材料的介電性能

第二章材料的介電性能《材料物理性能》引言

在人類對電認(rèn)識和應(yīng)用的開始階段，電介質(zhì)材料就問世了。然而，當(dāng)時的電介質(zhì)僅作為分隔電流的絕緣材料來應(yīng)用。為了改進(jìn)電絕緣材料的性能，以適應(yīng)日益發(fā)展的電氣工程和無線電工程的需要，圍繞不同的電介質(zhì)在不同頻率、不同場強(qiáng)的電場作用下所出現(xiàn)的現(xiàn)象進(jìn)行科學(xué)研究，并總是以絕緣體的介電常數(shù)、損耗、電導(dǎo)和擊穿等所謂四大參數(shù)為其主要內(nèi)容。隨著電子技術(shù)、激光、紅外、聲學(xué)以及其它新技術(shù)的出現(xiàn)和發(fā)展，電介質(zhì)已遠(yuǎn)不是僅作絕緣材料來應(yīng)用了。特別是極性電介質(zhì)的出現(xiàn)和被廣泛應(yīng)用、使得人們對電介質(zhì)的理解及其范疇和過去大不相同?！恫牧衔锢硇阅堋贰牧系慕殡娦阅?/p>

以絕緣體的四大參數(shù)為主要內(nèi)容也逐步演變?yōu)橐匝芯课镔|(zhì)內(nèi)部電極化過程。固態(tài)電介質(zhì)分布很廣，而且往往具有許多可供利用的性質(zhì)。例如電致伸縮、壓電性、熱釋電性、鐵電性等，從而引起了廣泛的研究。實際上，這些性質(zhì)是與晶體的內(nèi)在結(jié)構(gòu)、其中的束縛原子(或離子)以及束縛電子的運(yùn)動等都有密切的關(guān)系?，F(xiàn)在，固態(tài)電介質(zhì)物理與固體物理、晶體光學(xué)有著許多交迭的領(lǐng)域。特別是在激光出現(xiàn)以后，研究晶態(tài)電介質(zhì)與激光的相互作用又構(gòu)成為固態(tài)激光光譜學(xué)、固態(tài)非線性光學(xué)?！恫牧衔锢硇阅堋贰牧系慕殡娦阅?.以電荷長程遷移即傳導(dǎo)的方式（可以是電子傳導(dǎo)、空穴傳導(dǎo)和離子傳導(dǎo)）對外電場作出響應(yīng)，這類材料即導(dǎo)電材料；。材料對外電場作用的響應(yīng)2.以感應(yīng)的方式對外電場作出響應(yīng)，即沿電場方向產(chǎn)生電偶極矩或電偶極矩的改變，這類材料稱為電介質(zhì)；這種現(xiàn)象稱為電介質(zhì)的極化。。極化電介質(zhì)及其極化在電學(xué)理論中，給出電容的定義為：電容：兩個臨近導(dǎo)體加上電壓后存儲電荷能力的量度。是表征電容器容納電荷的本領(lǐng)的物理量對于真空平板電容器有：《材料物理性能》——材料的介電性能電介質(zhì)及其極化當(dāng)平板之間插入一種材料后，平板電容器的電容增加為C：該材料稱為介電材料，屬于電介質(zhì)?！恫牧衔锢硇阅堋贰牧系慕殡娦阅芙殡姵?shù)1）材料因素：ε材料在電場中被極化的能力

2）尺寸因素：d和A：平板間的距離和面積如果介電介質(zhì)為真空：在平行板電容器間放置某些材料，會使電容器存儲電荷的能力增加，C>C0真空介電常數(shù)：ε0=8.85×10-12F.m-1(法拉/米)

相對介電常數(shù)：εr介電常數(shù)（電容率）：

=0

r(F/m)介電常數(shù)是描述某種材料放入電容器中增加電容器存儲電荷能力的物理量。

《材料物理性能》——材料的介電性能電偶極子與電偶極矩電偶極子（electricdipole）——兩個相距很近的等量異號點電荷+q與-q所組成的帶電系統(tǒng)。電偶極矩（electricdipolemoment）——電偶極子中的一個電荷的電量與軸線的乘積，簡稱電矩。LqP→→=電偶極矩的方向：負(fù)電荷指向正電荷。

平板電容器中的電介質(zhì)，在外電場作用下，在正極板附近的介質(zhì)表面感應(yīng)出負(fù)電荷，負(fù)極板附近的介質(zhì)表面感應(yīng)出正電荷。這些感應(yīng)電荷稱為束縛電荷。極化——在電場作用下產(chǎn)生束縛電荷的現(xiàn)象稱為電介質(zhì)的極化。常用的電介質(zhì)有，陶瓷、玻璃和聚合物等。工作電場的頻率對一些電介質(zhì)的介電常數(shù)有影響，特別是陶瓷類電介質(zhì)。極化相關(guān)物理量電偶極矩：極化電荷：電極化強(qiáng)度P——電介質(zhì)極化程度的量度；《材料物理性能》——材料的介電性能《材料物理性能》——材料的介電性能

假設(shè)每個分子電荷的表面積為A，則電荷占有的體積為lA，且單位體積內(nèi)有Nm個分子，則單位體積有電量為Nmq，那么，在lA的體積中的電量為NmqlA，則表面電荷密度為：高斯定理：電介質(zhì)極化機(jī)制 電介質(zhì)在外加電場作用下產(chǎn)生宏觀的電極化強(qiáng)度，實際上是電介質(zhì)微觀上各種極化機(jī)制貢獻(xiàn)的結(jié)果。包括電子的極化、離子的極化、電偶極子取向極化和空間電荷極化等。電子極化和離子極化又都可分為位移極化和弛豫極化。位移極化電子位移極化——外電場作用下，原子外圍的電子軌道相對于原子核發(fā)生位移而引起的極化。 由于電子很輕，對電場的反應(yīng)很快，可以光頻跟隨外場變化。采用玻爾原子模型來分析電子位移極化率。模型假設(shè)一點電荷(-q)沿繞核電荷(+q)的一個圓周軌道運(yùn)行。在電場作用下，電子軌道反電場方向移動一段小距離d，因此形成一感應(yīng)偶圾矩：《材料物理性能》——材料的介電性能當(dāng)電場力與恢復(fù)力平衡時，所以，《材料物理性能》——材料的介電性能

由右圖圓周軌道模型可見，恢復(fù)力等于電子與原子核之間的庫侖引力在電場方向的分量，

《材料物理性能》——材料的介電性能

當(dāng)我們考察同類原子的一個集合體時，則所有原子的電子軌道是隨機(jī)取向的，電子軌道的平面并不都垂直于電場方向。那么，某一原子在電子軌道平面的法線n的感應(yīng)偶極矩為：在電場方向上的感應(yīng)偶極矩為：同類原子集合體在電場方向的平面感應(yīng)偶極矩為在電場作用下，位移d<<r時，

《材料物理性能》——材料的介電性能為各原子的感應(yīng)偶極矩相對于電場方向取向角余弦平方的平均值

若電場強(qiáng)度比較低，原子的電子軌道在空間是連續(xù)分布的，則，式中，V為原子體積。這樣，電子位移極化率為，

若電場強(qiáng)度足夠高，使所有原子的電子軌道平面都垂直于電場方向，則：電子位移極化率的大小與原子（離子）的半徑有關(guān)離子位移極化在離子晶體中，除存在電子位移極化以外，在電場作用下，還會發(fā)生正、負(fù)離子沿相反方向位移形成離子位移極化?！恫牧衔锢硇阅堋贰牧系慕殡娦阅茈x子位移極化模型（一維）

如下圖所示，簡單離子晶體(NaCl)中，沒有外電場時，各正、負(fù)離子對形成的偶極矩相互抵消，極化強(qiáng)度為零；加上電場以后，所有的正離子順電場方向移動，所有的負(fù)離子則逆電場方向移動。結(jié)果，正、負(fù)離子對形成的偶極矩不再相互抵消，極化強(qiáng)度不為零而呈現(xiàn)宏觀電矩。

根據(jù)經(jīng)典彈性振動理論可以估計出離子位移極化率為：

《材料物理性能》——材料的介電性能

離子位移極化完成的時間約為10-12~10-13s，因此，在交變電場中，電場頻率低于紅外光頻率時，電子位移極化便可以進(jìn)行。弛豫極化弛豫極化釋由外加電場造成的，但與帶電質(zhì)點的熱運(yùn)動狀態(tài)密切相關(guān)。 材料中存在弱聯(lián)系的電子、離子和偶極子等弛豫質(zhì)點時，外加電場使其有序化分布，而熱運(yùn)動使其混亂分布，最后達(dá)到平衡極化狀態(tài)。弛豫極化建立平衡極化時間約為10-2~10-3s，并且要克服一定的位壘，因此，弛豫極化是一種非可逆過程。電子弛豫極化 晶格的熱振動、晶格缺陷、雜質(zhì)引入、化學(xué)成分局部改變等因素，使電子能態(tài)發(fā)生改變，出現(xiàn)位于禁帶中的局部能級形成所謂的弱束縛電子。 具有電子弛豫極化的介質(zhì)往往具有電子導(dǎo)電特性。極化是一種不可逆過程，建立時間約為10-2~10-3s，電場頻率高于109Hz時，這種極化就不存在?！恫牧衔锢硇阅堋贰牧系慕殡娦阅茈x子弛豫極化 在玻璃態(tài)物質(zhì)、結(jié)構(gòu)松散的離子晶體或晶體中的雜質(zhì)或缺陷區(qū)域，離子自身能量較高，易于活化遷移，這些離子為弱聯(lián)系離子。 弱聯(lián)系離子弛豫極化時，其遷移的距離可達(dá)晶格常數(shù)數(shù)量級。 根據(jù)弱聯(lián)系離子在有效電場作用下的運(yùn)動，以及對弱離子運(yùn)動位壘計算，可得到離子弛豫極化率的大?。骸恫牧衔锢硇阅堋贰牧系慕殡娦阅?/p>

離子弛豫極化率比位移極化率大一個數(shù)量級，因此電介質(zhì)的介電常數(shù)較大。離子弛豫極化的時間約為10-2~10-5s，電場頻率在無線電頻率106以上時，則無離子弛豫極化對電極化強(qiáng)度的貢獻(xiàn)。關(guān)于弛豫弛豫過程：一個宏觀系統(tǒng)由于周圍環(huán)境的變化或受到外界的作用而變?yōu)榉菬崞胶鉅顟B(tài)，這個系統(tǒng)再從非平衡狀態(tài)過渡到新的熱平衡態(tài)的整個過程就稱為弛豫過程。弛豫過程實質(zhì)上是系統(tǒng)中微觀粒子由于相互作用而交換能量，最后達(dá)到穩(wěn)定分布的過程。弛豫過程的宏觀規(guī)律決定于系統(tǒng)中微觀粒子相互作用的性質(zhì)。因此，研究弛豫現(xiàn)象是獲得這些相互作用的信息的最有效途徑之一。取向極化《材料物理性能》——材料的介電性能

極性電介質(zhì)的分子，由于熱運(yùn)動，極性分子的偶極矩的取向是任意的，偶極矩在各個方向的幾率是相等的，它的宏觀電矩等于零。

當(dāng)極性分子受到電場E的作用時，每個偶極子都將受到電場力矩的作用，使它們轉(zhuǎn)向與外電場平行的方向。當(dāng)偶極矩與電場的方向相同時，偶極子的位能最小，所以，就電介質(zhì)整體而言，電矩不再等于零，而出現(xiàn)了與外電場同向的宏觀電矩，這種極化就稱為偶極子的取向極化。

偶極子的轉(zhuǎn)向極化由于受到電場力轉(zhuǎn)矩作用，分子熱運(yùn)動的阻礙作用以及分子之間的相互作用，所以這種極化所需的時間比較長，取向極化完成的時間約為10-2~10-10s。為無電場時的均方偶極矩空間電荷極化：在不均勻介質(zhì)中，如介質(zhì)中存在晶界、相界、晶格畸變、雜質(zhì)、氣泡等缺陷區(qū)，都可成為自由電子運(yùn)動的障礙；在障礙處，自由電子積聚，形成空間電荷極化。----++++----++++----++++外電場P《材料物理性能》——材料的介電性能

空間電荷極化是不均勻電介質(zhì)也就是復(fù)合電介質(zhì)在電場作用下的一種主要的極化形式。極化的起因是電介質(zhì)中的自由電荷載流子(正、負(fù)離子或電子)可以在缺陷和不同介質(zhì)的界面上積聚，形成空間電荷的局部積累，使電介質(zhì)中的電荷分布不均勻，產(chǎn)生宏觀電矩。

空間電荷極化隨溫度升高而下降，因為溫度升高，離子運(yùn)動加劇，離子容易擴(kuò)散，因而空間電荷減少?？臻g電荷極化需要較長時間，大約幾秒到數(shù)十分鐘，甚至數(shù)十小時，因此空間電荷極化只對直流和低頻下的極化強(qiáng)度有貢獻(xiàn)。極化形式極化的電介質(zhì)種類極化的頻率范圍與溫度的關(guān)系能量消耗電子位移極化一切陶瓷直流——光頻無關(guān)無離子位移極化離子結(jié)構(gòu)直流——紅外溫度升高極化增強(qiáng)很弱離子松弛極化離子不緊密的材料直流——超高頻隨溫度變化有極大值有電子位移松弛極化高價金屬氧化物直流——超高頻隨溫度變化有極大值有轉(zhuǎn)向極化有機(jī)直流——超高頻隨溫度變化有極大值有空間電荷極化結(jié)構(gòu)不均勻的材料直流——高頻隨溫度升高而減小有

各種極化形式的比較空間電荷極化松弛極化離子極化電子極化

工頻聲頻無線電紅外紫外極化率或

極化率和介電常數(shù)與頻率的關(guān)系宏觀極化強(qiáng)度與微觀極化率的關(guān)系1退極化場和局部電場2克勞修斯-莫索堤方程

適用于分子間作用很弱的氣體，非極性液體和非極性固體以及一些Nacl型離子晶體或立方對稱的晶體?？藙谛匏?莫索蒂方程外加電場E0Ed

外加電場E0

束縛電荷產(chǎn)生的電場Ed

（退極化電場，即由材料表面感應(yīng)的電荷所產(chǎn)生）E宏=E0+Ed1.宏觀電場：－++++－－－－++－－+－++++－－－2.原子位置上的局部電場Eloc

（有效電場）

Eloc=E0+Ed+E2+E3++++++++－－－－－－－+++－－－E0EdE2E3對于氣體質(zhì)點，其質(zhì)點間的相互作用可以忽略，局部電場與外電場相同。對于固體介質(zhì)，周圍介質(zhì)的極化作用對作用于特定質(zhì)點上的局部電場有影響。作用于介質(zhì)中質(zhì)點的內(nèi)電場周圍介質(zhì)的極化作用對作用于特定質(zhì)點上的電場貢獻(xiàn)。球外介質(zhì)的作用電場：設(shè)想把假想的球挖空，使球外的介質(zhì)作用歸結(jié)為空球表面極化電荷作用場（洛倫茲場）E2和整個介質(zhì)外邊界表面極化電荷作用場Ed之和。對于平板其值為束縛電荷在無介質(zhì)存在時形成的電場：由P=Q1/A=

oEd得：Ed=P/

oEd的計算：假想：有一個特定質(zhì)點被一個足夠大的球體所包圍，球外的電介質(zhì)可看成連續(xù)的介質(zhì)，同時，球半徑比整個介質(zhì)小得多。介質(zhì)中的其它偶極子對特定質(zhì)點的電場貢獻(xiàn)分為兩部分：球外介質(zhì)的作用Ed

＋E2和球內(nèi)介質(zhì)的作用E3根據(jù)庫侖定律：dS面上的電荷作用在球心單位正電荷上的P方向分力dF：

dF=－（－Pcos

dS/4

or2

)cos由qE=F1×E=FE=FdE=Pcos2

dS/4

or2

=(2rsinrd)(Pcos2

/4

or2

)=Pcos2sin/2

or2

d整個空心球面上的電荷在O點產(chǎn)生的電場為：

dE由0到的積分洛倫茲場E2

：

E2=P/3

oE3為只考慮質(zhì)點附近偶極子的影響，其值由晶體結(jié)構(gòu)決定，已證明，球體中具有立方對稱的參考點位置，如果所有原子都可以用平行的點型偶極子來代替，則E3=0。

Eloc=E0+Ed+P/3

o=E宏+P/3

o根據(jù)D=oE+P得P

=D－oE=（1－o

）E=o

（r－1）E由Eloc=E0+Ed+P/3

o=E宏+P/3

o得Eloc=（

r

+2）E宏/3設(shè)介質(zhì)單位體積中的極化質(zhì)點數(shù)等于n，則又有

P=n=n

Eloc得（

r

－1

）/（

r+2

）=n

/（3

o

）上式為克勞修斯-莫索蒂方程3.克勞修斯-莫索蒂方程

克勞修斯-莫索蒂方程的意義：建立了可測物理量

r

（宏觀量）與質(zhì)點極化率

（微觀量）之間的關(guān)系?？藙谛匏?莫索蒂方程的適用范圍：適用于分子間作用很弱的氣體、非極性液體、非極性固體、具有適當(dāng)對稱性的固體。從克勞修斯-莫索蒂方程：討論高介電常數(shù)的質(zhì)點：（

r

－1

）/（

r+2

）=n

/（3

o

）（

r

－1

）/（

r+2

）-----

r越大其值越大介質(zhì)中質(zhì)點極化率大，極化介質(zhì)中極化質(zhì)點數(shù)多，則介質(zhì)具有高介電常數(shù)。介電材料的類型有哪些？氣體電介質(zhì)液體電介質(zhì)固體電介質(zhì)無機(jī)電介質(zhì)有機(jī)電介質(zhì)低介裝置陶瓷高介電容器瓷獨石電容器瓷強(qiáng)介鐵電陶瓷壓電與電光陶瓷微波介質(zhì)陶瓷玻璃電介質(zhì)

低介裝置陶瓷用于電子技術(shù)、微電子技術(shù)、光電子技術(shù)中起絕緣作用的陶瓷裝置零件、陶瓷基片以及多層陶瓷包封等的瓷料。陶瓷基片電子陶瓷零件應(yīng)用：高頻絕緣子骨架、電子管底座、電阻器基片、厚膜混合集成電路基片、微波集成電路基片等。典型材料：氧化鋁—滑石—堇青石—鎂橄欖石—氧化鈹BeO氮化鋁AlN氮化硼B(yǎng)N透明陶瓷LTCC基片瓷

低介裝置陶瓷LTCC基片低溫陶瓷共燒技術(shù)(LTCC)是一種先進(jìn)的混合電路封裝技術(shù)，可以將無源元件埋置于基板內(nèi)部，而將有源元件貼裝于基板表面，共同實現(xiàn)一定功能。

低介裝置陶瓷Westinghouse公司：F22戰(zhàn)斗機(jī)用x波段T／R組件

三洋公司：汽車發(fā)動機(jī)控制單元（ECU）

三星電子公司：業(yè)界第一個集ARM的處理器、NAND閃存和SDRAM于一體的組件

OSE公司：全球最小的移動式多媒體存儲卡

目前，基于LTCC工藝的SIP封裝技術(shù)在國外，特別是發(fā)達(dá)國家（如美國、日本等）得到了相當(dāng)?shù)闹匾暎度肓舜罅康娜肆εc物力進(jìn)行相關(guān)的科技攻關(guān)，已經(jīng)開始進(jìn)入了產(chǎn)品開發(fā)與應(yīng)用階段。

低介裝置陶瓷Philips公司的SIP全功能藍(lán)牙組件環(huán)路濾波、天線濾波等無源元件集成在LTCC多層基板內(nèi)部。

ST公司的三頻GSM/GPRS收發(fā)器模塊

該產(chǎn)品將l部手機(jī)的外圍元器件數(shù)量從80個減少到5個，封裝面積縮小了5倍。

低介裝置陶瓷采用FERRO公司ULF系列粉料制作的LTCC電容NiZnCu鐵氧體粉料制作的LTCC電感

低介裝置陶瓷LTCC疊層片式低通濾波器有效圖形層為32層三維尺寸2.0mm×1.2mm×0.9mm

低介裝置陶瓷陶瓷封裝多芯片組件MCM

MCM——將多個半導(dǎo)體集成電路以裸芯片的狀態(tài)搭載在不同類型的布線基板上，經(jīng)整體封裝而構(gòu)成的多芯片組件。

MCM的核心是多層基板技術(shù)。

MCM的應(yīng)用：武器系統(tǒng)、航天電子、高頻雷達(dá)、超級計算機(jī)、通信、傳真、數(shù)據(jù)處理、高清晰度電視劇、攝像機(jī)、汽車電子等。

低介裝置陶瓷

電性能：(a)介電常數(shù)低，(b)介電損耗小，(c)抗電強(qiáng)度高，(d)絕緣電阻高，

機(jī)械性能：(a)抗彎強(qiáng)度，(b)抗拉強(qiáng)度，

熱性能：(a)線熱膨脹系數(shù)小(b)熱導(dǎo)率高(c)熱穩(wěn)定性好性能特點

低介裝置陶瓷

高介電容器瓷用于制備電容器的瓷料，介電常數(shù)的變化范圍很大(120至600以上)，規(guī)格品種很多。紙質(zhì)電容器陶瓷電容器電解電容器鉭電容器可變電容器電容器是一種儲能元件

微波介質(zhì)陶瓷微波一般指頻段介于電磁波譜中的超短波和紅外波之間的電磁波，頻率范圍從300MHz到3000GHz。

分米波：300MHz-3GHz，1m-10cm，特高頻。

厘米波：3GHz-30GHz，10cm-1cm，超高頻。

毫米波：30GHz-300GHz，1cm-1mm，極高頻。

亞毫米波：300GHz-3000GHz，1mm-0.1mm，極超高頻。微波介質(zhì)陶瓷是近年才迅速發(fā)展起來的一類新型功能電子陶瓷。以其優(yōu)異的微波介電性質(zhì)在微波電路系統(tǒng)中發(fā)揮著介質(zhì)隔離、介質(zhì)波導(dǎo)、介質(zhì)諧振等一系列電路功能。正在對微波電路的小型化、集成化、高品質(zhì)化作出重要貢獻(xiàn)。

微波介質(zhì)陶瓷應(yīng)用分類

微波介質(zhì)陶瓷

用作微波電路的介質(zhì)基片，起著電路元器件及線路的承載、支撐、絕緣作用。

用作微波電路的電容器，起著電路或元件之間的耦合和儲能作用。

用作微波電路的介質(zhì)天線，起著集中吸收存儲電磁波能量的作用。

用作微波電路的介質(zhì)波導(dǎo)，起著導(dǎo)引電磁波沿一定方向傳播的作用。

用作微波電路的介質(zhì)諧振器件，起著電路中LC諧振電路的作用。GPS微波介質(zhì)陶瓷天線：具有扁平狀小型結(jié)構(gòu)、低反射、軸比小、低剖面的特點，廣泛應(yīng)用于1.575GHz頻段的手機(jī)、導(dǎo)航儀、PDA等。

微波介質(zhì)基片：在中低溫?zé)Y(jié),具有優(yōu)異的微波介電性能和溫度穩(wěn)定性。西安廣芯電子科技有限公司片式藍(lán)牙天線長：長度僅5-9mm，具有重量輕、高增益、結(jié)構(gòu)緊密、帶寬寬、低成本的特點，可應(yīng)用于2.4GHz頻段的藍(lán)牙、無線局域網(wǎng)、小靈通、個人數(shù)字蜂窩電話及家庭網(wǎng)絡(luò)無線射頻系統(tǒng)等。

介質(zhì)損耗電介質(zhì)在交變電場中極化時，會因極化方向的變化而損耗部分能量和發(fā)熱，稱介電損耗。（1）電導(dǎo)損耗（2）極化損耗（3）電介質(zhì)結(jié)構(gòu)損耗

是指電介質(zhì)所含的微量導(dǎo)電載流子在電場作用下流動時，因克服電阻所消耗的電能。這部分損耗在交變電場和恒定電場中都會發(fā)生。（1）電導(dǎo)損耗（2）電介質(zhì)結(jié)構(gòu)損耗

是指陶瓷材料中往往含有玻璃相，以離子晶體為主晶相的陶瓷材料損耗主要來源于玻璃相。（3）極化損耗

這是由于分子偶極子的取向極化造成的。取向極化是一個松弛過程，交變電場使偶極子轉(zhuǎn)向時，轉(zhuǎn)動速度滯后于電場變化速率，使一部分電能損耗于克服介質(zhì)的內(nèi)粘滯阻力上，這部分損耗有時是很大的。電子極化所需時間約10-15-10-13秒，原子極化需略大于10-13秒。但取向極化所需時間較長，對小分子約大于10-9秒，對大分子更長一些。

極性電介質(zhì)在交變電場中極化時，如果電場的交變頻率很低，偶極子轉(zhuǎn)向能跟得上電場的變化，如下圖（a），介電損耗就很小。

當(dāng)交變電場頻率提高，偶極子轉(zhuǎn)向與電場的變化有時間差（下圖（b）），落后于電場的變化。偶極子取向隨電場變化圖（a）電場交變頻率低，偶極子轉(zhuǎn)向與電場同步變化（b）電場交變頻率提高，偶極子轉(zhuǎn)向滯后于電場變化

由此可見，只有當(dāng)電場變化速度與微觀運(yùn)動單元的本征極化速度相當(dāng)時，介電損耗才較大。

這是由于介質(zhì)的內(nèi)粘滯作用，偶極子轉(zhuǎn)向?qū)⒖朔Σ磷枇Χ鴵p耗能量，使電介質(zhì)發(fā)熱。

若交變電場頻率進(jìn)一步提高，致使偶極子取向完全跟不上電場變化，取向極化將不發(fā)生，這時介質(zhì)損耗也很小。

實驗表明，原子極化損耗多出現(xiàn)于紅外光頻區(qū)，電子極化損耗多出現(xiàn)于紫外光頻區(qū)，在一般電頻區(qū)，介質(zhì)損耗主要是由取向極化引起的。復(fù)介電系數(shù)為復(fù)介電系數(shù)的實數(shù)部分即試驗測得的介電系數(shù)為復(fù)介電數(shù)的虛數(shù)部分，稱為損耗因子

如何表征介電損耗？研究在交變電場中介質(zhì)電容器的能量損耗情況。首先考慮真空電容器，電容量為

，若在其極板上加一個頻率為ω、幅值為

的交變電壓，則通過真空電容器的電流為：式中，為虛數(shù)單位。由上式看出，電流的位相比電壓超前，即電流復(fù)矢量與電壓復(fù)矢量垂直，其損耗的電功功率為如何表征介電損耗？對于電介質(zhì)電容器，在交流電場中，因電介質(zhì)取向極化跟不上外場的變化，將發(fā)生介電損耗。由于介質(zhì)的存在，通過電容器的電流與外加電壓的相位差不再是90°，而等于φ=90°-δ。仍設(shè)，通過電容器的電流為：式中稱復(fù)介電系數(shù)，定義為。為復(fù)介電系數(shù)的實數(shù)部分，即試驗測得的介電系數(shù)；為復(fù)介電系數(shù)的虛數(shù)部分，稱為損耗因子。交變電場中電容器的電流、電壓矢量圖

實數(shù)部分與交變電壓同相位，相當(dāng)于流過“純電阻”的電流，這部分電流損耗能量。

由上式可見，通過介質(zhì)電容器的電流分為兩部分：

虛數(shù)部分與交變電壓的相位差為90°，相當(dāng)于流過“純電容”的電流，這部分電流不作功；

我們用“電阻”電流與“電容”電流之比表征介質(zhì)的介電損耗：正比于，故也常用表示材料介電損耗的大小。

的物理意義是在每個交變電壓周期中，介質(zhì)損耗的能量與儲存能量之比。越小，表示能量損耗越小。理想電容器（即真空電容器）=0，無能量損失。式中δ稱介電損耗角，稱介電損耗正切。介電損耗電介質(zhì)弛豫和頻率響應(yīng)

事實上只有電子位移極化可以認(rèn)為是瞬時立即完成的，其他都需時間，這樣在交流電場作用下，電介質(zhì)的極化就存在頻率響應(yīng)問題。通常把電介質(zhì)完成極化所需要的時間稱為弛豫時間(松弛時間)，一般用表示。

在交變電場作用下，電介質(zhì)的電容率是與電場頻率相關(guān)的，也與電介質(zhì)的極化弛豫時間有關(guān)。描述這種關(guān)系的方程稱為德拜方程，其表示式如下：《材料物理性能》——材料的介電性能德拜公式：

r()=

+[(0)-

]

/(1+i)

r′=

+[(0)-

]

/(1+2

2)（r()的實部）

r′′=[(0)-

]

/(1+2

2)（r()的虛部）

tan=r′′/r′

其中：(0)-----低或靜態(tài)的相對介電常數(shù)

------時的相對介電常數(shù)德拜研究了電介質(zhì)的介電常數(shù)r′

、反映介電損耗的r′′、所加電場的角頻率及松弛時間間的關(guān)系。0.1110

(0)

r′′

r′

=1，r′′最大，大于或小于1時，r′′都小，即：松弛時間和所加電場的頻率相比，較大時，偶極子來不及轉(zhuǎn)移定向，r′′就??；松弛時間比所加電場的頻率還要迅速，r′′也小。電場頻率的影響材料的介電性能也隨交變電場頻率而變。

當(dāng)電場頻率較低時（ω→0，相當(dāng)于高溫），電子極化、原子極化和取向極化都跟得上電場的變化，因此取向程度高，介電系數(shù)大，介電損耗?。ā?），見下圖。

在高頻區(qū)（光頻區(qū)），只有電子極化能跟上電場的變化，偶極取向極化來不及進(jìn)行（相當(dāng)于低溫），介電系數(shù)降低到只有原子極化、電子極化所貢獻(xiàn)的值，介電損耗也很小。

在中等頻率范圍內(nèi)，偶極子一方面能跟著電場變化而運(yùn)動，但運(yùn)動速度又不能完全適應(yīng)電場的變化，偶極取向的位相落后于電場變化的位相，一部分電能轉(zhuǎn)化為熱能而損耗，此時增大，出現(xiàn)極大值，而介電系數(shù)隨電場頻率增高而下降。

由德拜方程可以分析其物理意義：

(1)電介質(zhì)的相對介電常數(shù)(實部和虛部)隨所加電場的頻率而變化。在低頻時，相對介電常數(shù)與頻率無關(guān)。

(2)當(dāng)時，損耗因子極大。同樣也有極大值。

研究介電常數(shù)與頻率的關(guān)系，主要是研究電介質(zhì)材料的極化機(jī)制，從而了解材料引起損耗的原因?！恫牧衔锢硇阅堋贰牧系慕殡娦阅芙橘|(zhì)的擊穿：外加電場強(qiáng)度超過某一臨界值時，介質(zhì)由介電狀態(tài)變?yōu)閷?dǎo)電狀態(tài)的現(xiàn)象。介電強(qiáng)度：相應(yīng)的臨界電場強(qiáng)度。熱擊穿電擊穿化學(xué)擊穿電介質(zhì)在電場中的破壞——介電強(qiáng)度熱擊穿。電極間介質(zhì)在一定外加電壓作用下，其中不大的電導(dǎo)最初引起較小的電流。電流的焦耳熱使樣品溫度升高。但電介質(zhì)的電導(dǎo)會隨溫度迅速變大而使電流及焦耳熱增加。若樣品及周圍環(huán)境的散熱條件不好，則上述過程循環(huán)往復(fù)，互相促進(jìn)，最后使樣品內(nèi)部的溫度不斷升高而引起損壞。在電介質(zhì)的薄弱處熱擊穿產(chǎn)生線狀擊穿溝道。擊穿電壓與溫度有指數(shù)關(guān)系，與樣品厚度成正比；但對于薄的樣品，擊穿電壓比例于厚度的平方根。熱擊穿還與介質(zhì)電導(dǎo)的非線性有關(guān)，當(dāng)電場增加時電阻下降，熱擊穿一般出現(xiàn)于較高環(huán)境溫度。在低溫下出現(xiàn)的是另一種類型的電擊穿。

電擊穿。又稱本征擊穿。電介質(zhì)中存在的少量傳導(dǎo)電子在強(qiáng)外電場加速下得到能量。若電子與點陣碰撞損失的能量小于電子在電場加速過程中所增加的能量，則電子繼續(xù)被加速而積累起相當(dāng)大的動能，足以在電介質(zhì)內(nèi)部產(chǎn)生碰撞電離，形成電子雪崩現(xiàn)象。結(jié)果電導(dǎo)急劇上升，最后導(dǎo)致?lián)舸??！?/p>

在不完整或摻雜單晶和一些非晶態(tài)電介質(zhì)中，缺陷和雜質(zhì)形成的淺位阱束縛的電子所需激活能要比禁帶寬度小很多。受外電場加速的傳導(dǎo)電子更容易使這部分電子被激活參與導(dǎo)電而引起擊穿。

電擊穿的另一種機(jī)制是1934年C.曾訥提出來的內(nèi)部冷發(fā)射模型。認(rèn)為強(qiáng)外電場使能帶發(fā)生傾斜。因而價帶上的電子出現(xiàn)隧道效應(yīng)。當(dāng)場強(qiáng)為106V/cm數(shù)量級時,電子可通過隧道效應(yīng)移動幾百個原子的距離。在約10-12秒時間內(nèi)導(dǎo)帶就可以出現(xiàn)足夠數(shù)量的電子而引起擊穿。

此外，在強(qiáng)電場下金屬電極中的自由電子也可以注入于電介質(zhì)而參與導(dǎo)電，稱為外部冷發(fā)射。

化學(xué)擊穿。電介質(zhì)中強(qiáng)電場產(chǎn)生的電流在例如高溫等某些條件下可以引起電化學(xué)反應(yīng)。例如離子導(dǎo)電的固體電介質(zhì)中出現(xiàn)的電解、還原等。結(jié)果電介質(zhì)結(jié)構(gòu)發(fā)生了變化，或者是分離出來的物質(zhì)在兩電極間構(gòu)成導(dǎo)電的通路?；蛘呤墙橘|(zhì)表面和內(nèi)部的氣泡中放電形成有害物質(zhì)如臭氧、一氧化碳等，使氣泡壁腐蝕造成局部電導(dǎo)增加而出現(xiàn)局部擊穿，并逐漸擴(kuò)展成完全擊穿。溫度越高，電壓作用時間越長，化學(xué)形成的擊穿也越容易發(fā)生。

壓電與鐵電性能壓電性能；熱釋電性；鐵電性能。1880年，J.Curie和P.Curie兄弟首先發(fā)現(xiàn)壓電效應(yīng)；1920年，Valasek發(fā)現(xiàn)鐵電體；40年代中期，壓電材料開始廣泛應(yīng)用。60-70年代達(dá)成熟階段。對晶體對稱性的研究，法國居里發(fā)現(xiàn)壓電效應(yīng)。PierreCurie

wasborninParis,onMay15,1859.PierrewaskilledinastreetaccidentinParisonApril19,1906某些物質(zhì)沿其一定的方向施加壓力或拉力時，隨著形變的產(chǎn)生，會在其某兩個相對的表面產(chǎn)生符號相反的電荷（表面電荷的極性與拉、壓有關(guān)），當(dāng)外力去掉形變消失后，又重新回到不帶電的狀態(tài)，這種現(xiàn)象稱為“正壓電效應(yīng)”——

機(jī)械能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔?；反之，在極化方向上（產(chǎn)生電荷的兩個表面）施加電場，它又會產(chǎn)生機(jī)械形變，這種現(xiàn)象稱為“逆壓電效應(yīng)”——電能轉(zhuǎn)變?yōu)闄C(jī)械能。具有壓電效應(yīng)的物質(zhì)（電介質(zhì)）稱為壓電材料。一、壓電效應(yīng)的基本原理1壓電現(xiàn)象FF極化面Q壓電介質(zhì)機(jī)械能電能正壓電效應(yīng)逆壓電效應(yīng)壓電效應(yīng)及可逆性(a)(b)(c)(d)

2、壓電效應(yīng)的物理機(jī)制

(1)壓電單晶晶體內(nèi)部正負(fù)離子的偶極矩在外力的作用下由于晶體的形變而被破壞，導(dǎo)致使晶體的電中性被破壞，從而使其在一些特定的方向上的晶體表面出現(xiàn)剩余電電荷而產(chǎn)生的。

(1)壓電單晶(2)壓電陶瓷壓電陶瓷的壓電效應(yīng)機(jī)理與壓電單晶大不相同，未經(jīng)極化處理的壓電陶瓷材料是不會產(chǎn)生壓電效應(yīng)的。壓電陶瓷經(jīng)極化處理后，剩余極化強(qiáng)度會使與極化方向垂直的兩端出現(xiàn)束縛電荷（一端為正，另一端為負(fù)），由于這些束縛電荷的作用在陶瓷的兩個表面吸附一層來自外界的自由電荷，并使整個壓電陶瓷片呈電中性。當(dāng)對其施加一個與極化方向平行或垂直的外壓力，壓電陶瓷片將會產(chǎn)生形變，片內(nèi)束縛電荷層的間距變小，一端的束縛電荷對另一端異號的束縛電荷影向增強(qiáng)，而使表面的自由電荷過剩出現(xiàn)放電現(xiàn)象。當(dāng)所受到的外力是拉力時，將會出現(xiàn)充電現(xiàn)象。

(2)壓電陶瓷（3）壓電效應(yīng)產(chǎn)生的條件晶體結(jié)構(gòu)沒有對稱中心。壓電體是電介質(zhì)。其結(jié)構(gòu)必須有帶正負(fù)電荷的質(zhì)點。即壓電體是離子晶體或由離子團(tuán)組成的分子晶體。（4）壓電材料的壓電常數(shù)張量表示：xzT3

(D1)T2T1T4T6T5(D3)(D2)yT1～T3分別為沿x、y、z軸的正應(yīng)力（或應(yīng)力分量），T4～T6分別為繞x、y、z軸的切向應(yīng)力，D1～D3分別是x、y、z表面由于壓電效應(yīng)而產(chǎn)生的電荷面密度。

晶體的對稱性與壓電系數(shù)矩陣

晶體的對稱性不僅具有幾何性，而且具有物理性，即晶體的很多物理量都與晶體的對稱性有關(guān)。例如，晶體的介電性、彈性、鐵電性、壓電性、聲傳播特性及非線性光學(xué)性質(zhì)等都將隨晶體對稱性的不同而不同。諾埃曼原則就是表達(dá)晶體的物理性質(zhì)和晶體對稱性之間關(guān)系的原則。諾埃曼原則——是指晶體任何物理性質(zhì)的對稱性都包括在晶體點群的對稱要素中。這就是說，如果晶體具有某些確定的對稱要素，則該晶體的物理性質(zhì)也具有這些對稱要素所規(guī)定的對稱性質(zhì)?！恫牧衔锢硇阅堋贰牧系慕殡娦阅?/p>

《材料物理性能》——材料的介電性能晶系及晶胞常數(shù)[]úúú?ùêêê?é---=úúú?ùêêê?é=úúú?ùêêê?é=00000020000000000000000000011141411112625141211363534333231262524232221161514131211dddddddddddddddddddddddddddddij石英晶體BaTiO3陶瓷因為晶體對稱原因，只有以上幾個壓電應(yīng)變常量不為零，其他都為零．二、壓電振子的諧振特性壓電振子：極化后的壓電體。諧振的產(chǎn)生：對壓電振子施加交變電場，當(dāng)電場頻率與壓電體的固有頻率一致時，產(chǎn)生諧振。1諧振特性諧振頻率：形成駐波的頻率。形成駐波的條件：L=n/2振動頻率：fr=u/（u----聲波的傳播速度，與物體的密度和彈性模量有關(guān)）諧振線度尺寸與頻率的關(guān)系：L=n（u/fr

）/2n=1,頻率為基頻，其它為二、三次等泛頻，當(dāng)發(fā)生諧振時，電流與電壓同相，發(fā)生在振子阻抗最小(電流最大)的頻率fm附近，此頻率為最小阻抗頻率。頻率繼續(xù)增大，阻抗達(dá)到一個極大值，相應(yīng)的頻率fn叫做反諧振頻率。壓電振子的阻抗頻率變化反諧振阻抗頻率f諧振fm1fn1＊2晶體振蕩電路（1）石英晶體的諧振特性與等效電路

石英晶體諧振器是晶振電路的核心元件,其結(jié)構(gòu)和外形如圖7.12所示。石英晶體諧振器是從一塊石英晶體上按確定的方位角切下的薄片,這種晶片可以是正方形、矩形或圓形、音叉形的,然后將晶片的兩個對應(yīng)表面上涂敷銀層,并裝上一對金屬板,接出引線,封裝于金屬殼內(nèi)。為什么石英晶體能作為一個諧振回路,而且具有極高的頻率穩(wěn)定度呢？這要從石英晶體的固有特性來進(jìn)行分析。物理學(xué)的研究表明，當(dāng)石英晶體受到交變電場作用時，即在兩極板上加以交流電壓，石英晶體便會產(chǎn)生機(jī)械振動。反過來，若對石英晶體施加周期性機(jī)械力，使其發(fā)生振動，則又會在晶體表面出現(xiàn)相應(yīng)的交變電場和電荷,即在極板上有交變電壓。當(dāng)外加電場的頻率等于晶體的固有頻率時，便會產(chǎn)生“機(jī)—電共振”，振幅明顯加大，這種現(xiàn)象稱為壓電諧振。它與LC回路的諧振現(xiàn)象十分相似。

圖7.12石英晶體諧振器(a)石英晶體振蕩器；(b)外形圖壓電諧振的固有頻率與石英晶體的外形尺寸及切割方式有關(guān)。從電路上分析,石英晶體可以等效為一個LC電路,把它接到振蕩器上便可作為選頻環(huán)節(jié)應(yīng)用。圖7.13為石英晶體在電路中的符號和等效電路。

圖

石英晶體的符號和等效電路

(a)符號；(b)等效電路圖2.14石英晶體的電抗—頻率特性

圖2.14為石英晶體諧振器的電抗-頻率特性。

由圖2.14可知,它具有兩個諧振頻率,一個是L、C、R支路發(fā)生串聯(lián)諧振時的串聯(lián)諧振頻率fs，另一個是L、C、R支路與C0支路發(fā)生并聯(lián)諧振時的并聯(lián)諧振頻率fp，由圖7.13等效電路得:（7.13）（7.14）C1C0L1R通過該等效電路圖求出這一電路的阻抗絕對值，對其求導(dǎo)，在R=0時，求出fm，fnfm=1/[2(L1C1)1/2](串聯(lián)諧振）fn=1/{2[L1C1C0/(C0+C1)]?}(并聯(lián)諧振）壓電振子的等效電路根據(jù)高頻電子線路的知識可以知道，壓電振子的交流等效回路是LCR電路，存在兩個諧振頻率：串聯(lián)諧振頻率ωS和并聯(lián)諧振頻率ωP。TDSETDSE三、壓電方程正壓電效應(yīng)恒應(yīng)力介電常數(shù)壓電應(yīng)變常數(shù)逆壓電效應(yīng)短路彈性柔順常數(shù)壓電應(yīng)變常數(shù)負(fù)號的含義加電場后，造成同等應(yīng)變需要的應(yīng)力降低恒應(yīng)變介電常數(shù)正壓電效應(yīng)壓電應(yīng)力常數(shù)短路彈性勁度常數(shù)逆壓電效應(yīng)壓電應(yīng)力常數(shù)正壓電效應(yīng)壓電電壓常數(shù)自由介電隔離常數(shù)逆壓電效應(yīng)壓電電壓常數(shù)開路彈性柔順常數(shù)負(fù)號的含義加應(yīng)力后，造成同等極化需要的電場降低正壓電效應(yīng)壓電剛度常數(shù)夾持介電隔離常數(shù)壓電剛度常數(shù)開路彈性勁度常數(shù)逆壓電效應(yīng)負(fù)號的含義允許極化時，造成同等應(yīng)變需要的應(yīng)力降低負(fù)號的含義允許應(yīng)變時，造成同等極化需要的電場降低四、壓電性能的主要參數(shù)壓電材料的分類及特性壓電式傳感器中的壓電元件材料一般有三類：一類是壓電晶體（單晶體）；另一類是經(jīng)過極化處理的壓電陶瓷（多晶體）；第三類是高分子壓電材料。（一）石英晶體（單晶）石英晶體是一種性能良好的壓電晶體，它的突出優(yōu)點是性能非常穩(wěn)定。它還具有自振頻率高、動態(tài)響應(yīng)好、機(jī)械強(qiáng)度高、絕緣性能好、遲滯小、重復(fù)性好、線性范圍寬等優(yōu)點。

（二）壓電陶瓷壓電陶瓷是人工制造的多晶壓電材料，它由無數(shù)細(xì)微的電疇組成。常用的壓電陶瓷材料主要有以下幾種：

1.鋯鈦酸鉛系列壓電陶瓷（PZT）

2.

非鉛系壓電陶瓷（三）高分子壓電材料高分子壓電材料是一種柔軟的壓電材料?？筛鶕?jù)需要制成薄膜或電纜套管等形狀。經(jīng)極化處理后就顯現(xiàn)出壓電特性。它不易破碎，具有防水性，可以大量連續(xù)拉制。在一些不要求測量精度的場合，例如水聲測量，防盜、振動測量等領(lǐng)域中獲得應(yīng)用。壓電傳感器的應(yīng)用石英晶體主要用于精密測量，多作為實驗室基準(zhǔn)傳感器；壓電陶瓷靈敏度較高，機(jī)械強(qiáng)度稍低，多用作測力和振動傳感器；而高分子壓電材料多用作定性測量。下面分別介紹幾種典型的應(yīng)用，并對振動測量給予簡介。

壓電材料的應(yīng)用1.玻璃打碎報警裝置玻璃破碎時會發(fā)出幾千赫茲至超聲波（高于20kHz）的振動。將高分子壓電薄膜粘貼在玻璃上，可以感受到這一振動，并將電壓信號傳送給集中報警系統(tǒng)。2．壓電式周界報警系統(tǒng)周界報警系統(tǒng)又稱線控報警系統(tǒng)。它警戒的是一條邊界包圍的重要區(qū)域。當(dāng)入侵者進(jìn)入防范區(qū)之內(nèi)時，系統(tǒng)就會發(fā)出報警信號。3.交通監(jiān)測將高分子壓電電纜埋在公路上，可以判定車速、載荷分布、車型等。壓電式傳感器的輸出信號非常微弱，一般需將電信號放大后才能檢測出來。因此與之相配的前置放大器有電壓前置放大器和電荷放大器兩種形式。

3.電荷放大器壓電式加速度計(a)中心安裝壓縮型

(b)環(huán)形剪切型

(c)三角剪切型

S是彈簧，M是質(zhì)塊，B是基座，P是壓電元件，R是夾持環(huán)。它是利用某些物質(zhì)如石英晶體的壓電效應(yīng)，在加速度計受振時，質(zhì)量塊加在壓電元件上的力也隨之變化。當(dāng)被測振動頻率遠(yuǎn)低于加速度計的固有頻率時，則力的變化與被測加速度成正比。壓電式膠殼蜂鳴器壓電式鋁殼蜂鳴器膠殼引線蜂鳴器廣泛應(yīng)用于電話機(jī)、電子鐘、電器產(chǎn)品、防盜報警、井下報警、煙霧報警和電子玩具發(fā)聲之用途。鋁殼蜂鳴器可應(yīng)用于電子臺歷、數(shù)碼相機(jī)、各種儀器儀表、防丟防盜器、驗鈔機(jī)、玩具等發(fā)聲用途。

自發(fā)極化在晶體中，如果晶胞中正負(fù)電荷中心不重合，即每一個晶胞具有一定的固有偶極矩，由于晶體結(jié)構(gòu)的周期性和重復(fù)性，晶胞的固有偶極矩便會沿同一方向排列整齊，使晶體處于高度極化狀態(tài)。這種在無外電場作用下存在的極化現(xiàn)象稱為自發(fā)極化

--+++---++--++++++--++++極化軸C-++--+（a）極性軸導(dǎo)致的自發(fā)極化-+-+固有偶極子正電荷與負(fù)電荷層交替排列-+-+-+-+氧八面體空腔體積大于鈦離子體積，給鈦離子位移的余地。

（b）由熱運(yùn)動導(dǎo)致的自發(fā)極化較高溫度時，鈦離子熱振動能較大，難于在偏離中心的某一個位置上固定下來，接近六個氧離子的幾率相等，晶體保持高的對稱性，自發(fā)極化為零。（如圖A所示）圖A????????

°°較低溫度時，鈦離子熱振動能降低，因熱漲落，熱振動能特別低的離子占很大比例，其能量不足以克服氧離子電場作用，有可能偏離平衡位置向某一個氧離子靠近，偶極矩間的相互作用使偏離平衡位置的離子在新平衡位置上固定下來，并使這一氧離子出現(xiàn)強(qiáng)烈極化，發(fā)生自發(fā)極化，使晶體順著該方向延長，晶胞發(fā)生輕微畸變，由立方變?yōu)樗姆骄w。（如圖B所示）????????

°°圖B由極性軸引起自發(fā)極化的晶體，這種晶體的內(nèi)部電場很強(qiáng)，外電場的作用并不能改變晶體的極化強(qiáng)度，也不能改變其方向，所有質(zhì)點的偶極矩都平行，大部分是一個電疇。這樣晶體具有熱釋電性，大都為單疇體。由熱運(yùn)動引起自發(fā)極化的晶體，產(chǎn)生多疇，有居里點和電滯回線等特性，這類晶體具有熱釋電性和鐵電性。C、兩種自發(fā)極化機(jī)制的比較：熱釋電效應(yīng)：熱釋電晶體除了由于機(jī)械應(yīng)力作用引起壓電效應(yīng)外，還可以由于溫度變化時的熱膨脹作用而使其電極化強(qiáng)度變化，引起自由電荷的充放電現(xiàn)象。熱釋電性效應(yīng)產(chǎn)生的條件：一定是具有自發(fā)極化的晶體，且在結(jié)構(gòu)上應(yīng)具有極軸。所謂極軸，顧名思義是晶體唯一的軸，在該軸兩端往往具有不同的性質(zhì)，且采用對稱操作不能與其它晶向重合的方向。x3x2x1x3x2x1石英晶體：加熱前加熱后圖示：壓電體不一定具有熱釋電性

晶體的鐵電性在熱釋電晶體中，有若干種點群的晶體不但在某溫度范圍內(nèi)具有自發(fā)極化，且自發(fā)極化有兩個或多個可能的取向，在不超過晶體擊穿電場強(qiáng)度的電場作用下，其取向可以隨電場改變，這種特性稱為鐵電性。具有這種性質(zhì)的晶體成為鐵電體。鐵電體的共同特征：①具有電滯回線；②具有結(jié)構(gòu)相變溫度（居里點）；③具有臨界特性鐵電體重要的特征之一是電滯回線。電疇Ps：自發(fā)極化強(qiáng)度；Pr：剩余極化強(qiáng)度；EC

：矯頑場強(qiáng)。電疇設(shè)一鐵電體整體呈現(xiàn)自發(fā)極化，晶體正負(fù)端分別有一層正、負(fù)束縛電荷。在受機(jī)械約束時，伴隨著自發(fā)極化的應(yīng)變還將使應(yīng)變能增加，整個均勻極化的狀態(tài)不穩(wěn)定，晶體趨向于分成多個小區(qū)域。每個區(qū)域內(nèi)部偶極子沿同一方向，但不同小區(qū)域的方向不同，這每個小區(qū)域稱為電疇（簡稱疇）。疇之間邊界區(qū)域稱之為疇壁。BaTiO3晶體電疇結(jié)構(gòu)示意圖

為減少靜電能，電疇取向呈雜亂分布，施加電場后，通過疇壁運(yùn)動，多疇體變?yōu)閱萎狊w，電場進(jìn)一步升高則只能帶來電子和離子位移極化。電疇結(jié)構(gòu)示意圖（2）居里溫度：鐵電－順電轉(zhuǎn)變溫度當(dāng)溫度高于某一數(shù)值時，由于熱擾動，自發(fā)極化變?yōu)榱?，晶體將不再具備鐵電性，這一臨界溫度就稱為居里溫度Tc。在居里點以下，由于存在自發(fā)極化，晶體呈現(xiàn)鐵電性，為鐵電相。居里電以上，材料為順電相。BaTiO3的例子：

120℃0±5℃－90±9℃順電相鐵電相鐵電相鐵電相立方相四方相正交相三方相（3）臨界特性晶體在發(fā)生順電-鐵電相變或其它極化狀態(tài)發(fā)生變化的結(jié)構(gòu)相變時，晶體的一系列物理性質(zhì)發(fā)生反常變化。例如晶體的介電性質(zhì)、彈性、壓電性、光學(xué)性質(zhì)、熱學(xué)性質(zhì)等大都出現(xiàn)明顯的變化。晶體在相變點附近發(fā)生的各種性能反常變化通稱為臨界現(xiàn)象。

鐵電性、壓電性、熱釋電性的關(guān)系一般電介質(zhì)壓電體熱釋電體鐵電體電場極化電場極化電場極化電場極化無對稱中心無對稱中心無對稱中心自發(fā)極化自發(fā)極化唯一自發(fā)極化方向多個自發(fā)極化方向電滯回線一般電介質(zhì)、壓電體、熱釋電體、鐵電體存在的宏觀條件鐵電性的形成機(jī)制微觀機(jī)制

對鐵電體的初步認(rèn)識是它具有自發(fā)極化。自發(fā)極化的產(chǎn)生機(jī)制是與鐵電體的晶體結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。其自發(fā)極化的出現(xiàn)主要是晶體中原子(離于)位置變化的結(jié)果。自發(fā)極化機(jī)制有：氧八面體中離于偏離中心的運(yùn)動；氫鍵中質(zhì)子運(yùn)動有序化；氫氧根基團(tuán)擇優(yōu)分布；含其他離子基團(tuán)的極性分布等?！恫牧衔锢硇阅堋贰牧系慕殡娦阅芫哂袎弘娦缘木w不一定就具有熱釋電性，但具有鐵電性的晶體一定具有熱釋電性。三者的關(guān)系如下圖所示。一般電