醇酸樹脂結(jié)構(gòu)課件

第七章涂料

Chapter7Coatings第七章涂料

Chapter7Coatin涂料用合成樹脂：五大系列一、醇酸樹脂二、酚醛樹脂及氨基樹脂三、環(huán)氧樹脂四、聚氨酯樹脂五、丙烯酸樹脂六、其它合成樹脂涂料用合成樹脂：五大系列一、醇酸樹脂第二節(jié)涂料成膜物樹脂

----醇酸樹脂的生產(chǎn)一、概述二、醇酸樹脂的分類三、醇酸樹脂的有關(guān)化學(xué)反應(yīng)四、醇酸樹脂的性質(zhì)和配方計(jì)算五、醇酸樹脂的生產(chǎn)六、醇酸樹脂的應(yīng)用七、醇酸樹脂的改性第二節(jié)涂料成膜物樹脂

----醇酸樹脂的生產(chǎn)一、4一、醇酸樹脂合成原料分析多元醇多元酸植物油脂（一元脂肪酸）季戊四醇甘油苯酐順酐三羥甲基丙烷（1）原料類型4一、醇酸樹脂合成原料分析多元醇多元酸植物油脂（一元脂肪酸）5甘油與鄰苯二甲酸酐的體型縮聚反應(yīng)nCH2－CH－CH2OHOHOH＋mO=CC=OO（線型結(jié)構(gòu)）～CH2－CH－CH2－OC

CO－CH2－CH－CH2－OC

CO－CH2－CH－CH2～OHOHOHOOOO（支鏈結(jié)構(gòu)）OCCO～O～CH2－CH－CH2－OC

CO－CH2－CH－CH2－OC

CO－CH2－CH－CH2～OOOOOOOOCCOOHOCCOOH無(wú)一元脂肪酸的縮聚一元脂肪酸作用？5甘油與鄰苯二甲酸酐的體型縮聚反應(yīng)nCH2－CH－CH2O6一元脂肪酸作用？（巨型網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)）O～CH2－CH－CH2－OC

CO－CH2－CH－CH2－OC

CO－CH2－CH－CH2～OOOOOOCCO～OO～CH2－CH－CH2－OC

CO－CH2－CH－CH2－OC

CO－CH2－CH－CH2～OOOOOOOOCCOOCCOOCCO～O體型結(jié)構(gòu)不溶熔，不能直接作為涂料成膜物質(zhì)無(wú)一元脂肪酸的縮聚6一元脂肪酸作用？（巨型網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)）O～CH2－CH－CH2－7（2）一元脂肪酸的作用一元脂肪酸存在下的縮聚線型縮聚物++線型結(jié)構(gòu)可溶熔，可以直接用作涂料成膜物質(zhì)一元脂肪酸的作用①：限制樹脂合成中體型交聯(lián)7（2）一元脂肪酸的作用一元脂肪酸存在下的縮聚線型縮聚物++8（3）一元脂肪酸的來(lái)源與結(jié)構(gòu)酯交換反應(yīng)一元脂肪酸的來(lái)源：植物油脂甘油脂肪酸單（雙）酯線型縮聚物縮聚8（3）一元脂肪酸的來(lái)源與結(jié)構(gòu)酯交換反應(yīng)一元脂肪酸的來(lái)源：植9（3）一元脂肪酸的來(lái)源與結(jié)構(gòu)一元脂肪酸的結(jié)構(gòu)：不飽和脂肪酸亞麻酸：CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH油酸：CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH亞油酸：CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH桐油酸：CH3(CH2)3CH=CH

CH=CHCH=CH(CH2)7COOH蓖麻油酸油脂水解脂肪酸類型一元脂肪酸的作用②：促進(jìn)涂膜形成中體型交聯(lián)9（3）一元脂肪酸的來(lái)源與結(jié)構(gòu)一元脂肪酸的結(jié)構(gòu)：不飽和脂肪酸10二、醇酸樹脂的分類（1）按油脂種類干性油醇酸樹脂-含雙鍵多，干燥快，室溫固化不干性油醇酸樹脂-含雙鍵少，加熱固化（2）按油（或苯酐）的含量高低油度：油的含量樹脂類型：短油度、中油度、長(zhǎng)油度、特長(zhǎng)油度10二、醇酸樹脂的分類（1）按油脂種類三、醇酸樹脂的有關(guān)化學(xué)反應(yīng)酯化醇解加成縮聚11三、醇酸樹脂的有關(guān)化學(xué)反應(yīng)酯化11四、醇酸樹脂的性質(zhì)和配方計(jì)算（一）醇酸樹脂的性質(zhì)影響因素：油的品種油度（脂肪酸含量）羧基、羥基對(duì)漆膜影響特性黏度合成工藝12四、醇酸樹脂的性質(zhì)和配方計(jì)算（一）醇酸樹脂的性質(zhì)12131、植物油脂類型（1）植物油脂分類油的干燥性能：指雙鍵氧化交聯(lián)固化的性能，雙鍵數(shù)目越多，干燥性能越好。干性油——雙鍵數(shù)＞6：桐油、梓油、亞麻油等半干性油——雙鍵數(shù)4~6：豆油、葵花籽油、棉籽油等不干性油——雙鍵數(shù)＜4：蓖麻油、椰子油、米糠油等（2）碘值定義：100g油所能吸收的碘的質(zhì)量（g）意義：表示油脂的不飽和程度，碘值越大，干燥性能越好131、植物油脂類型（1）植物油脂分類142、醇酸樹脂結(jié)構(gòu)：羧基、羥基主鏈：多元酸與多元醇聚酯側(cè)鏈：不飽和脂肪酸極性基團(tuán)：使樹脂涂膜具有良好的附著力提高樹脂對(duì)顏料的潤(rùn)濕能力使涂膜具有固化干燥性能142、醇酸樹脂結(jié)構(gòu)：羧基、羥基主鏈：多元酸與多元醇聚酯側(cè)鏈15【桐油】桐油是我國(guó)著名的特產(chǎn)，也是傳統(tǒng)的大宗出口商品之一。

桐油是我國(guó)特產(chǎn)油料樹種──油桐種子所榨取的油脂。油桐屬大戟科油桐屬，原產(chǎn)于我國(guó)，栽培歷史悠久，一千多年前的唐代即有記載。元代經(jīng)意大利人馬可波羅介紹，桐油就逐漸遠(yuǎn)傳海外。

桐油是一種優(yōu)良的帶干性植物油，具有干燥快、比重輕、光澤度好、附著力強(qiáng)、耐熱、耐酸、耐堿、防腐、防銹、不導(dǎo)電等特性，用途廣泛。它是制造油漆、油墨的主要原料，大量用作建筑、機(jī)械、兵器、車船、漁具、電器的防水、防腐、防銹涂料，并可制作油布、油紙、肥皂、農(nóng)藥和醫(yī)藥用嘔吐劑、殺蟲劑等。透明度(24h/20℃)：允許有少量沉淀

比重(20/4℃):0.9360--0.9395

折射率(20℃):

1.5170--1.5220

碘值:

163--173

皂化值:

190--195

干燥時(shí)間:

<7.5分鐘

顏色:

黃35，紅<5

酸價(jià)(mgKOH/g):

<5%

水分和揮發(fā)物:

<0.15%

雜質(zhì):

<0.15%桐油酸：CH3(CH2)3CH=CH

CH=CHCH=CH(CH2)7COOH15【桐油】桐油是我國(guó)著名的特產(chǎn)，也是傳統(tǒng)的大宗出口商品之一16【梓油】由烏桕樹的籽榨得的棕紅色液體油稱為梓油，也稱桕子油。商業(yè)上稱為子油，以區(qū)別于烏桕子表面包裹的白色蠟狀物，后者則稱為皮油或桕白。產(chǎn)于中國(guó)和日本，以中國(guó)東南地區(qū)為最多，相對(duì)密度(25/25℃)0.936～0.944，折射率(25℃)1.481～1.484，酸值7mgKOH/g，碘值169～190，皂化值202～212mgKOH/g。主要成分為油酸、亞油酸、亞麻酸的甘油酯，并含有少量2,4-癸二烯酸和棕櫚酸的甘油酯。為干性油。梓油含有毒素，不宜食用。可以代替桐油和亞麻籽油用于制造油漆，也可用以制造潤(rùn)滑油、涂料、油墨等。梓油16【梓油】由烏桕樹的籽榨得的棕紅色液體油稱為梓油，也稱桕子17【亞麻油】17【亞麻油】18【米糠油、椰子油】18【米糠油、椰子油】（二）醇酸樹脂配方計(jì)算1.油的品種、油度2.K值（工作常數(shù)）3.多元醇過(guò)量多少（官能團(tuán)過(guò)量百分?jǐn)?shù)）19（二）醇酸樹脂配方計(jì)算1.油的品種、油度19五、醇酸樹脂的生產(chǎn)（一）原料多元醇多元酸植物油（脂肪酸）助劑溶劑20五、醇酸樹脂的生產(chǎn)（一）原料20（二）生產(chǎn)醇酸樹脂的方法脂肪酸法脂肪酸-油法油稀釋法醇解法21（二）生產(chǎn)醇酸樹脂的方法脂肪酸法21（三）醇酸樹脂的生產(chǎn)工藝1.醇酸樹脂的酯化工藝如何除水？2.醇酸樹脂的生產(chǎn)設(shè)備反應(yīng)釜，DCS集散控制系統(tǒng)22（三）醇酸樹脂的生產(chǎn)工藝1.醇酸樹脂的酯化工藝22醇酸樹脂生產(chǎn)典型流程圖1—反應(yīng)釜2—冷凝器3—分水罐4—稀釋罐5—送料泵6—出料泵7、8—計(jì)量罐9—磅秤10—CO2鋼瓶23醇酸樹脂生產(chǎn)典型流程圖1—反應(yīng)釜2—冷凝器3—分水罐10萬(wàn)噸醇酸樹脂項(xiàng)目總投資3.5億元2424立方米反應(yīng)釜，國(guó)內(nèi)單體最大，2009年河北德大化工10萬(wàn)噸醇酸樹脂項(xiàng)目總投資3.5億元2424立方米反應(yīng)釜，國(guó)3、生產(chǎn)工藝舉例配方投料量/kg投料比/%當(dāng)量值eAeB官能度m0豆油1250.057.422934.2614.26季戊四醇327.015.0235.59.2142.30苯酐600.027.5674.08.1124.05甘油（油內(nèi)）4.2631.42合計(jì)2177.0100.012.3712.032562%油度豆油季戊四醇醇酸樹脂1）油的品種、油度2）K值（工作常數(shù)）3）多元醇過(guò)量多少（官能團(tuán)過(guò)量