第七章醫(yī)用高分子

第七章醫(yī)用高分子第1頁，課件共29頁，創(chuàng)作于2023年2月三、預(yù)膠化淀粉(一)制法：將玉米淀粉加水后利用加熱法(或機(jī)械法)使淀粉的分子長鏈全部(或部分)斷裂成為短鏈，最終成為一種膠態(tài)物質(zhì)。然后將預(yù)膠化淀粉烘干、磨細(xì)、過篩使之成為微粉。

第2頁，課件共29頁，創(chuàng)作于2023年2月(二)性質(zhì)：白色無定形粉末，易吸潮，能在溫水中溶解，不溶于乙醇、乙醚等，堿中穩(wěn)定，酸中較差。特征：（1）流動(dòng)性好（無論干濕），并有粘合作用，可增加片劑硬度，減少脆碎度；（2）可壓性好，彈性復(fù)原率小，適用于全粉末壓片；（3）具自我潤滑作用，減少片劑從模圈頂出的力量；（4）良好的崩解性質(zhì)。第3頁，課件共29頁，創(chuàng)作于2023年2月(三)應(yīng)用：預(yù)膠化淀粉：它是淀粉經(jīng)水解的產(chǎn)物,保持了淀粉的形狀,改善了其可壓性、流動(dòng)性,不改變其崩解性,制成的片劑硬度、崩解性都較好,釋藥速度快,有利于提高生物利用度。

它既可直接加入作為粘合劑，也可作為濕法造粒的粘合劑；流動(dòng)性好，更適合藥物的造粒工藝?？煽s短藥片在胃液中的崩解時(shí)間，從而更利于藥效的發(fā)揮，提高藥片的生物利用度。此外，它可作為“脈沖給藥片”的重要賦形材料，或作為兩種不同藥物之間的天然“阻隔層”材料。第4頁，課件共29頁，創(chuàng)作于2023年2月四．羧甲基淀粉鈉

（一）制法第5頁，課件共29頁，創(chuàng)作于2023年2月（二）性質(zhì)能分散于水，形成凝膠，在醇中溶解度約為2%，不溶于其它有機(jī)溶劑。對(duì)堿及弱酸穩(wěn)定，對(duì)較強(qiáng)的酸不穩(wěn)定，不易腐敗變質(zhì)。具有良好的吸水性和吸水膨脹性，吸水膨大200－300倍而顆粒本身不破壞，具有良好的可壓性、流動(dòng)性，無引濕性，增加硬度不影響其崩解性，尤其適用于制備不溶性藥物片劑，促進(jìn)藥物的溶出。第6頁，課件共29頁，創(chuàng)作于2023年2月（三)應(yīng)用

是廣泛應(yīng)用的崩解劑，系淀粉的羧甲基醚，水性羧甲基的存在，使淀粉分子內(nèi)及分子間氫鍵減弱．結(jié)晶性減小，輕微的交聯(lián)結(jié)構(gòu)降低了它的水溶性，從而在水中易分散并具溶脹性．吸水后體積可增加300倍。目前國內(nèi)外均有商品出售。第7頁，課件共29頁，創(chuàng)作于2023年2月存在:纖維素存在于一切植物中。是構(gòu)成植物細(xì)胞壁的基礎(chǔ)物質(zhì)。第二節(jié)纖維素第8頁，課件共29頁，創(chuàng)作于2023年2月結(jié)構(gòu)：第9頁，課件共29頁，創(chuàng)作于2023年2月結(jié)構(gòu)單元是D-吡喃葡萄糖基，相互間以-1,4-苷鍵連接，分子式為(C6H10O5)n，聚合度幾百至一萬。第10頁，課件共29頁，創(chuàng)作于2023年2月線性、長鏈、半剛性高分子；聚合度高，結(jié)晶度高；形成氫鍵

纖維素與淀粉在結(jié)構(gòu)上的差異僅在于兩個(gè)葡萄糖分子的連接方式不同。第11頁，課件共29頁，創(chuàng)作于2023年2月性質(zhì)：(1)化學(xué)反應(yīng)性：醇羥基可以發(fā)生氧化、醚化、酯化反應(yīng)、接枝共聚等。酯化反應(yīng)時(shí)，伯醇羥基的反應(yīng)速度最快。(2)氫鍵的作用：在纖維素分子內(nèi)或分子間可形成締合氫鍵，也可以與其他分子形成氫鍵。一般，結(jié)晶區(qū)內(nèi)羥基都已形成氫鍵，而在無定形區(qū)，則有少量游離羥基。第12頁，課件共29頁，創(chuàng)作于2023年2月(3)吸濕與解吸：游離羥基易與極性水分子形成氫鍵締合，產(chǎn)生吸濕作用。(4)溶脹性：纖維素在濃堿液(12.5%~19%)中能形成堿纖維素，具有穩(wěn)定的結(jié)晶格子；溫度降低，溶脹作用增加。第13頁，課件共29頁，創(chuàng)作于2023年2月(5)降解熱降解：受熱時(shí)或發(fā)生水解或氧化降解。20~150，只進(jìn)行纖維素的解吸；150~140，產(chǎn)生葡萄糖基脫水；240~400，斷裂纖維素分子中的苷鍵和C-C鍵；

400時(shí)，芳構(gòu)化和石墨化。機(jī)械降解：聚合度下降，同時(shí)結(jié)晶度下降。(6)水解性：酸性條件下易水解，堿性條件下一般較穩(wěn)定。第14頁，課件共29頁，創(chuàng)作于2023年2月一、粉狀纖維素(PowderedCellulose)

(一)來源與制法纖維漿17.5%NaOH20。C不溶部分干燥、粉碎粉狀纖維素包括纖維素與半纖維素，聚合度約500。第15頁，課件共29頁，創(chuàng)作于2023年2月(二)性質(zhì)白色、無臭、無味粉末，具有纖維素的通性，不溶于水、稀酸及大多數(shù)有機(jī)溶劑，微溶于NaOH溶液。平衡吸濕量大都在10%以下，流動(dòng)性較差，具有一定可壓性。

(三)應(yīng)用粘合劑(5~20%)、崩解劑(5~15%)、助流劑(1~2%)和填充劑。不得用作注射劑或吸入劑輔料。

第16頁，課件共29頁，創(chuàng)作于2023年2月二、微晶纖維素(MicrocrystallineCellulose)

(一)結(jié)構(gòu)與制法-纖維素2.5mol/LHCl105。C,15min溶去無定形部分水洗、氨洗微晶纖維素膠態(tài)微晶纖維素：纖維素+親水性分散劑第17頁，課件共29頁，創(chuàng)作于2023年2月第18頁，課件共29頁，創(chuàng)作于2023年2月(二)性質(zhì)白色、無臭、無味，多孔、易流動(dòng)粉末，不溶于水、稀酸、氫氧化鈉液和一般有機(jī)溶劑。聚合度約220，結(jié)晶度高。

可壓性：具有高度變形性，極具可壓性。吸附性：為多孔性微細(xì)粉末，可以吸附其他物質(zhì)如水、油和藥物等。第19頁，課件共29頁，創(chuàng)作于2023年2月分散性：微晶纖維素在水中經(jīng)勻質(zhì)器作用，易于分散生成媽油般的凝膠體。膠態(tài)微晶纖維素因含有親水性分散劑，在水中能形成穩(wěn)定的懸浮液，呈魄、不透明的“媽油”或凝膠狀。反應(yīng)性能：在稀堿液中少部分溶解，大部分膨化，表現(xiàn)出較高的反應(yīng)性能。第20頁，課件共29頁，創(chuàng)作于2023年2月(三)應(yīng)用常見的牌號(hào)有Avicel(美國)、KC-W和RC-N(日本)、Solka-Flok(意大利)等。同一牌號(hào)又分為不同的型號(hào)，如Avicel有PH型、TQ型和RC型之分。PH型Avicel又根據(jù)其粒度大小分為PH-101、PH-102和PH-103等。第21頁，課件共29頁，創(chuàng)作于2023年2月賦形劑：能牢固地吸附藥物及其他物料，并起球化作用，不無需造粒，可直接壓片。崩解劑：既不易吸潮又能在水中或胃中迅速崩解。穩(wěn)定劑：在水中能形成穩(wěn)定分散體。藥物制劑的緩釋材料：藥物可進(jìn)入微晶纖維素的多孔結(jié)構(gòu)，與微晶纖維素分子羥基形成分子間氫或被微晶纖維素分子氫鍵所包含，干燥成型后藥物分子被固定。第22頁，課件共29頁，創(chuàng)作于2023年2月第一種合成高分子的誕生1864年的一天，瑞士巴塞爾大學(xué)的化學(xué)教授舍恩拜因在自家的廚房里做實(shí)驗(yàn)，一不小心把正在蒸餾硝酸和硫酸的燒瓶打破在地板上。因?yàn)檎也坏侥ú迹樖钟盟拮拥牟紘拱训夭粮?，然后把洗過的布圍裙掛在火爐旁烘干。就在圍裙快要烘干時(shí)，突然出現(xiàn)一道閃光，整個(gè)圍裙消失了。為了揭開布圍裙自燃的秘密，舍恩拜因找來了一些棉花把它們浸泡在硝酸和硫酸的混合液中，然后用水洗凈，很小心地烘干，最后得到一種淡黃色的棉花?，F(xiàn)在人們知道，這就是硝酸纖維素，它很易燃燒，甚至爆炸。被稱為火棉，可用于制造炸藥。這是人類制備的第一種高分子合成物。雖然遠(yuǎn)在這之前，中國人就知道利用纖維素造紙，但是改變纖維素的成分，使它稱為一種新的高分子的化合物，這還是第一次。第23頁，課件共29頁，創(chuàng)作于2023年2月第一種塑料的誕生英國冶金學(xué)家、化學(xué)家帕克斯發(fā)現(xiàn)硝酸纖維素能溶解在乙醚和酒精中，這種溶液在空氣中蒸發(fā)了溶劑可得到一種角質(zhì)狀的物質(zhì)。美國印刷工人海厄特發(fā)現(xiàn)在這種物質(zhì)中加入樟腦會(huì)提高韌性，而且具有加熱時(shí)軟化，冷卻時(shí)變硬的可塑性，很易加工。這種用樟腦增塑的硝酸纖維素就是歷史上第一種塑料，稱為賽璐珞(Celluloid)。它廣泛被用于制作乒乓球、照相膠卷、梳子、眼睛架、襯衫衣領(lǐng)和指甲油等。第24頁，課件共29頁，創(chuàng)作于2023年2月人造絲的誕生1884年夏爾多內(nèi)產(chǎn)生了將硝酸纖維素溶液紡成一種新纖維的想法，他制造了第一種具有光澤的人造絲。當(dāng)1889年這種新的纖維在巴黎首次向公眾展示時(shí)曾引起了轟動(dòng)。這種人造絲有絲的光澤和手感，也能洗滌。可惜這種人造絲極易著火燃燒。后來硝酸纖維素人造絲被更為防火的兩個(gè)品種所取代，一種是醋酸纖維素，另一種是再生纖維素。今天這兩種人造絲的產(chǎn)量已是生絲的65倍。第25頁，課件共29頁，創(chuàng)作于2023年2月第三節(jié)纖維素衍生物概述一．藥用纖維素衍生物的化學(xué)類別

酯類、醚類、醚酯類二．化學(xué)結(jié)構(gòu)類型與應(yīng)用性質(zhì)

1、取代基團(tuán)的性質(zhì)

2、被取代羥基的比例

取代度(DS)：每個(gè)葡萄糖單無中被取代羥基數(shù)的平均值

第26頁，課件共29頁，創(chuàng)作于2023年2月摩爾取代度(MS)：平均每個(gè)葡萄糖單元與環(huán)氧烴反應(yīng)的摩爾數(shù)

3、重復(fù)單元中及聚合物鏈中取代基的均勻度4、鏈平均長度及衍生物的分子量分布六．配伍相容性

衡量指標(biāo)：Tg相容：Tg1<Tg混<Tg2部分相容：同時(shí)有Tg混、Tg1(或Tg2)Ks↑，Ts↓；Ks↓，Ts↑

第27頁，課件共29頁，創(chuàng)作于2023年2月七．生物粘附性機(jī)理：靜電、潤濕、互穿、斷