2016上課烯烴第三章

第三章

烯

烴主要內(nèi)容烯烴的類型、結(jié)構(gòu)和命名烯烴構(gòu)型的表示方式（順式和反式，E型和Z型）一些常用的不飽和基團(tuán)（烯基）一.烯烴的類型、結(jié)構(gòu)和命名二烯：多烯：烯烴：含C＝C的碳?xì)浠衔镱愋停簡蜗和ㄊ剑篊nH2n共軛二烯(CH2)n孤立二烯n

?

1C

CH2連二烯累積二烯H3C

CH3CH3CH3CH2OH維生素A乙烯分子所有的碳和氫原子都分布在同一平面.2.結(jié)構(gòu)CHHCHHHH109.3o1.54

?1.10

?s鍵(sp3-s)s鍵(sp3-sp3)C

SP2雙鍵上的碳采取 sp2雜化,形成處于同一平面上的三個(gè)

sp2

雜化軌道圖

sp2雜化軌道和乙烯的s鍵乙烯的s鍵碳原子上尚有一個(gè)未參加雜化的p軌道，它們的對(duì)稱軸垂直于乙烯分子所在的平面，它們相互平行以側(cè)面相互交蓋而形成p鍵。乙烯的p鍵p鍵不能自由旋轉(zhuǎn)碳碳單鍵和雙鍵電子云分布的比較C-Cs鍵電子云集中在兩核之間,不易與外界試劑接近C-C

p

鍵電子云密度更大，且p電子云在乙烯分子所在的平面的上方和下方易受親電試劑(s+)攻擊p鍵的存在使烯烴具有較大的反應(yīng)活性與雙鍵相連的原子在同一平面上BBBABAA

As

鍵(sp2-sp2)p

鍵(p-p)cistrans雙鍵不能旋轉(zhuǎn)——有立體異構(gòu)R

R'H

HRHR'H異構(gòu)現(xiàn)象構(gòu)造異構(gòu)碳架異構(gòu)官能團(tuán)位置異構(gòu)烯烴的順反異構(gòu)…………立體異構(gòu)3.命名普通命名系統(tǒng)命名H2C

CCH3CH3H2C

CH2乙烯ethylene異丁烯isobutene異戊二烯isopreneCH

CH

CH2

2

31

2H2C

CCH2CH33

4

51123H3C(H2C)8

CH

CHCH32-乙基-1-戊烯3-甲基環(huán)戊烯

1-甲基環(huán)戊烯3-methylcyclopent-1-ene2-ethyl-1-pentene2-十二碳烯dodec-2-ene選取含雙鍵的最長鏈為主鏈，雙鍵以最小編號(hào)烯烴的順反異構(gòu)C＝Ｃ雙鍵不能自由旋轉(zhuǎn)；每個(gè)雙鍵上碳原子各連有兩個(gè)不同的原子或基團(tuán)。順–2–丁烯反–2–丁烯transCH3CH

CH

CH32–丁烯C

CCH3HCH3HCH3C

CHCH3Hcis

–2–丁烯雙取代烯烴異構(gòu)體用“順”、“反”標(biāo)記多取代烯烴，用Z

或E

型標(biāo)記Z(Zusammen)型：兩個(gè)雙鍵碳上的優(yōu)先基團(tuán)（或原子）在同一側(cè)。E(Entgegen)

型：兩個(gè)雙鍵碳上的優(yōu)先基團(tuán)（或原子）不在同一側(cè)。順-2,

2,

5-三甲基-3-己烯cis-2,

2,

5-trimethyl-3-hexene(H3C)2HCC(CH3)3H

H取代基在雙鍵的同側(cè)次序規(guī)則:Br

H(E)–1–氯–1–溴–1–丁烯Cl

H(Z)–1–氯–1–溴–1–丁烯與碳碳雙鍵直接相連原子的原子序數(shù)或同位素質(zhì)量數(shù)，大者為“優(yōu)先”基團(tuán)。I

>

Br

>

Cl

>

S

>

F

>

O

>

N >

C

>

D

>

H

>

:Z

型：兩個(gè)雙鍵碳上的優(yōu)先基團(tuán)（或原子）在同一側(cè)。E型：兩個(gè)雙鍵碳上的優(yōu)先基團(tuán)（或原子）不在同一側(cè)。Cl

CH2CH3

Br

CH2CH3C

C

C

C官能團(tuán)排序如直接相連的第一個(gè)原子相同，逐輪依次外推比較。O

HHO

C

HHC

>

HHO

C

HHO

H>HC

CH3HHC

CH3CH3C

>

HHC

CH3CH3>HC

CH3HC

CH3CH3CH3HC

NHHHC

>

HN

>

CHC

NHHH>CH3C

CH3CH3含重鍵的官能團(tuán)如遇重鍵，相互展開為虛擬原子。CH

CH2H

HC

C

H(C)

(C)C

CHC

N(N)

(C)C

N(N)

(C)(C)

(C)C

C

H(C)

(C)H

H(C)(C)HH

H(C)

(C)(C)(C)基團(tuán)基團(tuán)例：CH3CH3CH3

C

CH

CHCH3CH(CH2)4CH3CH3(CH2)3CH1243CH3CH2CH3HHCH3

CH2C

CCH3CH2CH2CH22–乙基–1–己烯4–甲基–3–乙基環(huán)庚烯4,4–二甲基–2–戊烯5–十一碳烯構(gòu)型-（位次）-取代基-（雙鍵位置）-母體名Z或E

式與順或反式?jīng)]有相關(guān)性C

CH3CHCH3CH2

CH2CH3(Z)–3–甲基–2–己烯反–3–甲基–2–己烯一些常用的不飽和基團(tuán)（烯基）H2C

CHCHH3C

CHH2C

CCH3H2C

CH

CH2乙烯基，vinyl丙烯基，

propenyl，

1-propenyl