所以CO2的平衡轉(zhuǎn)化率減小(3)
【解析】(D反應(yīng)I能自發(fā)進(jìn)行,A俏A4-7ASV0,由于該反
應(yīng)的氣體的分子數(shù)減小,故ASV0,則AAV0;在低溫下該反應(yīng)能
自發(fā)進(jìn)行的;(2)①A項(xiàng),由圖1可知:O.IMPa下,隨溫度的升高,
200℃~550℃時(shí)二氧化碳的轉(zhuǎn)化率減小,由于反應(yīng)I的△〃<(),以反
應(yīng)I為主;550℃以后隨溫度的升高,二氧化碳的轉(zhuǎn)化率增加,由于
反應(yīng)H的A^>0,以反應(yīng)口為主,故A符合題意;B項(xiàng),反應(yīng)H
化學(xué)方程式前后物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之和相等,但反應(yīng)II的AS不等
于零,故B不符合題意;C項(xiàng),氣體的密度P=三,恒溫恒壓下,氣
體的密度是一個(gè)變值,故容器內(nèi)氣體的密度不變時(shí),說明反應(yīng)已達(dá)平
衡,故C符合題意;D項(xiàng),在密閉容器中通入ImolCOz和3m01H2,其
他條件不變,將CO?和慶的初始物質(zhì)的量比改變?yōu)?:3,增加了CO?
的物質(zhì)的量,由于外界條件的影響大于平衡的移動,CO2平衡轉(zhuǎn)化率
是降低的,故D不符合題意;故選AC;②在密閉容器中通入linolCOz
和3molH2,反應(yīng)C02(g)+H2(g)—CO(g)+H2O(g),圖1中點(diǎn)M(350,
70),即350C時(shí)二氧化碳的平衡轉(zhuǎn)化率為70%,轉(zhuǎn)化的二氧化碳的物
質(zhì)的量為lmolX70%=0.7mol,乙烯的選擇性為則轉(zhuǎn)化為乙烯的
二氧化碳的物質(zhì)的量為X0.7mol=0.5mol,轉(zhuǎn)化為一氧化碳的二氧
化碳的物質(zhì)的量為0.7mol-yX0.7moi=0.2moL根據(jù)化學(xué)方程式,
列出三段式;
CO,(g)+H,(g)一士CO(g)+H:O(g)
開始(mol)00
變化(mol)0.20.20.20.2
平衡(mol)0.20.2
2co式)g+6H式g)r=C;H4(g)+4H;O
開始(mol)00
變化(mol)0.51.50.251
平衡(mol)0.251
平衡時(shí)一氧化碳的物質(zhì)的量為0.2moL水蒸氣的物質(zhì)的量為
0.2mol+lmol=l.2mol,二氧化碳的物質(zhì)的量為
lmol-0.2mol-0.5mol=0.3moL氫氣的物質(zhì)的量為
0.2mol1.2mol
---------x---------
3mol-0.2mol-l.5mol=l.3mol,反應(yīng)II的平衡常數(shù)3=-既「歌[
-------------X------------
VLVL
Q
=1(或0.62或0.615);③溫度高于800℃時(shí),以反應(yīng)II為主,壓
強(qiáng)增大,平衡不移動。但壓強(qiáng)增大,使反應(yīng)I平衡正移,水蒸氣濃
度增大,CO2和出濃度減小,從而導(dǎo)致反應(yīng)II平衡逆移,所以CO?的
平衡轉(zhuǎn)化率減??;(3)慢反應(yīng)為吸熱反應(yīng),快反應(yīng)為放熱反應(yīng),起點(diǎn)
從[2CO2(g)+6叢(g)]開始,第一步得到的產(chǎn)物應(yīng)該為:
2C0(g)+2H20(g)+6H2(g),第二步得到的產(chǎn)物應(yīng)該為:C2H4(g)+4H20(g),
“能量-反應(yīng)過程圖”可以表示為:
卻/\z\
1
/2CO(g)+2H2O(g)>4H2(g)
2CO2(g)-6H2(g)°
C2H4(g)+4H2O(g)
圖2反應(yīng)過程
8.(2021屆浙江省高三高考選考科目聯(lián)考)甲醇是重要的能源以
及化工原料。
(1)已知:
⑴CH30H⑴+02(g)=C0(g)+2H20(g)△
上=一442.8kJ?mor1
1
(II)2C0(g)+02(g)=2C02(g)AH2=-566.0kJ?moK
-1
(III)H2O(l)=H2O(g)△、=44.0kJ?mol
25°C時(shí),甲醇完全燃燒的熱化學(xué)方程式為
(2)工業(yè)上利用CO?和出制甲醇:
(IV)CO2(g)+3Mg)=CH30H(g)+H20(g)△
H=-49kJ?mol^o
①借助高分子選擇性吸水膜可有效提高CO2平衡利用率。其原因
是。
②下列關(guān)于反應(yīng)IV的說法正確的是(填序號)。
A.有利于減少碳排放,體現(xiàn)了綠色化學(xué)思想
B.充分反應(yīng)后,放出熱量可能大于49kJ
C.降低溫度可提高CH30H含量,工業(yè)生產(chǎn)時(shí)應(yīng)控制低溫
D.當(dāng)氣體密度保持不變時(shí),反應(yīng)一定達(dá)到平衡狀態(tài)
(3)經(jīng)研究發(fā)現(xiàn),反應(yīng)IV分兩步完成:
(V)C02(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)
(VI)CO(g)+2H2(g)—CH3OH(g)AH<0
①當(dāng)1molCO?和3mol1投入密閉容器中,當(dāng)反應(yīng)V、VI
達(dá)到平衡后,經(jīng)測定容器中n(CO,=n(CO),n(H2)=n(H20)o則混合氣
體中水蒸氣的體積分?jǐn)?shù)為o
②下列關(guān)于反應(yīng)VI的圖像,不正確的是(填序號)。
JClhOIKF)
::0(機(jī)2113「
反應(yīng)溫度°反應(yīng)過程
③經(jīng)研究發(fā)現(xiàn),反應(yīng)VI的速率顯著低于反應(yīng)V,請畫出反應(yīng)過
程中CO的濃度隨時(shí)間的變化o
時(shí)間
【答案】2CH3OH(1)+302(g)=2C02(g)+4H20(1)△
H=-l627.6kj/mol40被吸收,使平衡右移。提高CO?的利用
率AB獸或0.3125或0.31)AC
16
【解析】
【分析】
應(yīng)用蓋斯定律,結(jié)合已知條件,可計(jì)算出新的熱化學(xué)方程式;結(jié)
合圖示信息、運(yùn)用影響速率的因素、勒夏特列原理等可判斷說法是否
正確;根據(jù)已知條件、通過三段式可計(jì)算成分的含量;
【詳解】
⑴已知:(I)CH30H⑴+02(g)=C0(g)+2H20(g)△
1
直=—442.8kJ?mol-,(II)2C0(g)+02(g)=2C02(g)△
1-1
笈二一566.0kJ?mol,(III)H2O(l)=H2O(g)△笈=44.0kJ?mol
則按蓋斯定律,由2X(1)+(H)-4X(IH)可得
2CH30H(1)+3O2(g)=2C02(g)+4H20(1)△肌則△目=2X△月I+△42-4
XA^=-l627.6kj/mol;甲醇完全燃燒的熱化學(xué)方程式為:
2CH30H(1)+302(g)=2C02(g)+4H20(1)△層-1627.6kj/mol;
(2)①借助高分子選擇性吸水膜,可吸收水,降低H20(g)濃度,
則CO2(g)+3H2(g)=CH30H(g)+H2O(g)向右移動,能有效提
高CO2平衡利用率;
②關(guān)于反應(yīng)IV——C02(g)+3Mg)=CH30H(g)+H2O(g)
△年-49kJ-mor1:A.吸收了二氧化碳,有利于減少碳排放,體現(xiàn)
了綠色化學(xué)思想,A正確;B.當(dāng)反應(yīng)消耗的二氧化碳大于lmol時(shí),
放出熱量大于49kJ,B正確;C.反應(yīng)放熱,降低溫度可使平衡右
移,提高CH30H含量,但是溫度降低,反應(yīng)速率下降,則不利于提高
產(chǎn)量,應(yīng)綜合經(jīng)濟(jì)效率,選擇適當(dāng)高的溫度而不是控制低溫,C錯(cuò)誤;
D.若反應(yīng)在恒溫恒容的密閉容器中進(jìn)行時(shí),氣體密度始終保持不變,
故密度不變不一定達(dá)到平衡狀態(tài),D錯(cuò)誤;故選AB;
(3)①當(dāng)1molCO2和3mol也投入密閉容器中,當(dāng)反應(yīng)V、
VI達(dá)到平衡后,經(jīng)測定容器中〃(CO。=〃(CO),J7(H2)=/7(H2O)0則:設(shè)
水蒸氣的物質(zhì)的量/7(H20)=^,
co,(g)H式g)^—H;0(g)4€0(g)
坪臺(mol)1300
捌£(mol)XXXX
平衡(mol)l^v3-xXX
CO(g)+2H?二——=CH.OH(g)
起始(mol)x3-x0
轉(zhuǎn)化(mol)0.5(3-2x)3-2.v0.5(3-2^
平衡(mo1)0.5(4x-3)x0.5(3-2A)
按已知條件:Z7(CO2)=Z7(CO),則o.5(4x-3)=l—x,得x=gmol,則
O
平衡時(shí),z?(CO2)=Z?(CO)=Imol,I?(H2)=Z7(H20)=7mol,A[CH30H(g)]=
oo
5
Imol,混合氣體中水蒸氣的體積分?jǐn)?shù)為55fI2=1;②下列
3―J+J—+1—+—+—410
66663
關(guān)于反應(yīng)VI——C0(g)+2H2(g)aCH30H(g)△火0:A項(xiàng),正反
應(yīng)是放熱反應(yīng),升溫平衡左移,K變小,但£優(yōu)竽,,通常不
是線性變化,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),溫度升高,正、逆反應(yīng)速率均增加,逆
反應(yīng)速率增加得更快,B正確;C項(xiàng),C0(g)+2H2(g)—
CH30H(g)△*()是放熱反應(yīng),C錯(cuò)誤;D項(xiàng),當(dāng)器號=2時(shí),符
合化學(xué)方程式計(jì)量數(shù),當(dāng)喘小于2且逐漸增大時(shí),既有利于平衡
右移同時(shí)隨著甲醇不斷生成、有利于增大混合氣體中甲醇含量,
喘大于2且越大時(shí),雖有利于平衡右移、有利于提高CO轉(zhuǎn)化率,
但混合氣體中甲醇含量呈下降趨勢,D正確;則答案為AC;
③經(jīng)研究發(fā)現(xiàn),反應(yīng)VI的速率顯著低于反應(yīng)V,則一開始反應(yīng)
(V)C02(g)+H2(g)=C0(g)+H20(g)為主,CO從無到有,濃度不斷增
大,等大部分二氧化碳基本消耗以后,反應(yīng)(VI)C0(g)+2H2(g)
CH30H(g)為主,則CO濃度就逐漸減小直到處于平衡狀態(tài)時(shí)濃度不再
變化。故反應(yīng)過程中C0的濃度隨時(shí)間的變化為:
9.(2021屆浙江省杭州市建人高復(fù)高三模擬)(1)煤氣化制合成
氣(C0和H2)
-1
已知:C(s)+H2O(g)==CO(g)+H2(g)AH2=131.3kJ?mol
-1
C(s)+2H20(g)=C02(g)+2H2(g)AH2=90kJ?mol
則一氧化碳與水蒸氣反應(yīng)生成二氧化碳和氫氣的熱化學(xué)方程式
是
(2)由合成氣制甲醇
合成氣CO和慶在一定條件下能發(fā)生反應(yīng):CO(g)+2H2(g)
CH3OH(g)AH<0o
①在容積均為VL的甲、乙、丙、丁四個(gè)密閉容器中分別充入
amolCO和2am01上,四個(gè)容器的反應(yīng)溫度分別為Ti、T2>T3、T4且恒
定不變。在其他條件相同的情況下,實(shí)驗(yàn)測得反應(yīng)進(jìn)行到tmin時(shí)上
的體積分?jǐn)?shù)如圖所示,則丁3溫度下的化學(xué)平衡常數(shù)為(用a、V
表示)
11的230
15
體0
積
分
數(shù)
7,溫
②圖反映的是在溫度下,反應(yīng)進(jìn)行tmin后甲醇的體積分?jǐn)?shù)與
反應(yīng)物初始投料比^的關(guān)系,請畫出T,溫度下的變化趨勢曲線。
甲
的
的
體
積
分
數(shù)
③在實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)中,為測定恒溫恒壓條件下反應(yīng)是否達(dá)到平衡
狀態(tài),可作為判斷依據(jù)的是
A.容器內(nèi)氣體密度保持不變B.CO的體積分?jǐn)?shù)保持不變
C.氣體的平均相對分子質(zhì)量保持不變D.C(H2)=2C(CH30H)
(3)由甲醇制烯燒
主反應(yīng):2cH30H=C2H4+2H2Oi;
3CH30H-C3H6+3H20ii
副反應(yīng):2cH30HaCH30cH3+H2Oiii
某實(shí)驗(yàn)室控制反應(yīng)溫度為400℃,在相同的反應(yīng)體系中分別填裝
等量的兩種催化劑(Cat.1和Cat.2),以恒定的流速通入CH3OH,在相
同的壓強(qiáng)下進(jìn)行甲醇制烯煌的對比研究,得到如下實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)(選擇性:
轉(zhuǎn)化的甲醇中生成乙烯和丙烯的百分比)
由圖像可知,使用Cat.2反應(yīng)2h后甲醇的轉(zhuǎn)化率與乙烯和丙烯
的選擇性均明顯下降,可能的原因是(結(jié)合碰撞理論解釋)
1
I1(1)CO(g)+H20(g)=C02(g)+H2(g)AH=-41.3kJ-moF
(2)①539V2/27a?
(3)該條件下2h后催化劑失活,甲
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