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第四節(jié)難溶電解質(zhì)的溶解平衡一、Ag+和Cl-的反應(yīng)真能進(jìn)行到底嗎?1.什么是飽和溶液?
在一定溫度下,在一定量的溶劑里,不能再溶解某種溶質(zhì)的溶液,叫做這種溶質(zhì)的飽和溶液。復(fù)習(xí)2.如何判斷某NaCl溶液是否已經(jīng)達(dá)到飽和?3.要使NaCl飽和溶液中析出NaCl固體,可以采取什么措施?蒸發(fā)結(jié)晶、降溫結(jié)晶4.飽和溶液中溶質(zhì)的溶解過(guò)程完全停止了嗎?探究:在飽和NaCl溶液中加入濃鹽酸現(xiàn)象:NaCl飽和溶液中析出固體解釋:在NaCl的飽和溶液中,存在溶解平衡
NaCl(S)Na+(aq)+Cl-(aq)
加濃鹽酸Cl-
的濃度增加,平衡向左移,NaCl析出可溶的電解質(zhì)溶液中存在溶解平衡,難溶的電解質(zhì)在水中是否也存在溶解平衡呢?第四節(jié)難溶電解質(zhì)的溶解平衡
?第一課時(shí)閱讀課本P61~62
我們知道,溶液中有難溶于水的沉淀生成是離子反應(yīng)發(fā)生的條件之一。例如,AgNO3溶液與NaCl溶液混合,生成白色沉淀AgCl:Ag++Cl-=AgCl↓,如果上述兩種溶液是等物質(zhì)的量濃度、等體積的,一般認(rèn)為反應(yīng)可以進(jìn)行到底。一、Ag+和Cl-的反應(yīng)真能進(jìn)行到底嗎?一、Ag+和Cl-的反應(yīng)真能進(jìn)行到底嗎?Ag++Cl-==AgCl↓化學(xué)式溶解度/g化學(xué)式溶解度/gAgCl1.5×10-4Ba(OH)23.89AgNO3222BaSO42.4×10-4AgBr8.4×10-6Ca(OH)20.165Ag2SO40.796CaSO40.21Ag2S1.3×10-16Mg(OH)29×10-4BaCl235.7Fe(OH)33×10-9表3-4幾種電解質(zhì)的溶解度(20℃)討論1:在溶解度的大小、易溶和難溶界限等方面你能得到哪些相關(guān)信息談?wù)勀銓?duì)酸、堿和鹽的溶解度表中“溶”與“不溶”的理解。200C時(shí),溶解性與溶解度的大小關(guān)系溶解性易溶可溶微溶難溶溶解度>10g1g~10g0.01g~1g<0.01g1、溶解是絕對(duì)的,不溶是相對(duì)的.2、沒(méi)有絕對(duì)不溶的電解質(zhì),難溶電解質(zhì)都會(huì)發(fā)生微量溶解。化學(xué)上通常認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于1×10-5mol/L,沉淀就達(dá)完全。討論2:當(dāng)AgNO3與NaCl反應(yīng)生成難溶AgCl時(shí),溶液中是否含有Ag+和Cl-?
有討論3:難溶電解質(zhì)(如AgCl)是否存在溶解平衡?如何表示?
Ag+Cl-
溶解
AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)
沉淀初始狀態(tài):V(溶解)>V(沉淀)
溶解平衡:V(溶解)=V(沉淀)
1.難溶電解質(zhì)的溶解平衡(1)概念:在一定條件下,難溶電解質(zhì)___________的速率等于離子重新_____________的速率,溶液中各離子的濃度__________的狀態(tài)。(也叫沉淀溶解平衡)溶解成離子結(jié)合成沉淀保持不變(2)溶解平衡的建立以AgCl(s)的溶解平衡為例(3)表達(dá)方法(4)溶解平衡的特征不等于零相等保持不變發(fā)生移動(dòng)注:標(biāo)明物質(zhì)狀態(tài)和可逆符號(hào)動(dòng)——?jiǎng)討B(tài)平衡,溶解速率和沉淀速率___________。等——溶解速率和沉淀速率__________。定——平衡狀態(tài)時(shí),溶液中的離子濃度___________。變——當(dāng)改變外界條件時(shí),溶解平衡___________。練習(xí)1.書(shū)寫(xiě)CaCO3,Mg(OH)2溶解平衡的表達(dá)式.2.向有固體Mg(OH)2存在的飽和溶液中,分別加入固體醋酸鈉,氯化銨時(shí)固體Mg(OH)2的質(zhì)量有什么變化?加入固體醋酸鈉,固體Mg(OH)2的質(zhì)量增加;加入固體氯化銨,固體Mg(OH)2的質(zhì)量減少(5)影響難溶電解質(zhì)溶解平衡的因素:a、絕對(duì)不溶的電解質(zhì)是沒(méi)有的。b、同是難溶電解質(zhì),溶解度差別也很大。c、易溶電解質(zhì)做溶質(zhì)時(shí)只要是飽和溶液也存在溶解平衡。①內(nèi)因:電解質(zhì)本身的性質(zhì)
②外因:
a.濃度:加水,平衡向溶解方向移動(dòng)。b.溫度:升溫,多數(shù)平衡向溶解方向移動(dòng)。c.同離子效應(yīng)d.能反應(yīng)的物質(zhì)案例辯析【例1】下列有關(guān)AgCl沉淀的溶解平衡的說(shuō)法中,正確的是(
)
A.AgCl沉淀的生成和溶解在不斷進(jìn)行,但速率相等
B.AgCl難溶于水,溶液中沒(méi)有Ag+和Cl-
C.升高溫度,AgCl的溶解度增大
D.向AgCl沉淀的溶解平衡體系中加入NaCl固體,
AgCl的溶解度不變AC1.下列對(duì)沉淀溶解平衡的描述正確的是(
)
A.反應(yīng)開(kāi)始時(shí),溶液中各離子濃度相等
B.沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí),沉淀的速率和溶解的速率相等
C.沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí),溶液中溶質(zhì)的離子濃度相等,且保持不變
D.沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí),如果再加入難溶性的該沉淀物,將促進(jìn)溶解B2.在一定溫度下,一定量的水中,石灰乳懸濁液存在下列平衡:Ca(OH)2(s)Ca(OH)2(aq)
Ca2+(aq)+2OH-(aq),當(dāng)向此懸濁液中加入少量生石灰時(shí),下列說(shuō)法正確的是(
)A.溶液中n(Ca2+)增大
B.c(Ca2+)不變
C.溶液中n(OH-)增大
D.c(OH-)不變BD2.溶度積常數(shù)1.定義在一定溫度下,在難溶電解質(zhì)的飽和溶液中,各離子濃度冪之積為一常數(shù),叫做溶度積常數(shù).簡(jiǎn)稱(chēng)溶度積.用Ksp表示.2.表達(dá)式Ksp=[c(Mn+)]m·[c(Am—)]n練習(xí):寫(xiě)出下列物質(zhì)達(dá)溶解平衡時(shí)的溶度積常數(shù)表達(dá)式AgCl(s)?Ag+(aq)
+Cl-(aq)Ag2CrO4(s)?2Ag+(aq)+CrO42-(aq)3、溶度積規(guī)則
AnBm(s)nAm+(aq)+mBn-(aq)
Qc>Ksp時(shí),溶液過(guò)飽和,有沉淀析出,直至達(dá)到平衡.Qc=Ksp時(shí),沉淀與飽和溶液的平衡.Qc<Ksp時(shí),溶液不飽和,若體系中有沉淀,則沉淀會(huì)溶解直至達(dá)到平衡.Qc稱(chēng)為離子積,其表達(dá)式中離子濃度是任意的,為此瞬間溶液中的實(shí)際濃度.②溶度積規(guī)則①離子積Qc=c(Am+)n·c(Bn-)m注意(1)溶度積Ksp僅僅是溫度的函數(shù)(難溶電解質(zhì)一定時(shí))。(2)溶度積與溶解度均可表示物質(zhì)的溶解度。(3)相同類(lèi)型的物質(zhì),溶度積越小,其溶解度越小。
4、溶度積與溶解度的相互換算溶解度s的單位g/L或mol/L,即飽和時(shí)的濃度。AmBn(s)
mAn+
+
nBm-
smsns
Ksp=[An+]m[Bm-]n=[ms]m[ns]n=mmnnsm+n
例1:室溫下,AgCl的溶解度是1.93×10-3g/L,求AgCl的溶度積。已知AgCl的摩爾質(zhì)量為143.3g/mol。解:①把AgCl溶解度單位(g/L)換算成mol·L-1
s=1.93×10-3g/L÷143.3g/mol
=1.35×10-5mol·L-1②求Ksp
AgCl(s)
Ag+
+
Cl-飽和、平衡1.35×10-51.35×10-5
Ksp(AgCl)=[Ag+][Cl-]=(1.35×10-5)2=1.82×10-10答:AgCl的Ksp為1.82×10-10
①同種類(lèi)型的難溶電解質(zhì),在一定溫度下,Ksp越大則溶解度越大。
②不同類(lèi)型則不能用Ksp的大小來(lái)比較溶解度的大小,必須經(jīng)過(guò)換算才能得出結(jié)論。
例在20mL0.0020mol·L-1Na2SO4溶液中加入20mL0.020mol·L-1BaCl2溶液,有無(wú)BaSO4沉淀生成?并判斷SO42-離子是否沉淀完全?已知BaSO4的Ksp=1.07×10-10.解:(1)∴有BaSO4沉淀生成5.判斷能否生成沉淀及沉淀是否完全即1.07×10-10≈0.0090x∴x=[SO42-]≈1.2×10-8mol·L-1⑵設(shè)平衡時(shí)[SO42-]=xmol·L-1沉淀完全是指離子殘留量≤10-5mol·L-1故加入BaCl2可使SO42-沉淀完全Ksp=[Ba
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