2021屆高考化學(xué)考點(diǎn)突破:化學(xué)反應(yīng)原理綜合(一)(解析版)_第1頁
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文檔簡介

化學(xué)反應(yīng)原理綜合(一)

1.(2021屆?河北高三一模)氨在國民經(jīng)濟(jì)中占有重要地位,氨

的用途十分廣泛,是制造硝酸和化肥的重要原料。

(1)合成氨工業(yè)中,合成塔中每產(chǎn)生2molNH3,放出92.2kJ

熱量。

吸收"p?

1molN—H鍵形成所釋放的能量約等于kjo

L、-19

P(NHJ-

0

(2)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K,=L;」中,p0為標(biāo)準(zhǔn)壓強(qiáng)(1X1()5

P(N2)P(Hi)

LP」P」

Pa),p(NH3)、p(N2)和p(H2)為各組分的平衡分壓,如p(NH3)=X(NH3)p,

p為平衡總壓,x(NH3)為平衡系統(tǒng)中NB的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。當(dāng)用和慶

的起始物質(zhì)的量之比為1:3時(shí),反應(yīng)N2(g)+3H2(g)=^2NH3(g)

在恒定溫度和標(biāo)準(zhǔn)壓強(qiáng)下進(jìn)行,NIL的平衡產(chǎn)率為3,則K'

=(用含3的最簡式表示)o

(3)工業(yè)生產(chǎn)尿素原理是以NH3和C02為原料合成尿素[CO(NH2)2],

反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NH3(g)+CO2(g)—C0(NH2)2(l)+H20(l),該

反應(yīng)的平衡常數(shù)和溫度關(guān)系如圖1所示:

②在一定溫度和壓強(qiáng)下,若原料氣中NB和CO2的物質(zhì)的量之比

(氨碳比)=黑=x,圖2是氨碳比(x)與C02平衡轉(zhuǎn)化率(a)的關(guān)系。

B點(diǎn)比A點(diǎn)CO?平衡轉(zhuǎn)化率大的原因是o

③圖2中的B點(diǎn)處,NH3的平衡轉(zhuǎn)化率為o

【答案】(1)391(2)年符(3)①V②B點(diǎn)與A點(diǎn)

相比,c(NHj增大,平衡正向移動,CO2轉(zhuǎn)化率增大③32%

【解析】(1)根據(jù)反應(yīng)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)及△H=E(反

應(yīng)物鍵能)-E(生成物鍵能),AH=1X945.8+3X436-6XE(N-H)=92.2,

解得1molN-H鍵形成所釋放的能量約等于391。

⑵根據(jù)方程式列三段式:

M(g)+3瑪(g六——2阻⑶

n0130

AhX3x2x

%1-x3-3x2x

2x—xP=2^-xP=-^P,

平衡產(chǎn)率:(D=-——,X=CD.p(NH3)=

-3x+2x4-2co2-CD

P(N2)=—————xp=±2_xp,p(HJ=-xP=22^xp

'27l-x+3-3x+2x4-2co*l-x+3-3x+2x4-2co

~p(NH3)2

Ky=呼9半(3)①根據(jù)圖像1得出溫度升高,K

P(N2)P(HJ27(1-3)

.P°J[P9.

減小,說明升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動,K與T成反比說明該反

應(yīng)式放熱反應(yīng),則AHVO。②根據(jù)干黑=x,當(dāng)x越大時(shí),說明氨

氣相對二氧化碳來說濃度增大,導(dǎo)致平衡向正反應(yīng)方向移動,故C02

平衡轉(zhuǎn)化率增大。③根據(jù)方程式列三段式:

2MA(g)+CQ(g)一

0

n04I0

△n2xxXX

j4-2xl-xXX

Oy1OQ

二氧化碳的轉(zhuǎn)化率:a=-=—fx=0.64,,則氨氣的轉(zhuǎn)化率:?=—=—=0.32=32%o

110044

2.以高純乩為燃料的質(zhì)子交換膜燃料電池具有能量效率高、無

污染等優(yōu)點(diǎn),但燃料中若混有CO將顯著縮短電池壽命。

(1)以甲醇為原料制取高純慶是重要研究方向。甲醇水蒸氣重整

制氫主要發(fā)生以下兩個(gè)反應(yīng):

主反應(yīng):CH3OH(g)+H2O(g)=C02(g)+3H2(g)AH=+49kJ

?mol-1

副反應(yīng):H2(g)+CO2(g)=CO(g)+H20(g)△H=+41kJ-

mol

①甲醇蒸氣在催化劑作用下裂解可得到&和co,則該反應(yīng)的熱

化學(xué)方程式為,既能加快反應(yīng)速率又能提高CH3OH平衡轉(zhuǎn)化率

的一種措施是0

②分析適當(dāng)增大水醇比需羔對甲醇水蒸氣重整制氫的好處

是O

(2)工業(yè)上用CH4與水蒸氣在一定條件下制取比,原理為:CH4(g)

-1

+H20(g)^CO(g)+3H2(g)AH=+203kj-mol

3

①該反應(yīng)逆反應(yīng)速率表達(dá)式為:v^kc(CO)*c(H2),k為速率

常數(shù),在某溫度下測得實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如表:

CO濃度(mol-L此濃度(mol-L-逆反應(yīng)速率(mol,L-1,min

FT)

0.05Cl4.8

C2Cl19.2

c20.158.1

由上述數(shù)據(jù)可得該溫度下,該反應(yīng)的逆反應(yīng)速率常數(shù)k為

3_3_1

L-mol-mino

②在體積為3L的密閉容器中通入物質(zhì)的量均為3mol的CH,和

水蒸氣,在一定條件下發(fā)生上述反應(yīng),測得平衡時(shí)乩的體積分?jǐn)?shù)與

溫度及壓強(qiáng)的關(guān)系如圖所示:

則壓強(qiáng)PiP2(填“大于”或“小于”);N點(diǎn)v2M點(diǎn)

v逆(填“大于”或“小于”);

(3)K和也生成NH,的反應(yīng)為

1q

-N2(g)+-H2(g)^NH3(g)△H(298K)=M6.2kHnoL,標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K,=

[p(Njff[p(C/pfl]''5,其中P"為標(biāo)準(zhǔn)壓強(qiáng)(,Of),PlNHJ、P(N)和

P(H?)為各組分的平衡分壓,如p(NHj=x(NH3)p,P為平衡總壓,

x(NHj為平衡系統(tǒng)中NH,的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。已知起始時(shí)向一密閉容器

中投入3molN2和Tmol%反應(yīng);N2(g)+|H2(g)NH3(g)

在恒定溫度和標(biāo)準(zhǔn)壓強(qiáng)下進(jìn)行,N&的平衡產(chǎn)率為<0,則該反應(yīng)的K。

=(用含①的代數(shù)式表示)。下圖中可以表示標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)隨溫

度T的變化趨勢的是(填字母)

D

【答案】⑴①CH30H(g)=C0(g)+2H2(g)AH=+90kJ?mol

-1升溫

②提高甲醇的利用率,有利于抑制C0的生成或抑制副反應(yīng)發(fā)生

(2)①1.2X104②大于小于(3)43(2-

3)/3⑶皿(1-a)?D

【解析】⑴①已知ICH30H(g)+H2O(g)=C02(g)+3H2(g)△

-1

H=+49kj-mol;IIH2(g)+C02(g)=CO(g)+H20(g)AH=+41

1

kj-mor;根據(jù)蓋斯定律,I+H可得CH30H(g)=CO(g)+2H2(g)則

AH=+49kj*mor1++41kj?mol-1=+90kJ?mol,故甲醇蒸氣裂解

得到慶和C0的化學(xué)方程式為CH30H(g)=C0(g)+2H2(g)則AH=+49

kj-mol-1++41kj*mol-1=+90kJ?mol%反應(yīng)為吸熱反應(yīng),升高溫

度既能加快化學(xué)反應(yīng)速率同時(shí)可以促使反應(yīng)正向進(jìn)行,提高CH3OH平

衡轉(zhuǎn)化率,而增大壓強(qiáng)能加快化學(xué)反應(yīng)速率,但對正反應(yīng)不利,所以

既能加快反應(yīng)速率又能提高CH30H平衡轉(zhuǎn)化率的一種措施是升高溫度;

②適當(dāng)增大水醇比(磯0:nCLOH),可視為增大乂0的量,能使CH30H

轉(zhuǎn)化率增大,生成更多的小,抑制轉(zhuǎn)化為C0的反應(yīng)的進(jìn)行,所以適

當(dāng)增大水醇比(nlLO:nQWH)對甲醇水蒸氣重整制氫的好處為:提高

甲醇的利用率,有利于抑制C0的生成;(2)①根據(jù)反應(yīng)的逆反應(yīng)速率

表達(dá)式為V逆=卜?c(C0)?5OU可知:4.8=kX0.05XC/;19.2=k

XC2XCJ;兩個(gè)式子相除,得到C2=0.2,再根據(jù)第三組數(shù)據(jù)進(jìn)行計(jì)

算,8.1=kX0.2X0.153,解之得k=1.2X104L3?mol-3?min1;②

由反應(yīng)方程式知,該反應(yīng)為體積增大的反應(yīng),溫度不變時(shí)時(shí),減小壓

強(qiáng),平衡向正方向移動,慶的體積分?jǐn)?shù)增大,則從圖象可以看出,壓

強(qiáng)P1大于P2;溫度丁3小于T”溫度越高,反應(yīng)速率越快,N點(diǎn)反應(yīng)溫

度低于M點(diǎn)溫度,貝IJN點(diǎn)V正小于M點(diǎn)V逆;(3)如果a/2molN2和3a/2mol

上完全反應(yīng)則生成amolNHs,NH3的平衡產(chǎn)率為3,則生成的n(NH3)=a

3mo1,貝(j:

1Q

反應(yīng)yN2(g)+|H2(g)=NH3(g)

開始(mol)0.5a1.5a0

反應(yīng)(mol)0.5a31.5a3aco

平衡(mol)0.5a(l-3)1.5a(l-(o)

平衡混合氣體總物質(zhì)的量=[0.5a(l-(o)+l.5a(l-(o)+a

?]mol=a(2-co)mol,「(此)=°個(gè)p",/?(//,)=p0,

2—692—69

〃(N4)=之P〃,標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)武=群熏/即5=3濡9:

2-69Lp(N2)/pJLp(H2/pJ3V3(1-G)

該反應(yīng)為放熱反應(yīng),所以升高溫度,平衡向逆方向進(jìn)行,K。減小,

縱坐標(biāo)為IgK。,橫坐標(biāo)為溫度,則該曲線為D。

3.(2021屆?江蘇無錫市高三期中)脫除煙氣中的氮氧化物(主

要是指NO和NOD可以凈化空氣、改善環(huán)境,是科學(xué)家研究的重要課

題。

(DC4催化還原法。主要發(fā)生以下反應(yīng):

反應(yīng)ICH4(g)+4N02(g)=4N0(g)+C02(g)+2H20(g)AH=-574kJ?

mol-1

反應(yīng)IICH4(g)+4N0(g)=2N2(g)+C02(g)+2H20(g)△笈=-U60kJ?

moK1

反應(yīng)mCH^g)+2N02(g)=N2(g)+CO2(g)+2H20(g)AH

①AA=_kJ.moF1

②在一恒容裝置中,通入一定量CM和NOZ發(fā)生反應(yīng)ID,測得在

相同時(shí)間內(nèi)和不同溫度下,NO2的轉(zhuǎn)化率a(NO?)如圖-1,則下列敘述

正確的是—o

c400,85d(500,85)

%

、100

(

Z80

O

N60

o40b(300z42)

20e(600,35)

r3(200,19)

200300400500600^℃

圖-1

A.若溫度維持在200℃更長時(shí)間,NO2的轉(zhuǎn)化率將大于19%

B.反應(yīng)速率:b點(diǎn)的v(逆)>e點(diǎn)的v(逆)

C.平衡常數(shù):c點(diǎn)=~點(diǎn)

D.在時(shí)間t內(nèi),提高b點(diǎn)時(shí)NO2的轉(zhuǎn)化率和反應(yīng)速率,可適當(dāng)

升溫或增大c(CHJ

⑵氨氣選擇性催化還原法。主要反應(yīng)為:4NH3(g)+4N0(g)+02(g)

1

—4N2(g)+6H20(g)A^-1625.5kJ-mol-;氨氮比[置券]會直

接影響該方法的脫硝率。350c時(shí),只改變氨氣的投放量,氨氣的轉(zhuǎn)

化率與氨氮比的關(guān)系如圖-2所示。當(dāng)^^>1.0時(shí),煙氣中N0濃

度反而增大,主要原因是。

00.51.01.5

/I(NH3)/W(NO)

圖-2

(3)臭氧氧化法。各物質(zhì)的物質(zhì)的量隨時(shí)間的變化如圖-3所示,

X為_(填化學(xué)式)。

(4)直接電解吸收法。用6%的稀硝酸吸收NO、生成HN02(一元弱酸),

再將吸收液導(dǎo)入電解槽電解,使之轉(zhuǎn)化為硝酸。電解裝置如圖-4所

Z]\o

①圖中b應(yīng)連接電源的—(填“正極”或“負(fù)極”)。

②a電極反應(yīng)式為—o

【答案】(1)①-867②AD(2)過量氨氣與氧氣反應(yīng)生成

NO

+

(3)N205(4)①負(fù)極(2)H20+HN02-2e=N03+3H

【解析】(D①已知:

反應(yīng)I:CH4(g)+4N02(g)=4N0(g)+C02(g)+2H20(g)△H=-574kJ?

mol-1

反應(yīng)II:CH4(g)+4N0(g)=2N2(g)+C02(g)+2H20(g)△笈=-1160kJ?

mol-1

反應(yīng)m:CH4(g)+2N02(g)=N2(g)+C02(g)+2H20(g)A員

根據(jù)蓋斯定律可知(反應(yīng)I+反應(yīng)IDx1即得到反應(yīng)m的△即

一867kJ?mol;

②圖為測得在相同時(shí)間內(nèi),在不同溫度下NO2的轉(zhuǎn)化率,溫度400C、

500C轉(zhuǎn)化率最大,處于平衡狀態(tài),之前沒有到達(dá)平衡,之后升高溫

度,轉(zhuǎn)化率降低,平衡逆向移動。A項(xiàng),圖中200C時(shí),反應(yīng)沒有到

達(dá)平衡,向正反應(yīng)進(jìn)行,溫度維持在200c更長時(shí)間,NO2的轉(zhuǎn)化率

將大于19%,故A正確;B項(xiàng),b點(diǎn)反應(yīng)向正反應(yīng)進(jìn)行,e處于平衡狀

態(tài),且E溫度高,故b點(diǎn)的v(逆)Ve點(diǎn)的v(逆),故B錯(cuò)誤;C項(xiàng),

c、d溫度不同,平衡常數(shù)不同,故C錯(cuò)誤;

D項(xiàng),增大反應(yīng)物濃度可以加快反應(yīng)速率,提高其他物質(zhì)的轉(zhuǎn)化

率,b向正反應(yīng)進(jìn)行,當(dāng)升溫可以加快速率,反應(yīng)繼續(xù)向正反應(yīng)進(jìn)行

并到達(dá)平衡,故D正確;故選AD;(2)由于過量氨氣與氧氣反應(yīng)生成

NO,所以當(dāng)黑前>1.0時(shí),煙氣中N0濃度反而增大;(3)根據(jù)圖-3

可知,反應(yīng)物是NO?和和X為生成物,發(fā)生反應(yīng)為N02(g)+03(g)

->X+O2(g),物質(zhì)的變化量之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,根據(jù)圖象可知,

n(03):n(N02):n(02):n(X)=2:4:2:2=1:2:1:1,則配平后的

反應(yīng)為:2N02(g)+03(g)-X+02(g),根據(jù)質(zhì)量守恒可知,X分子中含有

2個(gè)N原子和5個(gè)0原子,則X的化學(xué)式為明。5;(4)①用6%的稀硝

酸吸收NO,生成HN02(一元弱酸),再將吸收液導(dǎo)入電解槽電解,使之

轉(zhuǎn)化為硝酸,反應(yīng)中亞硝酸被氧化為硝酸,a電極是陽極,b電極是

陰極,圖中b應(yīng)連接電源的負(fù)極。②a電極是陽極,亞硝酸轉(zhuǎn)化為硝

酸,反應(yīng)式為H2()+HN02-2e-=N0「+3ir。

4.(2021屆?江蘇南通市高三期中)研究和深度開發(fā)CO、C02的

應(yīng)用對構(gòu)建生態(tài)文明社會具有重要的意義?;卮鹣铝袉栴}:

I.co可用于高爐煉鐵

已知:Fe304(s)+4C0(g)=3Fe(s)+4C02(g)△Hi=akJ/mol;

3Fe203(s)+C0(g)=2Fe304(s)+C02(g)AH2=bkJ/mol;

則反應(yīng)Fe203(s)+3C0(g)=2Fe(s)+3C02(g)的△&=

kj/mol(用含a、b的代數(shù)式表示)。

II.一定條件下,co2和co可以互相轉(zhuǎn)化

(1)某溫度下,在容積為2L的密閉容器按甲、乙兩種方式投入

反應(yīng)物發(fā)生反應(yīng):CO2(g)+H2(g)—C0(g)+H20(g)o

容器反應(yīng)物

甲81noicO2(g)、16molH2(g)

wmolC02(g)>xmolH2(g)>ymolCO(g)、

zmolH20(g)

甲容器15min后達(dá)到平衡,此時(shí)C02的轉(zhuǎn)化率為75%.則

0~15min內(nèi)平均反應(yīng)速率v(C()2)=mol/(L,min),此

條件下該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=o欲使平衡后乙與甲

中相同組分氣體的體積分?jǐn)?shù)相等,則3、x、y、z需滿足的關(guān)系是v

z(填或),且y=(用含

X、W的式子表示)。

⑵研究溫度、壓強(qiáng)對反應(yīng)的影響:C6H5CH2CH3(g)+CO2(g)—

C6H5CH=CH2(g)+C0(g)+H20(g)AHC6H5cH2cH3(乙苯)的平衡轉(zhuǎn)化率

影響如下圖所示:則△!!0(填或“="),壓強(qiáng)口、

P2、P3由小到大的排列順序是o

(3)CO可被N02氧化,反應(yīng)為C0+N02=C02+N0,當(dāng)溫度高于

225℃時(shí),反應(yīng)速率丫正=卜正-c(C0)4國。2)、丫逆=卜逆?c(CO2)?c(NO),

k正、k逆分別為正、逆反應(yīng)速率常數(shù)。在上述溫度范圍內(nèi),k正、k逆

與該反應(yīng)的平衡常數(shù)K之間的關(guān)系為o

【答案】⑴I.等

II.(1)0.21.8=x-2w

(2)>pi>p2>p3⑶獸=K

R逆

【解析】I.已知:@Fe304(s)+4C0(g)—3Fe(s)+4C02(g)△

H尸akj/mol;?3Fe203(s)+C0(g)-2Fe304(s)+C02(g)△

H2=bkj/mol;根據(jù)蓋斯定律:咨迤可得Fe2O3(s)+3CO(g)一

2Fe(s)+3C02(g),故△也;2丫珥;附:竽4加。];

II.(1)甲容器15min后達(dá)到平衡,此時(shí)CO2的轉(zhuǎn)化率為75%,

則轉(zhuǎn)化COZ為8moiX75%=6moL列三段式:

CO2(g)+H2(g)=^CO(g)+H;O(g)

起始濃度(mol/L)4800

轉(zhuǎn)化濃度(mol/L)3333

平衡濃唐(mol/L)1533

3ROUL=0.2mol/(L,min);

則075min內(nèi)平均反應(yīng)速率V(H2)=

15min

此條件下該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=嘿沼黯=言=1.8;欲使平衡后

乙與甲中相同組分氣體的體積分?jǐn)?shù)相等,則將乙中CO和40轉(zhuǎn)化為

與甲初始物質(zhì)一樣使?jié)M足與甲中投入量等比例,甲的初始投入量為

8molCO2(g)>16molMg),則乙轉(zhuǎn)化后應(yīng)只有他㈤

和H2(g),故產(chǎn)z;同時(shí)轉(zhuǎn)化為滿足n(C02):n(H2)=8:16=1:2,則

有(w+y):(x+y)=1:2,解得y=x-2w;(2)溫度升高,有利于吸熱方

向,根據(jù)圖,一定壓強(qiáng)下,溫度升高,乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率增大,即正

方向?yàn)槲鼰岱较?,故反?yīng)的△!!>();又反應(yīng)“C6H5cH2cH3(g)+C02(g)

=C6H5CH=H2(g)+C0(g)+H20(g)為氣體體積增大的反應(yīng),壓強(qiáng)增大,

平衡向著逆方向,乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率減小,故P1>P2>P3;(3)C0可

被NO?氧化:CO+NO20co2+NO.已知:v正=1;正?c(CO)?c(NO2)、v逆=卜逆

?c(C02)?c(N0),平衡時(shí):v正=丫逆,故k正?(:((;0)?(:川02)=1<逆?(!((;02)

k正_C(COJXC(NO)

?c(NO),

k逆C(CO)XC(NO2)

5.(2021屆?河北路南區(qū)唐山一中高三期中)氮、碳氧化物的排

放會對環(huán)境造成污染。多年來化學(xué)工作者對氮、碳的氧化物做了廣泛

深入的研究并取得一些重要成果。

I.已知2N0(g)+02(g)2N02(g)的反應(yīng)歷程分兩步:

第一步:2N0(g)—N202(g)(1^)△HKO;5正=冗正c?(NO);V1

)s=ki逆c(N2O2)

第二步:N2O2(g)+O2(g)n2N02(g)(慢)AH2<0;v2E=k2E

2

C(N2O2)C(O2);V2逆=1<2逆c(N02)

①在兩步的反應(yīng)中,哪一步反應(yīng)的活化能更大(填“第一

步”或“第二步”)o

②一定溫度下,反應(yīng)2N0(g)+O2(g)—2N02(g)達(dá)到平衡狀態(tài),

請寫出用k1正、L逆、kz正、k2逆表示的平衡常數(shù)表達(dá)式K=;

11.(1)利用CO2和CH,重整不僅可以獲得合成氣(主要成分為CO、

H2),還可減少溫室氣體的排放。已知重整過程中部分反應(yīng)的熱化方

程式為:

①CH4(g)=C(s)+2H2(g)AH1>0

②CO2(g)+4(g)=C0(g)+H20(g)△H2>0

③CO(g)+H2(g)=C(s)+H20(g)AH3<0

則反應(yīng)CIL(g)+CO2(g)=2C0(g)+2H2(g)的AH=(用含A

Hi、AH2、△上的代數(shù)式表示)

(2)在密閉容器中通入物質(zhì)的量均為0.Imol的CH4和C02,在一

定條件下發(fā)生反應(yīng)C02(g)+CH4(g)—2C0(g)+2比(g),CH4的平衡轉(zhuǎn)

化率與溫度及壓強(qiáng)(單位Pa)的關(guān)系如圖所示。

y點(diǎn):v(正)v(逆)(填“大于”“小于”或“等于")。已知

氣體分壓(p分)=氣體總壓(p總)X氣體的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。用平衡分壓代

替平衡濃度可以得到平衡常數(shù)Kp,求x點(diǎn)對應(yīng)溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)

Kp-o

III.設(shè)計(jì)如圖裝置(均為惰性電極)電解NazCrO,溶液制取

Na2Cr2O7,圖中電解制備過程的總反應(yīng)化學(xué)方程式為。

【答案】(1)1.①第二步②獸獸(3)△AH2-AH3

0逆修逆

4

T于

i9-一

III.4Na2Cr04+4H20M2Na2Cr207+4Na0H+2H21+021

【解析】I.①.(D2N0(g)+02(g)=2N02(g)的兩步反應(yīng)歷程中

第一步快、第二步慢,慢反應(yīng)活化能更大,所以第二步反應(yīng)活化能更

大;②反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),則ViMVi逆,丫2正二V2逆,即ki正c?(NO)=ki逆

c(NM),臉WACMLQN。,1二亡肅,

2N0(g)+02(g)=2Ne(g)的平衡常數(shù)上(需富。丁比;

II.(1)已知:

①CH4(g)=C(s)+2H2(g)AH1>0

②CO2(g)+4(g)=C0(g)+H20(g)AH2>0

③CO(g)+乩(g)=C(s)+H20(g)△H3<0

根據(jù)蓋斯定律,反應(yīng)①+反應(yīng)②-反應(yīng)③即可得

(^^)+829)=2(:0(8)+21121)的411=4乩+八112-八113;(2)由圖乙可

知,y點(diǎn)在x點(diǎn)的正下方,x點(diǎn)在CIL的平衡轉(zhuǎn)化率曲線上,相同條

件下,平衡時(shí)物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率最大,而轉(zhuǎn)化率:yVx,則y點(diǎn)的反應(yīng)正

向進(jìn)行,即v(正)大于v(逆);由圖乙可知,x點(diǎn)對應(yīng)溫度下(U的平

衡轉(zhuǎn)化率為50%,根據(jù)三段式:

。。念)+CH£g).--2CO(g)+孫

起始量mol0.10.100

轉(zhuǎn)化量mol0.050.050.10.1

平衡量,mol0.050.050.10.1

p2(CO)xp2(”2)=愕加葭得明匚

午供T吊奴人一一

p(CO)xp(CHj-z0.052z0.05"2;

(aJxP2)x(03xP2)”

HI.Cr(V一在酸性條件下轉(zhuǎn)化為Coo,。電解NazCrO,溶液制取

Na2Cr207,應(yīng)在酸性條件下進(jìn)行,即右側(cè)電極生成If,則消耗OH,發(fā)

生氧化反應(yīng),右側(cè)為陽極,連接電源的正極,左側(cè)為陰極,連接電源

負(fù)極;電解制備過程的總反應(yīng)方程式為:4Na2Cr04+4H20^

2Na2Cr207+4Na0H+2H21+021?

6.(2021屆浙江省稽陽聯(lián)誼學(xué)校高三聯(lián)考)探究硫及其化合物的

轉(zhuǎn)化,有現(xiàn)實(shí)意義。

相關(guān)反應(yīng):I2S02(g)+02(g)—2S03(g)bH、

II2N0(g)+02(g)-2N02(g)△兒

IIIN02(g)+S02(g)—S03(g)+N0(g)A壓

(D一定溫度下,壓強(qiáng)恒定的密閉容器中發(fā)生反應(yīng)2S02(g)+02(g)

-2S03(g),下列說法正確的是

A.A直V0,反應(yīng)I在較低溫能自發(fā)進(jìn)行

B.反應(yīng)混合氣組分中SO2和S03分壓比不變,可作為達(dá)到化學(xué)平

衡狀態(tài)的判據(jù)

C.若向反應(yīng)體系中充入一定量NO2氣體,有利于提高S03的平衡

產(chǎn)率

D.增大分壓可提高S02的平衡轉(zhuǎn)化率

(2)精制爐氣各組分的體積分?jǐn)?shù)S027%、(Ml%、482%,選擇五氧

化二孤(V2O5)作催化劑合成S03,SO2的平衡轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)溫度和壓強(qiáng)

的關(guān)系如圖。

1.00

IMPa

0.1MP;

溫度A?

①實(shí)際生產(chǎn)選擇圖中A點(diǎn)的反應(yīng)條件,不選擇B、C點(diǎn)理由分別

是O

②計(jì)算,D點(diǎn)S03的分壓是Mpa(結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)

(3)已知:標(biāo)準(zhǔn)生成焰:在298K,lOOkPa條件下,由最穩(wěn)定的單

質(zhì)生成單位物質(zhì)的量的純物質(zhì)的熱效應(yīng)。反應(yīng)A年生成物的標(biāo)準(zhǔn)生成

靖總和一反應(yīng)物的標(biāo)準(zhǔn)生成焰總和。

標(biāo)準(zhǔn)生成烙

標(biāo)準(zhǔn)生成焰

物質(zhì)物質(zhì)

A/mkl/mol

mkl/mol

02(g)0SO2(g)-296.9

N2(g)0SO3(g)-395.2

S(斜方硫,s)0NO(g)89.9

NO2(g)33.9

反應(yīng)111N02(g)+S02(g)=SO3(g)+N0(g)A

A=k.T/mol

(4)煤炭燃燒采用鈣基固硫技術(shù)可減少SO2排放,但煤炭燃燒過

程中產(chǎn)生的CO又會與CaS04發(fā)生化學(xué)反應(yīng),降低了脫硫效率。相關(guān)

反應(yīng)的熱化學(xué)方程式如下:

反應(yīng)ICaS04(s)+C0(g)^=CaO(s)+S02(g)+CO2(g)A

4=218.4kJmol-1

反應(yīng)IICaS04(s)+4C0(g)—CaS(s)+4CO2(g)A

港=-175.6kjmol-1

某溫度下,若反應(yīng)I的速率遠(yuǎn)大于反應(yīng)II,反應(yīng)I、II的反應(yīng)

物的初始能量相等,請?jiān)趫D中畫出反應(yīng)H的過程能量變化示意圖:

【答案】(l)ABD(2)①C點(diǎn),溫度低,影響催化劑活性;B

點(diǎn),平衡轉(zhuǎn)化率提高的余地小,增大壓強(qiáng)需增加投入②6.5X10-2

能量

反應(yīng)I

(3)-42.3(4)1I反應(yīng)u

反應(yīng)過程

【解析】(D反應(yīng)I若吸熱,該反應(yīng)的ASVO,卜風(fēng)>0,A會A

^-TA5>0,則不能自發(fā)進(jìn)行;若滿足AMVO,低溫,該反應(yīng)的AS

<0,△小A笈-TASVO,可自發(fā)進(jìn)行,故A符合題意;B項(xiàng),達(dá)到化

學(xué)平衡狀態(tài)時(shí),SO2分壓和SO3分壓不變,S02和SO3分壓比也不變,故

SO2和SO3分壓比不變,可作為達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的判據(jù),故B符合題

意;C項(xiàng),Nth是反應(yīng)I的催化劑,不影響SO3的平衡產(chǎn)率,故C不符

合題意;D項(xiàng),增大。2分壓使平衡正向移動,可提高SO2的平衡轉(zhuǎn)化

率,故D符合題意;故選ABD;(2)①C點(diǎn),溫度低,影響催化劑活性;

B點(diǎn),平衡轉(zhuǎn)化率提高的余地小,增大壓強(qiáng)需增加投入;②D點(diǎn)總壓

仍為IMPa,SO2轉(zhuǎn)化7%X90%=6.3%,O2轉(zhuǎn)化3.15%,SO3生成6.3%,

總和為96.85%,SO3的體積分?jǐn)?shù)為=6.5X10%SO3的分壓為IMPa

X6.5X10-2=6.5X10-2MPa;(3)由蓋斯定律推斷,反應(yīng)△所生成物的

標(biāo)準(zhǔn)生成焰-反應(yīng)物的標(biāo)準(zhǔn)生成焙,代入數(shù)據(jù):A

展(-395.2kJ/mol)+89.9kJ/mol

-[33.9kJ/mol+(-296.9kJ/mol)]=-42.3kJ/mol;(4)反應(yīng)I的速率遠(yuǎn)

大于反應(yīng)n,活化能反應(yīng)I的速率遠(yuǎn)小于反應(yīng)n,反應(yīng)I吸熱,生成

物能量高于反應(yīng)物,反應(yīng)n放熱,生成物能量應(yīng)低于反應(yīng)物,反應(yīng)

能量

II的過程能量變化示意圖為:RL/5F應(yīng)UO

反應(yīng)過.

7.(2021屆浙江省溫州市高三適應(yīng)性測試)二氧化碳催化加氫合

成乙烯在環(huán)境保護(hù)、資源利用、戰(zhàn)略需求等方面具有重要意義。C02

和H2在鐵系催化劑作用下發(fā)生化學(xué)反應(yīng):

I.2CO2(g)+6H2(g)—C2H4(g)+4H20(g)

II.C02(g)+H2(g)—CO(g)+H2O(g)A^>0

請回答下列問題:

⑴反應(yīng)I能自發(fā)進(jìn)行,則卜瓜—0(填“V”或“〉”或“=”);

該反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的條件是o

(2)在密閉容器中通入hnolCO2和3molH2,在鐵系催化劑作用下

進(jìn)行反應(yīng),CO2的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度和壓強(qiáng)的變化如圖所示。

-?-0.1MPa

-^-2MPa

-*-4MPa

01002003004005006007008009001000

圖1T/℃

①下列說法正確的是

A.由圖1可知:0.IMPa下,200℃~550℃時(shí)以反應(yīng)I為主,550℃

以后以反應(yīng)H為主

B.反應(yīng)II化學(xué)方程式前后物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之和相等,所以反

應(yīng)H的AS等于零

C.恒溫恒壓下,容器內(nèi)氣體的密度不變時(shí),說明反應(yīng)已達(dá)平

D.其他條件不變,將CO?和上的初始物質(zhì)的量比改變?yōu)?:3,

可提高C02平衡轉(zhuǎn)化率

②圖1中點(diǎn)M(350,70)、此時(shí)乙烯的選擇性為(選擇性:轉(zhuǎn)化

的CO2中生成C2H4和C0的百分比)。計(jì)算該溫度時(shí):反應(yīng)II的平衡常

數(shù)4=O

③在圖1中,溫度大于800C時(shí),隨著壓強(qiáng)的增大,C02的平衡

轉(zhuǎn)化率減小,請解釋原因

________________________________________________O

(3)有研究表明,在鐵系催化劑作用下反應(yīng)I分兩步進(jìn)行:

iCO2(g)+H2(g)—C0(g)+H20(g)1f

ii2C0(g)+4H2(g)=C2H4(g)+2HzO(g)快

在圖2中畫出反應(yīng)I分兩步進(jìn)行的“能量-反應(yīng)過程圖”。起點(diǎn)從

[2C02(g)+6H2(g)]開始

2CO2(g)+6H2(g)

反應(yīng)過程

圖2

【答案】(l)v低溫(2)①AC②R或0.62或0.615

③溫度高于800C時(shí),以反應(yīng)II為主,壓強(qiáng)增大,平衡不移動。

但壓強(qiáng)增大,使反應(yīng)I平衡正移,水蒸氣濃度增大,CO2和慶濃度減

小,從而導(dǎo)致反應(yīng)II平衡逆移,所以CO2的平衡轉(zhuǎn)化率減小(3)

【解析】(D反應(yīng)I能自發(fā)進(jìn)行,A俏A4-7ASV0,由于該反

應(yīng)的氣體的分子數(shù)減小,故ASV0,則AAV0;在低溫下該反應(yīng)能

自發(fā)進(jìn)行的;(2)①A項(xiàng),由圖1可知:O.IMPa下,隨溫度的升高,

200℃~550℃時(shí)二氧化碳的轉(zhuǎn)化率減小,由于反應(yīng)I的△〃<(),以反

應(yīng)I為主;550℃以后隨溫度的升高,二氧化碳的轉(zhuǎn)化率增加,由于

反應(yīng)H的A^>0,以反應(yīng)口為主,故A符合題意;B項(xiàng),反應(yīng)H

化學(xué)方程式前后物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之和相等,但反應(yīng)II的AS不等

于零,故B不符合題意;C項(xiàng),氣體的密度P=三,恒溫恒壓下,氣

體的密度是一個(gè)變值,故容器內(nèi)氣體的密度不變時(shí),說明反應(yīng)已達(dá)平

衡,故C符合題意;D項(xiàng),在密閉容器中通入ImolCOz和3m01H2,其

他條件不變,將CO?和慶的初始物質(zhì)的量比改變?yōu)?:3,增加了CO?

的物質(zhì)的量,由于外界條件的影響大于平衡的移動,CO2平衡轉(zhuǎn)化率

是降低的,故D不符合題意;故選AC;②在密閉容器中通入linolCOz

和3molH2,反應(yīng)C02(g)+H2(g)—CO(g)+H2O(g),圖1中點(diǎn)M(350,

70),即350C時(shí)二氧化碳的平衡轉(zhuǎn)化率為70%,轉(zhuǎn)化的二氧化碳的物

質(zhì)的量為lmolX70%=0.7mol,乙烯的選擇性為則轉(zhuǎn)化為乙烯的

二氧化碳的物質(zhì)的量為X0.7mol=0.5mol,轉(zhuǎn)化為一氧化碳的二氧

化碳的物質(zhì)的量為0.7mol-yX0.7moi=0.2moL根據(jù)化學(xué)方程式,

列出三段式;

CO,(g)+H,(g)一士CO(g)+H:O(g)

開始(mol)00

變化(mol)0.20.20.20.2

平衡(mol)0.20.2

2co式)g+6H式g)r=C;H4(g)+4H;O

開始(mol)00

變化(mol)0.51.50.251

平衡(mol)0.251

平衡時(shí)一氧化碳的物質(zhì)的量為0.2moL水蒸氣的物質(zhì)的量為

0.2mol+lmol=l.2mol,二氧化碳的物質(zhì)的量為

lmol-0.2mol-0.5mol=0.3moL氫氣的物質(zhì)的量為

0.2mol1.2mol

---------x---------

3mol-0.2mol-l.5mol=l.3mol,反應(yīng)II的平衡常數(shù)3=-既「歌[

-------------X------------

VLVL

Q

=1(或0.62或0.615);③溫度高于800℃時(shí),以反應(yīng)II為主,壓

強(qiáng)增大,平衡不移動。但壓強(qiáng)增大,使反應(yīng)I平衡正移,水蒸氣濃

度增大,CO2和出濃度減小,從而導(dǎo)致反應(yīng)II平衡逆移,所以CO?的

平衡轉(zhuǎn)化率減??;(3)慢反應(yīng)為吸熱反應(yīng),快反應(yīng)為放熱反應(yīng),起點(diǎn)

從[2CO2(g)+6叢(g)]開始,第一步得到的產(chǎn)物應(yīng)該為:

2C0(g)+2H20(g)+6H2(g),第二步得到的產(chǎn)物應(yīng)該為:C2H4(g)+4H20(g),

“能量-反應(yīng)過程圖”可以表示為:

卻/\z\

1

/2CO(g)+2H2O(g)>4H2(g)

2CO2(g)-6H2(g)°

C2H4(g)+4H2O(g)

圖2反應(yīng)過程

8.(2021屆浙江省高三高考選考科目聯(lián)考)甲醇是重要的能源以

及化工原料。

(1)已知:

⑴CH30H⑴+02(g)=C0(g)+2H20(g)△

上=一442.8kJ?mor1

1

(II)2C0(g)+02(g)=2C02(g)AH2=-566.0kJ?moK

-1

(III)H2O(l)=H2O(g)△、=44.0kJ?mol

25°C時(shí),甲醇完全燃燒的熱化學(xué)方程式為

(2)工業(yè)上利用CO?和出制甲醇:

(IV)CO2(g)+3Mg)=CH30H(g)+H20(g)△

H=-49kJ?mol^o

①借助高分子選擇性吸水膜可有效提高CO2平衡利用率。其原因

是。

②下列關(guān)于反應(yīng)IV的說法正確的是(填序號)。

A.有利于減少碳排放,體現(xiàn)了綠色化學(xué)思想

B.充分反應(yīng)后,放出熱量可能大于49kJ

C.降低溫度可提高CH30H含量,工業(yè)生產(chǎn)時(shí)應(yīng)控制低溫

D.當(dāng)氣體密度保持不變時(shí),反應(yīng)一定達(dá)到平衡狀態(tài)

(3)經(jīng)研究發(fā)現(xiàn),反應(yīng)IV分兩步完成:

(V)C02(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)

(VI)CO(g)+2H2(g)—CH3OH(g)AH<0

①當(dāng)1molCO?和3mol1投入密閉容器中,當(dāng)反應(yīng)V、VI

達(dá)到平衡后,經(jīng)測定容器中n(CO,=n(CO),n(H2)=n(H20)o則混合氣

體中水蒸氣的體積分?jǐn)?shù)為o

②下列關(guān)于反應(yīng)VI的圖像,不正確的是(填序號)。

JClhOIKF)

::0(機(jī)2113「

反應(yīng)溫度°反應(yīng)過程

③經(jīng)研究發(fā)現(xiàn),反應(yīng)VI的速率顯著低于反應(yīng)V,請畫出反應(yīng)過

程中CO的濃度隨時(shí)間的變化o

時(shí)間

【答案】2CH3OH(1)+302(g)=2C02(g)+4H20(1)△

H=-l627.6kj/mol40被吸收,使平衡右移。提高CO?的利用

率AB獸或0.3125或0.31)AC

16

【解析】

【分析】

應(yīng)用蓋斯定律,結(jié)合已知條件,可計(jì)算出新的熱化學(xué)方程式;結(jié)

合圖示信息、運(yùn)用影響速率的因素、勒夏特列原理等可判斷說法是否

正確;根據(jù)已知條件、通過三段式可計(jì)算成分的含量;

【詳解】

⑴已知:(I)CH30H⑴+02(g)=C0(g)+2H20(g)△

1

直=—442.8kJ?mol-,(II)2C0(g)+02(g)=2C02(g)△

1-1

笈二一566.0kJ?mol,(III)H2O(l)=H2O(g)△笈=44.0kJ?mol

則按蓋斯定律,由2X(1)+(H)-4X(IH)可得

2CH30H(1)+3O2(g)=2C02(g)+4H20(1)△肌則△目=2X△月I+△42-4

XA^=-l627.6kj/mol;甲醇完全燃燒的熱化學(xué)方程式為:

2CH30H(1)+302(g)=2C02(g)+4H20(1)△層-1627.6kj/mol;

(2)①借助高分子選擇性吸水膜,可吸收水,降低H20(g)濃度,

則CO2(g)+3H2(g)=CH30H(g)+H2O(g)向右移動,能有效提

高CO2平衡利用率;

②關(guān)于反應(yīng)IV——C02(g)+3Mg)=CH30H(g)+H2O(g)

△年-49kJ-mor1:A.吸收了二氧化碳,有利于減少碳排放,體現(xiàn)

了綠色化學(xué)思想,A正確;B.當(dāng)反應(yīng)消耗的二氧化碳大于lmol時(shí),

放出熱量大于49kJ,B正確;C.反應(yīng)放熱,降低溫度可使平衡右

移,提高CH30H含量,但是溫度降低,反應(yīng)速率下降,則不利于提高

產(chǎn)量,應(yīng)綜合經(jīng)濟(jì)效率,選擇適當(dāng)高的溫度而不是控制低溫,C錯(cuò)誤;

D.若反應(yīng)在恒溫恒容的密閉容器中進(jìn)行時(shí),氣體密度始終保持不變,

故密度不變不一定達(dá)到平衡狀態(tài),D錯(cuò)誤;故選AB;

(3)①當(dāng)1molCO2和3mol也投入密閉容器中,當(dāng)反應(yīng)V、

VI達(dá)到平衡后,經(jīng)測定容器中〃(CO。=〃(CO),J7(H2)=/7(H2O)0則:設(shè)

水蒸氣的物質(zhì)的量/7(H20)=^,

co,(g)H式g)^—H;0(g)4€0(g)

坪臺(mol)1300

捌£(mol)XXXX

平衡(mol)l^v3-xXX

CO(g)+2H?二——=CH.OH(g)

起始(mol)x3-x0

轉(zhuǎn)化(mol)0.5(3-2x)3-2.v0.5(3-2^

平衡(mo1)0.5(4x-3)x0.5(3-2A)

按已知條件:Z7(CO2)=Z7(CO),則o.5(4x-3)=l—x,得x=gmol,則

O

平衡時(shí),z?(CO2)=Z?(CO)=Imol,I?(H2)=Z7(H20)=7mol,A[CH30H(g)]=

oo

5

Imol,混合氣體中水蒸氣的體積分?jǐn)?shù)為55fI2=1;②下列

3―J+J—+1—+—+—410

66663

關(guān)于反應(yīng)VI——C0(g)+2H2(g)aCH30H(g)△火0:A項(xiàng),正反

應(yīng)是放熱反應(yīng),升溫平衡左移,K變小,但£優(yōu)竽,,通常不

是線性變化,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),溫度升高,正、逆反應(yīng)速率均增加,逆

反應(yīng)速率增加得更快,B正確;C項(xiàng),C0(g)+2H2(g)—

CH30H(g)△*()是放熱反應(yīng),C錯(cuò)誤;D項(xiàng),當(dāng)器號=2時(shí),符

合化學(xué)方程式計(jì)量數(shù),當(dāng)喘小于2且逐漸增大時(shí),既有利于平衡

右移同時(shí)隨著甲醇不斷生成、有利于增大混合氣體中甲醇含量,

喘大于2且越大時(shí),雖有利于平衡右移、有利于提高CO轉(zhuǎn)化率,

但混合氣體中甲醇含量呈下降趨勢,D正確;則答案為AC;

③經(jīng)研究發(fā)現(xiàn),反應(yīng)VI的速率顯著低于反應(yīng)V,則一開始反應(yīng)

(V)C02(g)+H2(g)=C0(g)+H20(g)為主,CO從無到有,濃度不斷增

大,等大部分二氧化碳基本消耗以后,反應(yīng)(VI)C0(g)+2H2(g)

CH30H(g)為主,則CO濃度就逐漸減小直到處于平衡狀態(tài)時(shí)濃度不再

變化。故反應(yīng)過程中C0的濃度隨時(shí)間的變化為:

9.(2021屆浙江省杭州市建人高復(fù)高三模擬)(1)煤氣化制合成

氣(C0和H2)

-1

已知:C(s)+H2O(g)==CO(g)+H2(g)AH2=131.3kJ?mol

-1

C(s)+2H20(g)=C02(g)+2H2(g)AH2=90kJ?mol

則一氧化碳與水蒸氣反應(yīng)生成二氧化碳和氫氣的熱化學(xué)方程式

(2)由合成氣制甲醇

合成氣CO和慶在一定條件下能發(fā)生反應(yīng):CO(g)+2H2(g)

CH3OH(g)AH<0o

①在容積均為VL的甲、乙、丙、丁四個(gè)密閉容器中分別充入

amolCO和2am01上,四個(gè)容器的反應(yīng)溫度分別為Ti、T2>T3、T4且恒

定不變。在其他條件相同的情況下,實(shí)驗(yàn)測得反應(yīng)進(jìn)行到tmin時(shí)上

的體積分?jǐn)?shù)如圖所示,則丁3溫度下的化學(xué)平衡常數(shù)為(用a、V

表示)

11的230

15

體0

數(shù)

7,溫

②圖反映的是在溫度下,反應(yīng)進(jìn)行tmin后甲醇的體積分?jǐn)?shù)與

反應(yīng)物初始投料比^的關(guān)系,請畫出T,溫度下的變化趨勢曲線。

數(shù)

③在實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)中,為測定恒溫恒壓條件下反應(yīng)是否達(dá)到平衡

狀態(tài),可作為判斷依據(jù)的是

A.容器內(nèi)氣體密度保持不變B.CO的體積分?jǐn)?shù)保持不變

C.氣體的平均相對分子質(zhì)量保持不變D.C(H2)=2C(CH30H)

(3)由甲醇制烯燒

主反應(yīng):2cH30H=C2H4+2H2Oi;

3CH30H-C3H6+3H20ii

副反應(yīng):2cH30HaCH30cH3+H2Oiii

某實(shí)驗(yàn)室控制反應(yīng)溫度為400℃,在相同的反應(yīng)體系中分別填裝

等量的兩種催化劑(Cat.1和Cat.2),以恒定的流速通入CH3OH,在相

同的壓強(qiáng)下進(jìn)行甲醇制烯煌的對比研究,得到如下實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)(選擇性:

轉(zhuǎn)化的甲醇中生成乙烯和丙烯的百分比)

由圖像可知,使用Cat.2反應(yīng)2h后甲醇的轉(zhuǎn)化率與乙烯和丙烯

的選擇性均明顯下降,可能的原因是(結(jié)合碰撞理論解釋)

1

I1(1)CO(g)+H20(g)=C02(g)+H2(g)AH=-41.3kJ-moF

(2)①539V2/27a?

(3)該條件下2h后催化劑失活,甲

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