醇酸樹脂結(jié)構(gòu)課件

第七章涂料

Chapter7Coatings第七章涂料

Chapter7Coatin涂料用合成樹脂：五大系列一、醇酸樹脂二、酚醛樹脂及氨基樹脂三、環(huán)氧樹脂四、聚氨酯樹脂五、丙烯酸樹脂六、其它合成樹脂涂料用合成樹脂：五大系列一、醇酸樹脂第二節(jié)涂料成膜物樹脂

----醇酸樹脂的生產(chǎn)一、概述二、醇酸樹脂的分類三、醇酸樹脂的有關(guān)化學(xué)反應(yīng)四、醇酸樹脂的性質(zhì)和配方計算五、醇酸樹脂的生產(chǎn)六、醇酸樹脂的應(yīng)用七、醇酸樹脂的改性第二節(jié)涂料成膜物樹脂

----醇酸樹脂的生產(chǎn)一、4一、醇酸樹脂合成原料分析多元醇多元酸植物油脂（一元脂肪酸）季戊四醇甘油苯酐順酐三羥甲基丙烷（1）原料類型4一、醇酸樹脂合成原料分析多元醇多元酸植物油脂（一元脂肪酸）5甘油與鄰苯二甲酸酐的體型縮聚反應(yīng)nCH2－CH－CH2OHOHOH＋mO=CC=OO（線型結(jié)構(gòu)）～CH2－CH－CH2－OC

CO－CH2－CH－CH2－OC

CO－CH2－CH－CH2～OHOHOHOOOO（支鏈結(jié)構(gòu)）OCCO～O～CH2－CH－CH2－OC

CO－CH2－CH－CH2－OC

CO－CH2－CH－CH2～OOOOOOOOCCOOHOCCOOH無一元脂肪酸的縮聚一元脂肪酸作用？5甘油與鄰苯二甲酸酐的體型縮聚反應(yīng)nCH2－CH－CH2O6一元脂肪酸作用？（巨型網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)）O～CH2－CH－CH2－OC

CO－CH2－CH－CH2－OC

CO－CH2－CH－CH2～OOOOOOCCO～OO～CH2－CH－CH2－OC

CO－CH2－CH－CH2－OC

CO－CH2－CH－CH2～OOOOOOOOCCOOCCOOCCO～O體型結(jié)構(gòu)不溶熔，不能直接作為涂料成膜物質(zhì)無一元脂肪酸的縮聚6一元脂肪酸作用？（巨型網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)）O～CH2－CH－CH2－7（2）一元脂肪酸的作用一元脂肪酸存在下的縮聚線型縮聚物++線型結(jié)構(gòu)可溶熔，可以直接用作涂料成膜物質(zhì)一元脂肪酸的作用①：限制樹脂合成中體型交聯(lián)7（2）一元脂肪酸的作用一元脂肪酸存在下的縮聚線型縮聚物++8（3）一元脂肪酸的來源與結(jié)構(gòu)酯交換反應(yīng)一元脂肪酸的來源：植物油脂甘油脂肪酸單（雙）酯線型縮聚物縮聚8（3）一元脂肪酸的來源與結(jié)構(gòu)酯交換反應(yīng)一元脂肪酸的來源：植9（3）一元脂肪酸的來源與結(jié)構(gòu)一元脂肪酸的結(jié)構(gòu)：不飽和脂肪酸亞麻酸：CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH油酸：CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH亞油酸：CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH桐油酸：CH3(CH2)3CH=CH

CH=CHCH=CH(CH2)7COOH蓖麻油酸油脂水解脂肪酸類型一元脂肪酸的作用②：促進涂膜形成中體型交聯(lián)9（3）一元脂肪酸的來源與結(jié)構(gòu)一元脂肪酸的結(jié)構(gòu)：不飽和脂肪酸10二、醇酸樹脂的分類（1）按油脂種類干性油醇酸樹脂-含雙鍵多，干燥快，室溫固化不干性油醇酸樹脂-含雙鍵少，加熱固化（2）按油（或苯酐）的含量高低油度：油的含量樹脂類型：短油度、中油度、長油度、特長油度10二、醇酸樹脂的分類（1）按油脂種類三、醇酸樹脂的有關(guān)化學(xué)反應(yīng)酯化醇解加成縮聚11三、醇酸樹脂的有關(guān)化學(xué)反應(yīng)酯化11四、醇酸樹脂的性質(zhì)和配方計算（一）醇酸樹脂的性質(zhì)影響因素：油的品種油度（脂肪酸含量）羧基、羥基對漆膜影響特性黏度合成工藝12四、醇酸樹脂的性質(zhì)和配方計算（一）醇酸樹脂的性質(zhì)12131、植物油脂類型（1）植物油脂分類油的干燥性能：指雙鍵氧化交聯(lián)固化的性能，雙鍵數(shù)目越多，干燥性能越好。干性油——雙鍵數(shù)＞6：桐油、梓油、亞麻油等半干性油——雙鍵數(shù)4~6：豆油、葵花籽油、棉籽油等不干性油——雙鍵數(shù)＜4：蓖麻油、椰子油、米糠油等（2）碘值定義：100g油所能吸收的碘的質(zhì)量（g）意義：表示油脂的不飽和程度，碘值越大，干燥性能越好131、植物油脂類型（1）植物油脂分類142、醇酸樹脂結(jié)構(gòu)：羧基、羥基主鏈：多元酸與多元醇聚酯側(cè)鏈：不飽和脂肪酸極性基團：使樹脂涂膜具有良好的附著力提高樹脂對顏料的潤濕能力使涂膜具有固化干燥性能142、醇酸樹脂結(jié)構(gòu)：羧基、羥基主鏈：多元酸與多元醇聚酯側(cè)鏈15【桐油】桐油是我國著名的特產(chǎn)，也是傳統(tǒng)的大宗出口商品之一。

桐油是我國特產(chǎn)油料樹種──油桐種子所榨取的油脂。油桐屬大戟科油桐屬，原產(chǎn)于我國，栽培歷史悠久，一千多年前的唐代即有記載。元代經(jīng)意大利人馬可波羅介紹，桐油就逐漸遠傳海外。

桐油是一種優(yōu)良的帶干性植物油，具有干燥快、比重輕、光澤度好、附著力強、耐熱、耐酸、耐堿、防腐、防銹、不導(dǎo)電等特性，用途廣泛。它是制造油漆、油墨的主要原料，大量用作建筑、機械、兵器、車船、漁具、電器的防水、防腐、防銹涂料，并可制作油布、油紙、肥皂、農(nóng)藥和醫(yī)藥用嘔吐劑、殺蟲劑等。透明度(24h/20℃)：允許有少量沉淀

比重(20/4℃):0.9360--0.9395

折射率(20℃):

1.5170--1.5220

碘值:

163--173

皂化值:

190--195

干燥時間:

<7.5分鐘

顏色:

黃35，紅<5

酸價(mgKOH/g):

<5%

水分和揮發(fā)物:

<0.15%

雜質(zhì):

<0.15%桐油酸：CH3(CH2)3CH=CH

CH=CHCH=CH(CH2)7COOH15【桐油】桐油是我國著名的特產(chǎn)，也是傳統(tǒng)的大宗出口商品之一16【梓油】由烏桕樹的籽榨得的棕紅色液體油稱為梓油，也稱桕子油。商業(yè)上稱為子油，以區(qū)別于烏桕子表面包裹的白色蠟狀物，后者則稱為皮油或桕白。產(chǎn)于中國和日本，以中國東南地區(qū)為最多，相對密度(25/25℃)0.936～0.944，折射率(25℃)1.481～1.484，酸值7mgKOH/g，碘值169～190，皂化值202～212mgKOH/g。主要成分為油酸、亞油酸、亞麻酸的甘油酯，并含有少量2,4-癸二烯酸和棕櫚酸的甘油酯。為干性油。梓油含有毒素，不宜食用。可以代替桐油和亞麻籽油用于制造油漆，也可用以制造潤滑油、涂料、油墨等。梓油16【梓油】由烏桕樹的籽榨得的棕紅色液體油稱為梓油，也稱桕子17【亞麻油】17【亞麻油】18【米糠油、椰子油】18【米糠油、椰子油】（二）醇酸樹脂配方計算1.油的品種、油度2.K值（工作常數(shù)）3.多元醇過量多少（官能團過量百分數(shù)）19（二）醇酸樹脂配方計算1.油的品種、油度19五、醇酸樹脂的生產(chǎn)（一）原料多元醇多元酸植物油（脂肪酸）助劑溶劑20五、醇酸樹脂的生產(chǎn)（一）原料20（二）生產(chǎn)醇酸樹脂的方法脂肪酸法脂肪酸-油法油稀釋法醇解法21（二）生產(chǎn)醇酸樹脂的方法脂肪酸法21（三）醇酸樹脂的生產(chǎn)工藝1.醇酸樹脂的酯化工藝如何除水？2.醇酸樹脂的生產(chǎn)設(shè)備反應(yīng)釜，DCS集散控制系統(tǒng)22（三）醇酸樹脂的生產(chǎn)工藝1.醇酸樹脂的酯化工藝22醇酸樹脂生產(chǎn)典型流程圖1—反應(yīng)釜2—冷凝器3—分水罐4—稀釋罐5—送料泵6—出料泵7、8—計量罐9—磅秤10—CO2鋼瓶23醇酸樹脂生產(chǎn)典型流程圖1—反應(yīng)釜2—冷凝器3—分水罐10萬噸醇酸樹脂項目總投資3.5億元2424立方米反應(yīng)釜，國內(nèi)單體最大，2009年河北德大化工10萬噸醇酸樹脂項目總投資3.5億元2424立方米反應(yīng)釜，國3、生產(chǎn)工藝舉例配方投料量/kg投料比/%當(dāng)量值eAeB官能度m0豆油1250.057.422934.2614.26季戊四醇327.015.0235.59.2142.30苯酐600.027.5674.08.1124.05甘油（油內(nèi)）4.2631.42合計2177.0100.012.3712.032562%油度豆油季戊四醇醇酸樹脂1）油的品種、油度2）K值（工作常數(shù)）3）多元醇過量多少（官能團過量