青島ZHA質量技術監(jiān)督基礎講義

2009質量技術監(jiān)督基礎NUMPAGES1-PAGE1劉鐵鋼質量技術監(jiān)督基礎綜合輔導講義第一部分關于職業(yè)道德技術監(jiān)督行業(yè)要求做到“科學、公正、廉潔、高效”和尊重知識產(chǎn)權，為客戶保密，不得進行與所檢驗產(chǎn)品相關的開發(fā)和經(jīng)營活動。技術監(jiān)督人員應該做到（1）愛崗敬業(yè)，工作熱情主動。（2）認真負責，實事求是，堅持原則，一絲不茍的依據(jù)標準進行檢驗和判定。（3）努力學習，不斷提高基礎理論水平和操作技能。（4）遵紀守法，不謀私利，不徇私情。（5）遵守勞動紀律。（6）遵守操作規(guī)程，注意安全。應明確質量檢驗機構的職責和權利。P268、269應明確質量檢驗工作人員的條件和要求。P270例題1化學檢驗工作人員工作中應認真負責，實事求是、堅持原則，一絲不茍的依據(jù)標準進行檢驗和判定。例題2優(yōu)良的職業(yè)道德是新時期質檢行業(yè)端正行業(yè)作風和加強精神文明建設的需要，也是樹立技術監(jiān)督“科學、公正、廉潔、高效”的行業(yè)形象。例題3質量檢驗機構有哪些職責和權利？P268、269例題4質量檢驗工作人員應具備哪些基本條件？P270第二部分標準及標準化標準化法規(guī)定：企業(yè)生產(chǎn)的產(chǎn)品，必須執(zhí)行相應的標準，即有國家標準、行業(yè)標準或地方標準的，必須執(zhí)行；沒有國家標準、行業(yè)標準或地方標準的，應當制定企業(yè)標準，作為組織生產(chǎn)的依據(jù)。國家不允許生產(chǎn)無標準的產(chǎn)品，無標生產(chǎn)是違法的。制定企業(yè)標準時，各項指標值必須嚴于國家和行業(yè)標準。撰寫標準時應按照相應的規(guī)范進行，應包含所有要求的內(nèi)容。應報當?shù)刭|量技術監(jiān)督部門備案后執(zhí)行。相關的概念和術語標準p3、標準化p1、規(guī)范性文件p2、技術規(guī)范p4、規(guī)程p4、法規(guī)（屬于法律文件）p5、技術法規(guī)p5、標準分級p14、標準分類p17、標準體系及標準體系表p18。相關問題（1）標準的分級——我國標準分為國家標準、行業(yè)標準、地方標準和企業(yè)標準四級。P14代號GB/T表示推薦性國家標準；GB表示強制性國家標準。強制性標準必須執(zhí)行，不執(zhí)行強制性標準要負法律責任。國家監(jiān)督檢驗的質量判據(jù)是強制性國家標準和（或）推薦性國家標準。P259強制性標準：保障人體健康、人身財產(chǎn)安全的國家標準或行業(yè)標準和法律及法規(guī)規(guī)定強制執(zhí)行的標準是強制性標準。如食品衛(wèi)生標準、食品添加劑使用標準、食品標簽有關標準、單位及單位制有關標準均為強制性標準。P17（2）標準的分類——標準按在標準系統(tǒng)中得作用分為基礎標準、產(chǎn)品標準、方法標準和安全衛(wèi)生與環(huán)境保護標準四類。p17（3）方法標準——方法標準是指以產(chǎn)品性能、質量方面的檢測、實驗方法為對象而制定的標準。分析方法標準是方法標準的一種，內(nèi)容包括方法的類別、適用范圍、原理、試劑或材料、儀器或設備、采樣、分析或操作、結果的計算、結果的數(shù)據(jù)處理、精密度等。標準方法的選擇一般情況下應選用國家標準指定的實驗方法。標準中可能提供了幾個測定方法，一般情況下第一法為仲裁方法。未指明第一法的標準中的各方法是并列關系。選用方法時要注意方法的適用范圍、檢出限和線性范圍，應根據(jù)樣品特點、檢驗的目的和實驗室所具備的條件選擇使用。引用非標準方法時，必須進行確認。方法確認——使用非標準方法，必須經(jīng)過方法確認：確認：通過考察并提供客觀證據(jù)，以證實某一特定的用途的特殊要求得到滿足。方法確認的技術：使用參考標準或標準物質進行校準；與其他方法所得結果進行比較；實驗室之間比對；對影響結果的因素作系統(tǒng)的評審；根據(jù)對方法的理論原理和實踐經(jīng)驗的科學理解，進行結果不確定度的評估或以上各項的組合。方法確認的評估內(nèi)容：測量結果不確定度；檢出限（儀器檢測下限為三倍噪音、方法檢測下限為三倍三個低濃度便準溶液標準偏差回歸線縱軸外推值；樣品檢測下限為三倍空白偏差）；選擇性；線性度；重復性限；再現(xiàn)性限；穩(wěn)健性（耐變性）；交互靈敏度。檢出限——以Wb表空白值，Wt表測定值，當Wt-Wb<3σ空白，屬可疑檢測范圍，分析物不能檢出；Wt-Wb=3σ空白，屬定性檢出下限；Wt-Wb介于3σ空白~10σ空白，屬較少可靠性定量范圍，能檢出，不確定度大；Wt-Wb=10σ空白，屬定量檢出下限；Wt-Wb>10σ空白，定量檢測范圍。選擇性——可在復雜混合物中測定待測分析物而不擾亂混合物中其他成分的能力。線性度——即線性范圍。重復性限——在同一實驗室，由同一操作員，用同一試驗方法和儀器，對同一樣品連續(xù)多次重復測定的結果，在指定置信概率下的容許差值。再現(xiàn)性限——在任意兩不同實驗室，由不同操作員，用不同儀器和設備，用同一試驗方法，對同一樣品連續(xù)多次重復測定的結果，在指定置信概率下的容許差值。穩(wěn)健性（耐變性）——不同實驗室用同一試驗方法，對同一樣品測定時，對在程序上引入的變動對方法工作特性引入影響的抗變性。通常用穩(wěn)健性試驗評定，即選七個因素，各兩個水平，按特定順序進行測定，計算測定值的特殊統(tǒng)計量di,計算環(huán)境因素標準偏差S={2/7（Σdi）}1/2。實驗次數(shù)12345678A或aAAAAaaaaB或bBBbbBBbbC或cCcCcCcCcD或dDDddddDDE或eＥｅＥｅｅＥｅＥF或fＦｆｆＦＦｆｆＦG或gＧｇｇＧｇＧＧｇ測定值ｓｔｕｖｗｘｙｚ統(tǒng)計量值：ｄ１＝Ａ－ａ＝１／４（ｓ＋ｔ＋ｕ＋ｖ）－１／４（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）ｄ２＝Ｂ－ｂ＝１／４（ｓ＋ｔ＋ｗ＋ｘ）－１／４（ｕ＋ｖ＋ｙ＋ｚ）ｄ３＝Ｃ－ｃ＝１／４（ｓ＋ｕ＋ｗ＋ｙ）－１／４（ｔ＋ｖ＋ｘ＋ｚ）ｄ４＝Ｄ－ｄ＝１／４（ｓ＋ｔ＋ｙ＋ｚ）－１／４（ｕ＋ｖ＋ｗ＋ｘ）ｄ５＝Ｅ－ｅ＝１／４（ｓ＋ｕ＋ｘ＋ｚ）－１／４（ｔ＋ｖ＋ｗ＋ｙ）ｄ６＝Ｆ－ｆ＝１／４（ｓ＋ｖ＋ｗ＋ｚ）－１／４（ｔ＋ｕ＋ｘ＋ｙ）ｄ７＝Ｇ－ｇ＝１／４（ｓ＋ｖ＋ｘ＋ｚ）－１／４（ｔ＋ｕ＋ｗ＋ｚ）若ｄｉ＞２ｓ則該因素為影響大的因素，計算環(huán)境因素標準偏差Ｓ＝交互靈敏度——樣品和樣品、樣品和儀器、樣品和環(huán)境以及儀器與環(huán)境之間的相互關系對測定靈敏度的影響。微生物測定方法確認的內(nèi)容：定性方法應確認特殊性、陽性偏差、陰性偏差、判定限、培養(yǎng)基影響、重復性和再現(xiàn)性。定量方法應確認特異性、靈敏度、陽性偏差、陰性偏差、判定限、重復性和再現(xiàn)性，在檢測不同種類樣品時應考慮培養(yǎng)基的差異。實驗方法的相關的概念：（1）準確度是指使用一個特定的分析程序所獲得的分析結果與假定的或公認的真值之間的符合程度，用標準物質或標準方法驗證，或用標準物質作回收率進行測定。回收率按下式計算：回收率=[（加標試樣測定值-試樣測定值）/加標量]×100%注意加入標準物質的量應與待測物質濃度水平相近或相等。（2）精密度是指用一特定的分析程序在受控條件下重復分析均一樣品所得測定值的一致程度，包括平行性、重復性和再現(xiàn)性。通常用極差、平均偏差和相對平均偏差、標準偏差和相對標準偏差表示。（3）靈敏度是指單位濃度或單位量的待測物質的變化所引起的響應量變化的程度。通常用校準曲線的的斜率表示。原子吸收用特性濃度或特性量表示。（4）空白實驗值是指與樣品測定同時進行的空白實驗所得的響應值?？瞻讓嶒炇侵赋盟ɑ蚣?nèi)軇┐鏄悠吠?，其他所加試劑和操作步驟均與樣品測定相同的操作過程。（5）校準曲線的線性范圍是指校準曲線的直線部分所對應的待測物質的濃度范圍。校準曲線的是用于描繪待測物質的濃度或量與相應測量儀器的響應值或其他指示量之間定量關系的曲線，分為工作曲線和標準曲線。（6）檢測限是指對某一特定的分析方法在給定的可靠程度內(nèi)的可從樣品中檢測待測物質的最小濃度或最小量。（4）采用國際標準和國外先進標準與國際接軌：國際標準——國際標準指國際標準化組織（ISO）、國際電工委員會（IEC）和國際電信聯(lián)盟（ITU）制定的標準，以及國際標準化組織確認并公布的其他國際組織制定的標準。采用的一致性程度——分為等同（IDT）、修改（MOD）、非等效（NEQ）；采用國際標準和國外先進標準編號——GB*****-****/ISO*****:****。（5）標準化的運行程序：要求掌握標準的制定、修訂和實施：*標準制定的五條原則（有利于保障安全和人體健康，保護環(huán)境；有利于合理利用國家資源，推廣科技成果，提高經(jīng)濟效益，符合使用要求，有利于產(chǎn)品的通用互換，做到技術上陷阱，經(jīng)濟上合理；與有關標準協(xié)調配套；有利于促進對外經(jīng)濟技術合作和對外貿(mào)易；能發(fā)揮行業(yè)協(xié)會、科研機構和學術團體的作用）。23*標準制定的程序（見圖1-3）。25*標準的編寫29（構成30、各要素描述32-47）標準的構成30——標準由主體（規(guī)范性要素）和附加要素（資料性要素）組成。要素32——規(guī)范性要素分為規(guī)范性一般要素和規(guī)范性技術要素；資料性要素分為資料性概述要素和資料性補充要素。規(guī)范性技術要素33——包括：術語和定義；符號和縮略語；分類、標記和編碼；要求；抽樣；實驗方法；標志和標簽；包裝和貯運；檢驗規(guī)則；規(guī)范性附錄。*標準貫徹實施——計劃、準備、實施、檢查驗收和總結五階段。47（6）企業(yè)標準化：掌握標準化在企業(yè)中的地位（56）與作用（10）：組織生產(chǎn)的重要手段，科學管理的基礎；提高產(chǎn)品質量的保證；質量管理基礎；提高經(jīng)濟效益的重要工具。掌握對標準化人員的要求：熟悉并能認真執(zhí)行國家有關標準化的方針、政策和法律、法規(guī)；具備從事標準化工作所需的標準化知識；具備與所從事的標準化工作相適應的專業(yè)知識，熟悉本企業(yè)的生產(chǎn)、技術和管理現(xiàn)狀；具有一定的組織協(xié)調能力、語言文字表達能力和外語水平。57掌握標準的貫徹和實施：明確要求、嚴格執(zhí)行、規(guī)范管理、接受監(jiān)督。59了解企業(yè)標準化管理：組織機構、人員、職責和權利、獎勵與懲罰。59*標準信息的管理——要求了解標準信息概念、內(nèi)容、收集和檢索。60例題1、什麼是標準？標準是為了在一定的范圍內(nèi)獲得最佳秩序，經(jīng)協(xié)商一致制定并由公認機構批準，共同使用的和重復使用的一種規(guī)范性文件。標準化是為了在一定的范圍內(nèi)獲得最佳秩序，對現(xiàn)實問題或潛在問題制定共同使用和重復使用的條款的活動。1、3例題2、我國標準分為哪幾級？代號是什麼？我國標準分為國家、行業(yè)、地方和企業(yè)標準四級。代號GB/T表示推薦性國標；GB表示強制性國標。14、17例題3、什麼是技術標準？技術標準是對標準化領域中需要協(xié)調的技術事項所制定的標準，主要包括方法標準、安全衛(wèi)生及環(huán)境保護、產(chǎn)品標準和基礎標準四類。18例題4、標準的規(guī)范性技術要素包括哪些內(nèi)容？包括術語和定義；符號和縮略語；分類、標記和編碼；要求；抽樣；實驗方法；標志和標簽；包裝和貯運；檢驗規(guī)則；規(guī)范性附錄。33例題5、我國標準和國際標準的對應關系有哪幾種？等同采用、代號為IDT；修改采用、代號為MOD；非等效，代號為NEQ。55例題6、標準化有什麼作用？標準化是組織現(xiàn)代化生產(chǎn)的手段，是實施科學管理的基礎；是不斷提高產(chǎn)品質量的重要保證；是合理簡化品種、組織專業(yè)化生產(chǎn)的前提；有利于合理利用國家資源、節(jié)約能源、節(jié)約原材料；可以有效地保障人體和人身、財產(chǎn)安全，保護環(huán)境；是推廣應用科研成果和新技術的橋梁；可以消除貿(mào)易壁壘，促進國際貿(mào)易的發(fā)展，提高我國產(chǎn)品在國際市場上的競爭力。10例題7、標準中確定要求的三個原則是什么？39目的性原則、性能原則和可證實性原則。例題8、國際標準指國際標準化組織（ISO）、國際電工委員會（IEC）和國際電信聯(lián)盟（ITU）制定的標準，以及（A）確認并公布的其他國際組織制定的標準。A國際標準化組織B國際電工委員會C國際電信聯(lián)盟例題9回收率按公式回收率=[（加標試樣測定值-試樣測定值）/加標量]×100%進行計算；通常以標準物質的加入量與待測物質的濃度水平相近或相等為宜。用于評價方法的準確度。例題10檢測限系指某一特定分析方法在給定的可靠程度內(nèi)可以從樣品中檢測待測物質的最小濃度或最小量。例題11線性范圍系指某一方法的標準曲線的直線部分所對應的待測物質的濃度的變化范圍。例題12空白試驗空白實驗是指除用水代替樣品外，其他所加試劑和操作步驟均與樣品測定相同的操作過程。例題13GB2760《食品添加劑使用衛(wèi)生標準》屬于（）。A推薦性國標B強制性國標C國際標準例題14檢測限系指某一特定分析方法在給定的可靠程度內(nèi)可以從樣品中檢測待測物質的最小濃度或最小量。、例題15一般情況下應選用國家標準指定的實驗方法。標準中可能提供了幾個測定方法，一般情況下第一法為仲裁方法。未指明第一法的標準中的各方法是并列關系。選用方法時要注意檢出限和線性范圍，應根據(jù)檢驗的目的和所具備的條件選擇使用。例題16通常用低濃度工作曲線外推法可求得（B）的檢出限。A儀器B方法C樣品例題17儀器檢出限——為三倍噪音值例題18方法檢出限——為三倍三個低濃度標準溶液標準偏差回歸線縱軸外推值例題19樣品檢出限——三倍空白標準偏差值例題20、什么是方法確認？通過考察并提供客觀證據(jù)，以證實某一特定的用途的特殊要求得到滿足。證實所用方法滿足測定要求，稱為方法確認。例題21方法確認的技術有哪些？使用參考標準或標準物質進行校準；與其他方法所得結果進行比較；實驗室之間比對；對影響結果的因素作系統(tǒng)的評審；根據(jù)對方法的理論原理和實踐經(jīng)驗的科學理解，進行結果不確定度的評估或以上各項的組合。例題22方法確認的評估內(nèi)容有哪些？測量結果不確定度；檢出限（儀器檢測下限為三倍噪音、方法檢測下限為三倍三個低濃度便準溶液標準偏差回歸線縱軸外推值；樣品檢測下限為三倍空白偏差）；選擇性；線性度；重復性限；再現(xiàn)性限；穩(wěn)健性（耐變性）；交互靈敏度。例題23標準中試驗方法包括哪些內(nèi)容？41測定特性值時需要有測定程序，給出詳細的操作步驟；檢查是否符合要求需要的數(shù)據(jù)，給出結果的計算方法；試驗結果要有保證，給出方法的精密度數(shù)據(jù)；試驗方法如涉及安全，給出警示內(nèi)容。復習題一習題1、標準的定義是為了在一定的范圍內(nèi)，經(jīng)協(xié)商一致制定并由批準，共同使用的和重復使用的一種規(guī)范性文件。而標準化則是為了在一定的范圍內(nèi)，對現(xiàn)實問題或潛在問題制定共同使用和重復使用的條款的。1、3習題2、我國標準分為、、地方標準和企業(yè)標準四級。代號GB/T表示；GB表示。14、17習題3、技術標準是對標準化領域中需要協(xié)調的所制定的標準，主要包括、、產(chǎn)品標準和基礎標準四類。18習題4、標準的規(guī)范性技術要素包括；符號和縮略語；分類、標記和編碼；要求；抽樣；；標志和標簽；包裝和貯運；；規(guī)范性附錄。33習題5、我國標準和國際標準的對應關系有：、代號為；、代號為MOD；非等效，代號為。55習題6、國際標準指國際標準化組織（ISO）、國際電工委員會（IEC）和國際電信聯(lián)盟（ITU）制定的標準，以及（A）確認并公布的其他國際組織制定的標準。A國際標準化組織B國際電工委員會C國際電信聯(lián)盟習題7、方法確認評估內(nèi)容有：測量結果不確定度；檢出限（儀器檢測下限為、方法檢測下限為三倍三個低濃度標準溶液回歸線縱軸外推值；樣品檢測下限為）；選擇性；線性度；重復性限；再現(xiàn)性限；穩(wěn)健性（耐變性）；交互靈敏度。習題8、方法確認的技術：使用參考標準或標準物質進行校準；與所得結果進行比較；實驗室；對影響結果的因素作系統(tǒng)的評審；根據(jù)對方法的理論原理和實踐經(jīng)驗的科學理解，進行的評估或以上各項的組合。習題9、企業(yè)必須無條件的堅決執(zhí)行國家強制性標準。（+）習題10、方法確認是指由檢驗方和受檢方共同商量確定采用所用的檢驗方法。（-）習題11、標準化有什麼作用？10標準化是組織現(xiàn)代化生產(chǎn)的手段，是實施科學管理的基礎；是不斷提高產(chǎn)品質量的重要保證；是合理簡化品種、組織專業(yè)化生產(chǎn)的前提；有利于合理利用國家資源、節(jié)約能源、節(jié)約原材料；可以有效地保障人體和人身、財產(chǎn)安全，保護環(huán)境；是推廣應用科研成果和新技術的橋梁；可以消除貿(mào)易壁壘，促進國際貿(mào)易的發(fā)展，提高我國產(chǎn)品在國際市場上的競爭力。第三部分關于計量檢定和法定計量單位基本知識1、有關概念和術語：計量學P74、我國分類P75、計量P75、計量的特點（準確性、一致性、溯源型、法制性）P78、計量器具及主要計量特性P79、P81、計量基準P86、計量標準P87、計量檢定P92、強制檢定和非強制檢定P95、計量檢定系統(tǒng)P97、計量檢定規(guī)程和計量檢定規(guī)范P99、校準P93、量值傳遞和量值溯源P100、標準物質及其分級、分類、代號、用途P80/P180、量102、量制103、基本量和導出量103、量值103、[計量]單位104、單位制104、一貫單位105、一貫單位制105、法定計量單位112、國際單位制106、SI單位106。2、關于檢定的有關重要問題：（1）有關法律要求：凡是對社會出具數(shù)據(jù)的計量器具必須經(jīng)檢定合格，未經(jīng)檢定合格的計量器具不準對社會出具數(shù)據(jù)?！吨腥A人民共和國計量法》規(guī)定：使用不合格的計量器具或者破壞計量器具準確度，給國家和消費者造成損失，責令賠償損失，沒收計量器具和違法所得，可以并處罰款。所謂“使用不合格的計量器具”，是指使用無規(guī)定檢定合格印、證或者超過檢定周期，以及經(jīng)檢定不合格的計量器具?！吨腥A人民共和國計量法實施細則》規(guī)定：任何單位和個人不準在工作崗位上使用無檢定合格印、證或者超過檢定周期以及經(jīng)檢定不合格的計量器具。在教學示范中使用計量器具不受此限。（2）計量檢定定義、相關概念和內(nèi)容：查明和確認計量器具是符合法定要求的程序，包括檢查、加標記和出具檢定證書。特點（五條見92頁）、有關術語（校準、定度、定值、分度、比對和計量確認）、分類（強制性和非強制性均為法制檢定，不按規(guī)定進行周期檢定的都要負法律責任）、國家計量檢定系統(tǒng)、計量檢定規(guī)程。92強制檢定和非強制檢定：縣級以上人民政府計量行政部門對社會公用計量標準器具，部門和企業(yè)、事業(yè)單位使用的最高計量標準器具，以及用于貿(mào)易結算、安全防護、醫(yī)療衛(wèi)生、環(huán)境監(jiān)測方面的列入強制檢定目錄的工作計量器具，實行強制檢定。未按照規(guī)定申請檢定或檢定不合格的，不得使用。實行強制檢定的工作計量器具的目錄和管理辦法，由國務院制定。對前款規(guī)定以外的其他計量標準器具和工作計量器具，使用單位應當自行定期檢定或者送其他計量檢定機構檢定，縣級以上人民政府計量行政部門應當進行監(jiān)督檢查。P95強制檢定的特點是由政府計量行政部門統(tǒng)管，指定法定的或授權的技術機構執(zhí)行；固定檢定關系、定點送檢；檢定周期由執(zhí)行強檢的技術機構按照計量檢定規(guī)程，結合實際使用情況確定。P95計量法對強制檢定的規(guī)定，不允許任何人以任何方式加以變更和違反，當事人和單位沒有任何選擇和考慮的余地。屬于強制執(zhí)行規(guī)范或命令規(guī)范。P96（3）實驗室列入強制檢定目錄的工作計量器具：天平、砝碼、溫度計、壓力計、PH計、光度計、原子吸收、熒光光度計、氣相色譜、液相色譜等。屬于非強制檢定的計量器具：滴定管、容量瓶、吸管、量筒、量杯等。（4）檢定的實施：由具有相應資質并經(jīng)授權的單位及人員，在符合要求的場所，使用相應的標準器，根據(jù)國家計量檢定系統(tǒng)、按照計量檢定規(guī)程、對計量器具的全部計量特性進行檢查，按要求加標記和出具檢定證書。儀器設備進行檢定后加貼國家計量認證部門統(tǒng)一制作的標記，如合格應加貼綠色標志，表明儀器名稱、檢定單位及執(zhí)行人、檢定日期、檢定周期。檢定證書中給出相應的修正值或修正因子。使用者應在檢定周期內(nèi)使用并應使用修正值或修正因子。計量器具的計量特性有：示值和標尺值、測量范圍和量程、標尺范圍、標稱范圍、測量范圍、量程（標稱范圍兩極限值之差的模）、準確度和誤差、靈敏度與分辨力、漂移和穩(wěn)定性、計量器具的準確度等級、計量基準、計量標準。P813、關于標準物質——分級、分類、代號、用途P80/180標準物質是具有一種或多種足夠均勻和很好地確定了的特性，用以校準測量裝置、評價測量方法或給材料賦值的一種材料或物質。我國標準物質分為兩級，十三類。我國一級標準物質的代號是GBW，是采用絕對方法定值或由多個實驗室采用準確可靠的方法協(xié)作的方法定值，主要用于研究和評價標準方法，對二級標準物質定值等。我國二級標準物質的代號是GBW(E)，是采用準確可靠的方法或直接與一級標準物質相比較的方法定值，用作工作標準，以及同一實驗室或不同實驗室間的質量保證。標準物質的研制，需根據(jù)國家計量檢定規(guī)程JJG1006-1994《一級標準物質技術規(guī)范》進行。國家標準編號名稱純度及不確定度主要用途使用前處理方法GBW06101a碳酸鈉*99.995±0.008標定HCl,H2SO4溶液（270±10）℃干燥4hGBW06102乙二胺四乙酸二鈉*99.979±0.005標定金屬離子溶液硝酸鎂飽和溶液恒濕器（相對濕度56%）15hGBW06103a氯化鈉99.995±0.005標定硝酸銀溶液（500±10）℃干燥6hGBW06104苯99.95±0.03氣相色譜標準以折光率檢驗均勻性GBW06105a重鉻酸鉀*99.990±0.01標Na2S2O3,FeSO4溶液（130±10）℃干燥6hGBW06106鄰苯二甲酸氫鉀*99.998±0.01標定NaOH溶液（118±2）℃干燥2hGBW06109氯化鉀K99.97Cl100.00GBW06107草酸鈉*99.960±0.02標定KMnO4溶液（110±5）℃干燥2hGBW06110碘酸鉀99.91GBW06201乙酰苯胺99.99±0.3有機物C、H、N元素分析燃燒法、凱氏定氮法檢驗均勻性GBW06301CO99.990±0.005制備CO混和氣分析檢驗均勻性經(jīng)兩年穩(wěn)定GBW(E)060021b草酸鈉*100.00GBW(E)060019b鄰苯二甲酸氫鉀*99.96GBW(E)060018a重鉻酸鉀*99.99GBW(E)060022a三氧化二砷98.9±0.1標定I2溶液130℃GBW(E)060023a碳酸鈉99.99GBW(E)060024a氯化鈉100.00GBW(E)060025a乙二胺四乙酸二鈉*99.97“標準物質證書”是介紹標準物質的技術文件。是研制單位向用戶提出的質量保證書和使用說明，必須隨同標準物質提供給用戶。標準物質證書封面上應有《制造計量器具許可證》標志。“標準物質證書”中應提供如下基本信息：標準物質編號、名稱、標準物質定值日期、用途、制備方法、定值方法、標準值、總（擴展）不確定度、均勻性及穩(wěn)定性說明，最小取樣量，使用中注意事項，儲存要求。使用者不可以用自己配制的工作標準代替標準物質。4、關于校準的概念——校準是指在規(guī)定條件下，為確定測量儀器或測量系統(tǒng)所指示的量值，或實物量具或參考物質所代表的量值，與對應的由標準所復現(xiàn)的量值之間的關系的一組操作。校準規(guī)范是應遵守但非強制性的推薦性指導文件；確定的是計量器具的示值誤差或給標尺標記賦值，也可確定其他計量特性，屬于量值溯源，給出校準證書和校準報告，結果可表示為修正量、校正因子或校準曲線，是單位內(nèi)部實施管理的一種行為，只表明校準時所復現(xiàn)的量值。925、關于量值傳遞和量值溯源——100為保證量值的準確、可靠、有效、統(tǒng)一，必須按照計量法規(guī)定進行量值傳遞和量值溯源。量值傳遞是指通過對計量器具的檢定形式，將國家基準所復現(xiàn)的計量單位量值通過各級計量標準傳遞到工作計量器具，以保證被測對象量值的準確一致。是自上而下的過程。量值溯源則是由下而上的校準和檢定按照實際的準確度與國家基準或國際基準聯(lián)系起來。1006、關于分析化學實驗室儀器的檢定和校準（1）天平和砝碼的計量檢定*天平的主要計量性能有穩(wěn)定性、靈敏度、正確性和示值變動性?；瘜W實驗室所用分析天平為三級，最大稱量為200g，分度值為0.1mg。所用砝碼為三級，檢定時要求修正值不得大于該砝碼的質量允差的1/3，稱量時不使用修正值。（2）容量儀器的檢定和校準用衡量法進行玻璃容量儀器的校準按照JJG196《常用玻璃量器檢定規(guī)程》進行校準。校準條件為：工作室溫度：不超過（20±5）℃；室內(nèi)溫度變化<1℃/h；水溫和室溫差<2所需設備：三等砝碼；相應稱量范圍天平，稱量不確定度小于被檢量器的允差的1/10；溫度范圍（0——50）℃，分度值為0.1℃衡量法的校準步驟：容器洗凈干燥，提前放于工作室內(nèi)，使其和工作室溫度平衡；取一個容量比被校容器大的潔凈具有蓋子的稱量杯進行空稱量平衡；將被校量器內(nèi)的純水放入稱量杯中，稱得純水質量m0；調整被校量器彎液面時，記錄水溫，讀數(shù)準確至0.1℃，量瓶可于稱量后，直接插入溫度計測溫；由衡量法用表查出質量m0時量器在標準溫度20V20=V0+[（m0-m）/ρw]其中：V20——量器在標準溫度20℃的實際容量，mL；V0——量器的標稱容量，mL；m0——稱得純水質量m0，g；m——由衡量法用表查得的質量，g；ρw——t℃時純水密度，近似值為1g/cm3凡使用實際值的校準，其校準次數(shù)至少為2次，2次校準數(shù)據(jù)的差值應不超過被校量器的允差的1/4，并取兩次的平均值。*酸度計的檢定條件為：相對濕度不大于85%。主要技術要求有（1）儀器示值誤差（pH），其含義是儀器最大允許誤差MPE，是采用標準溶液進行檢定得出的；（2）儀器示值重復性（pH），是在重復性條件下，按貝塞爾公式得到的任一次檢測結果的實驗標準偏差s所不得超過的值，其含義為重復性標準偏差sr。儀器示值的不確定度由來自MPE（0.6×MPEV）的分量和來自重復性標準偏差sr的分量合成，0.2級儀器的不確定度為0.19pH；0.1級儀器的不確定度為0.078pH；0.02級儀器的不確定度為0.016pH；0.01級儀器的不確定度為0.016pH；0.001級儀器的不確定度為0.0078pH。光學儀器——紫外可見、原子吸收、熒光的檢定*紫外、可見、近紅外分光光度計的檢定條件為：（15—30）℃；相對濕度不大于85%。主要技術要求有（1）波長準確度與波長最大允許誤差MPE；（2）透射比準確度與透射比重復性。準確度含義為測定值的最大允許誤差MPE；重復性是指在重復性條件下3次測量結果的極差R不應超過的極限值，可作為重復性限r(nóng)理解。波長不確定度uc(λ)由系統(tǒng)效應導致的分量（最大允許誤差MPE乘以轉換因子b=0.6）和隨機效應導致的分量（重復性限r(nóng)除以2.8得出Sr）按方和根計算。透射比不確定度uc(τ)由系統(tǒng)效應導致的分量（最大允許誤差MPE乘以轉換因子b=0.6）和隨機效應導致的分量（重復性限r(nóng)除以2.8得出Sr）按方和根計算。**原子吸收分光光度計的檢定條件為：（5—35）℃；相對濕度不大于80%。主要技術要求有（1）波長λ示值誤差：±0.5nm；波長測量重復性：0.3nm；火焰法測定銅的檢出限（CL(K=3)）：不大于0.02μg/mL；精密度（RSD相對重復性標準偏差）不大于1.5%；石墨爐法測定鎘的檢出限（QL(K=3)）：不大于4pg；精密度（RSD相對重復性標準偏差）不大于7%。***熒光分光光度計的檢定條件為：（15—30）℃；相對濕度不大于85%。主要技術指標有：（1）檢出極限和信噪比。檢出極限以0.05mol/L硫酸為空白，以硫酸奎寧標準溶液c為樣品，激發(fā)波長λEX固定于350nm，找出發(fā)射波長最佳值λEM，固定λEM。交替測定空白和樣品。計算熒光強度。DL=c/×2S。信噪比為（S/N），S為曲線波動最大峰-峰值。（2）線性誤差。（3）光譜校正誤差。（4）波長準確度和重復性。（5）穩(wěn)定度。（6）重復性。（4）色譜儀器——氣相色譜、液相色譜的檢定氣相色譜檢定條件為：主要技術要求有（1）載其流速測量精度。（2）柱箱控溫精度。（3）程序升溫重復性。（4）基線噪聲。（5）基線漂移。（6）靈敏度。（7）檢測限。（8）定量重復性。（9）衰減器誤差。氣相色譜檢定的主標準器是所使用的標準物質，是和檢測器配套使用的，如檢定TCD使用苯-甲苯溶液，檢定FID使用正十六烷-異辛烷溶液。液相色譜儀的檢定條件為：（15—30）℃；相對濕度為小于80%。輸液泵檢定流量穩(wěn)定性和工作壓力下的耐壓型；色譜柱檢定色譜柱柱效（大于1×104）和柱箱控溫精度；檢測器鑒定有噪音和基線漂移及以下主要技術要求有（1）波長示值誤差，含意為最大允許誤差MPE；（2）波長重復性，含意為重復性限r(nóng)；（3）線性范圍。此外還有儀器測量精度檢定和儀器測量準確度檢定。（周期為兩年）7、關于法定計量單位法定計量單位——由國家法律承認、具有法定地位的計量單位。凡屬國家法定計量單位，在一個國家內(nèi)，任何地區(qū)、任何部門、任何機構和任何個人毫無例外都必須采用。我國法定計量單位——構成、使用方法及其規(guī)則、量值的換算。我國現(xiàn)行法定計量單位以國際單位制為基礎，又結合我國具體情況，包括以下內(nèi)容：國際單位制中的SI基本單位；國際單位制中包括SI輔助單位在內(nèi)的具有專門名稱的SI導出單位；我國選定的可與國際單位制單位并用的非國際單位制單位；由以上單位構成的組合形式的單位；由SI詞頭和以上單位構成的倍數(shù)單位。例題1、什麼是計量？什麼是計量學？計量學是關于測量的科學。計量則是實現(xiàn)單位統(tǒng)一、量值準確可靠的活動。計量必須具備準確性、一致性、溯源性和法制性的特點。74、75、78例題2、什麼是量值？什麼是量制？什麼是計量單位？量制是指彼此間存在確定關系的一組量；量值是由一個數(shù)乘以測量單位所表示的特定量的大小；計量單位則是為定量表示同種量的大小而約定地定義和采用的特定量，這個特定量上有名稱、符號和定義，其數(shù)值為1。102例題3、什麼是計量器具？有何計量特征？計量器具是單獨地或連同輔助設備一起用以進行測量的器具。主要的計量特性有示值、測量范圍和量程、準確度和誤差、靈敏度與分辨力、漂移和穩(wěn)定性。79、81例題4、什麼是計量基準？什麼是計量標準？計量基準是為了定義、實現(xiàn)、保存或復現(xiàn)量的單位或一個或多個量值，用作參考的實物量具、測量儀器、參考物質或測量系統(tǒng)。計量標準是準確度低于計量基準，按國家計量檢定系統(tǒng)表的準確度等級，用于鑒定較低等級的計量器具的計量器具。86、87例題5、用電子天平稱量工作基準試劑鄰苯二甲酸氫鉀的質量為0.7523g，一次滴定耗用25℃氫氧化鈉溶液滴定管讀數(shù)為36.83ml，滴定管體積校正值為：35ml時為+0.04ml；40ml時為+0.05ml,25℃氫氧化鈉溫度補正值為-1.1ml/L。求單次滴定氫氧化鈉溶液說明:(1)滴定管校正值的應用：校正曲線的使用及內(nèi)插法的使用。上例中使用內(nèi)插法計算如下：滴定管體積校正值：V1=0.04+[(0.05-0.04)/5.00]×(36.83-35.00)=+0.044（2）溫度體積校正值的使用：液體的體積隨溫度變化，若標準溶液標定時的溫度和使用時的溫度不一致就會引入誤差。因此指定一個基準溫度，當標定和使用溫度不同時，統(tǒng)一補正到基準溫度條件下?；鶞蕼囟冗x為20℃。常用標準溶液的溫度補正值GB/T601附錄A。無補正值資料的溶液，在應用中應保持標定和使用時環(huán)境溫度一致，必要時在測定中采取恒溫措施。上例中使用溫度校正值的計算如下：溫度體積校正值：V2=(-1.1/1000)×36.83=-0.041總的校正結果如下：校正后定的體積：V=36.83+0.044-0.041=36.83濃度計算結果為：c(NaOH)=(0.7523/204.23)/(36.83×)=0.1000mo例題5*、滴定分析用標準溶液標定的原始記錄應包含哪些內(nèi)容？記錄時應注意哪些問題？日期、時間、溫度、滴定管讀書、相鄰校正點校正值、基準試劑處理記錄、基準試劑稱量記錄、計算公式、標定者信息。及時記錄，不得轉抄、追記，字體清晰整齊，不得涂改，筆誤時可杠改，但需簽字蓋章。例題6、簡述計量檢定、強制檢定和校準的異同？計量檢定是查明和確認計量器具是否符合法定要求的程序，包括檢查、加標記和（或）出具檢定證書。對象是計量器具；內(nèi)容是依據(jù)法定技術文件檢定規(guī)程進行評定計量器具的計量特性；目的是實現(xiàn)量值的統(tǒng)一，屬于量值傳遞，確保量值的溯源性；范圍是評定全部計量特性直至判斷計量器具是否合格的全部工作；結論是確定計量器具是否符合法定要求，給出檢定證書或檢定結果通知書，賦予相應的檢定標記或封印，具法律效力；給出檢定周期，有效期內(nèi)證書中量值有效；在法制方面具有強制性。校準是指在規(guī)定條件下，為確定測量儀器或測量系統(tǒng)所指示的量值，或實物量具或參考物質所代表的量值，與對應的由標準所復現(xiàn)的量值之間的關系的一組操作。校準規(guī)范是應遵守但非強制性的推薦性指導文件；確定的是計量器具的實質誤差或給標尺標記賦值，也可確定其他計量特性，屬于量值溯源，給出校準證書和校準報告，結果可表示為修正量、校正因子或校準曲線，是單位內(nèi)部實施管理的一種行為，只表明校準時所復現(xiàn)的量值。強制檢定是檢定的一種類型，是指由政府計量行政主管部門所屬的法定計量檢定機構或授權的計量檢定機構，對社會公用計量標準，部門和企事業(yè)單位使用的最高計量標準，用于貿(mào)易結算、安全防護、醫(yī)療衛(wèi)生及環(huán)境監(jiān)測四方面列入國家強檢目錄的工作計量器具，以及涉及上述四方面用于執(zhí)法監(jiān)督的工作計量器具，實施定點定期的一種檢定。計量法對強制檢定的規(guī)定，不允許任何人以任何方式加以變更和違反。92/93/95例題7、什麼是量值傳遞？是指通過對計量器具的檢定形式，將國家基準所復現(xiàn)的計量單位量值通過各級計量標準傳遞到工作計量器具，以保證被測對象量值的準確一致。是自上而下的過程。一般量值傳遞的基本方式有10種：用實物計量標準進行鑒定或校準；發(fā)放標準物質；發(fā)布標準信號；發(fā)布標準數(shù)據(jù)；計量保證方案；統(tǒng)一標準方法；比對或互易測量；實驗室之間比對或驗證測試；按國際承認的有關專業(yè)標準溯源；按雙方同意的互認標準溯源。量值溯源則是由下而上的校準和檢定按照實際的準確度與國家基準或國際基準聯(lián)系起來。100例題8、什麼是標準物質？通常指有證標準物質，是具有一種或多種足夠均勻和很好地確定了的特性，用以校準測量裝置、評價測量方法或給材料賦值的一種材料或物質。我國把標準物質分為兩級。我國一級標準物質的代號是GBW，是采用絕對方法或多實驗室協(xié)作準確可靠的方法定值，主要用于研究評價標準方法，對二級標準物質定值等。我國二級標準物質的代號是GBW(E)，是采用準確可靠的方法或直接與一級標準物質比較的方法定值，用作工作標準，以及同一實驗室或不同實驗室間的質量保證。80、180例題9校準是指在規(guī)定條件下，為確定測量儀器或測量系統(tǒng)所指示的量值，或實物量具或參考物質所代表的量值，與對應的由標準所復現(xiàn)的量值之間的關系的一組操作。屬于量值溯源，是單位內(nèi)部實施管理的一種行為。93例題10“標準物質證書”是介紹標準物質的技術文件。是研制單位向用戶提出的質量保證書和使用說明，必須隨同標準物質提供給用戶。標準物質證書封面上應有《制造計量器具許可證》標志。“標準物質證書”中應提供如下基本信息：標準物質編號、名稱、標準物質定值日期、用途、制備方法、定值方法、標準值、總（擴展）不確定度、均勻性及穩(wěn)定性說明，最小取樣量，使用中注意事項，儲存要求。例題11標準物質有哪些基本特征？如何選用標準物質？材質均勻、在有效期內(nèi)性能穩(wěn)定量值不變、量值準確、有證書、有足夠的產(chǎn)量和貯備。一級標準物質的代號是GBW，是采用絕對方法定值或由多個實驗室采用準確可靠的方法協(xié)作的方法定值，主要用于研究和評價標準方法，對二級標準物質定值等。二級標準物質的代號是GBW(E)，是采用準確可靠的方法或直接與一級標準物質相比較的方法定值，用作工作標準，以及同一實驗室或不同實驗室間的質量保證。80/180例題12我國二級標準物質的代號是GBW(E)，是采用準確可靠的方法或直接與一級標準物質比較的方法定值，用作工作標準，以及同一實驗室或不同實驗室間的質量保證。例題13、儀器設備進行檢定并加貼國家計量認證部門統(tǒng)一制作的標記，如合格應加貼（A）標志。A綠色B黃色C紅色例題14天平的主要計量性能有穩(wěn)定性、靈敏度、正確性和示值變動性?；瘜W實驗室所用分析天平為三級，最大稱量為200g，分度值為0.1mg。所用砝碼為三級，檢定時要求修正值不得大于該砝碼的質量允差的1/3，稱量時不使用修正值。例題15常用玻璃量器進行校準的校準條件為：工作室溫度不超過（20±5）℃；室內(nèi)溫度變化<1℃/h；水溫和室溫差<2℃。校準介質為純水，即去離子水或蒸餾水。所需設備由：三等砝碼；相應稱量范圍的天平，稱量不確定度小于被檢量器的允差的1/10；溫度范圍（0——50）℃，分度值為0.1例題16、什麼是法定計量單位？是指由國家法律承認、具有法定地位的計量單位。凡屬國家法定計量單位，在一個國家內(nèi)，任何地區(qū)、任何部門、任何機構和任何個人毫無例外都必須采用。我國現(xiàn)行法定計量單位移國際單位制為基礎，又結合我國具體情況，包括以下內(nèi)容：國際單位制中的SI基本單位；國際單位制中包括SI輔助單位在內(nèi)的具有專門名稱的SI導出單位；我國選定的可與國際單位制單位并用的非國際單位制單位；由以上單位構成的組合形式的單位；有SI詞頭和以上單位構成的倍數(shù)單位。112例題17、什麼是SI基本單位？是指長度單位米，符號m；質量單位千克（公斤），符號kg；時間單位秒，符號s；電流單位安[培]，符號A；熱力學溫度單位開[爾文]，符號K；物質的量單位摩[爾]，符號mol；發(fā)光強度單位坎[德拉]，符號cd。107例題18、物質的量濃度的單位應寫作（C）。183AMBmoL/LCmol/L說明：注意大小寫；不要使用已廢止的單位符號。例題19、將4.81mmHg換算為以Pa為單位的數(shù)據(jù)得（C）。128A64PaB641.2PaC641Pa說明：換算前后有效數(shù)字位數(shù)以比值和101/2的關系判斷；小于3.2有效數(shù)字位數(shù)相等；大于3.2有效數(shù)字位數(shù)改變一位，保持一致的相對誤差。例題20、一貫單位是由比例因數(shù)為一的定義公式給出的導出單位，一貫單位制則是全部導出單位均為一貫單位的單位制。*例題21、原子吸收分光光度計的檢定條件為：（5—35）℃；相對濕度不大于80%。主要技術要求有（1）波長λ示值誤差：±0.5nm；波長測量重復性：0.3nm；火焰法測定的檢出限（CL(K=3)）：不大于0.02μg/mL；精密度（RSD相對重復性標準偏差）不大于1.5%；石墨爐法測定的檢出限（QL(K=3)）：不大于4pg；精密度（RSD相對重復性標準偏差）不大于7%。*例題22、氣相色譜檢定的主標準器是所使用的標準物質，是和檢測器配套使用的，如檢定TCD使用苯-甲苯溶液，檢定FID使用（B）A、苯-甲苯溶液B、正十六烷-異辛烷溶液C、甲基對硫磷-乙醇溶液例題23寫出各種儀器的檢定條件及主要檢定內(nèi)容。例題8測量儀器的重復性是在相同條件下，重復測量同一被測量，測量儀器提供相近示值的能力，可用分散性定量表示，即用實驗標準偏差sr表示。測量儀器的示值誤差是指測量儀器的示值與對應輸入量的約定真值的之差。示值誤差必須通過檢定或校準才能得到。儀器的計量檢定應按“國家計量技術規(guī)范”JJF和“國家計量檢定規(guī)程”JJG進行。復習題二計量檢定和法定計量單位習題1、計量學是關于的科學。計量則是實現(xiàn)、的活動。計量必須具備準確性、一致性、和法制性的特點。74、75、78習題2、計量器具是單獨地或連同輔助設備一起用以的器具。主要的計量特性有、、準確度和誤差、靈敏度與分辨力、漂移和穩(wěn)定性。79、81習題3、標準物質，通常指有證標準物質，是具有一種或多種的特性，用以校準測量裝置、評價測量方法或給材料賦值的一種。我國把標準物質分為兩級。我國一級標準物質的代號是，是采用的方法定值，主要用于，對二級標準物質定值等。我國二級標準物質的代號是，是采用準確可靠的方法或直接與的方法定值，用作，以及同一實驗室或不同實驗室間的質量保證。80、180習題4、計量基準是為了量的單位或一個或多個量值，用作參考的實物量具、測量儀器、參考物質或測量系統(tǒng)。計量標準是準確度低于計量基準，按國家計量檢定系統(tǒng)表的準確度等級，用于鑒定較低等級的計量器具的。86、87習題5、量制是指彼此間存在確定關系的；量值是由一個數(shù)乘以測量單位所表示的特定量的；計量單位則是為定量表示而約定地定義和采用的特定量，這個特定量上有名稱、符號和定義，其數(shù)值為1。習題6、量值傳遞是指通過對計量器具的檢定形式，將國家基準所復現(xiàn)的計量單位量值通過各級計量標準傳遞到工作計量器具以保證被測對象量值的準確一致。（+）習題7、因所有國際單位制單位都是我國法定計量單位，所以我國法定計量單位可稱為法定計量單位制。（-）習題8、SI基本單位是指長度單位米，符號m；質量單位，符號kg；時間單位秒，符號s；電流單位安[培]，符號A；熱力學溫度單位開[爾文]，符號K；物質的量單位，符號；發(fā)光強度單位坎[德拉]，符號cd。習題9、用電子天平稱量工作基準試劑鄰苯二甲酸氫鉀的質量為0.7523g，一次滴定耗用25℃氫氧化鈉溶液滴定管讀數(shù)為36.83ml，滴定管體積校正值為：35ml時為+0.04ml；40ml時為+0.05ml,25℃氫氧化鈉溫度補正值為-1.1ml/L。則滴定管讀數(shù)校正體積為ml；滴定管溫度校正體積為ml；校正后滴定體積為ml；單次滴定氫氧化鈉溶液mol/L。習題10、是由比例因數(shù)為一的定義公式給出的導出單位，則是全部導出單位均為一貫單位的單位制。習題11、非強制檢定是指工作中使用的計量器具可以檢定也可以不檢定。（-）習題12、簡述計量檢定、強制檢定和校準的異同？計量檢定是查明和確認計量器具是否符合法定要求的程序，包括檢查、加標記和（或）出具鑒定證書。對象是計量器具；內(nèi)容是依據(jù)法定技術文件鑒定規(guī)程進行評定計量器具的計量特性；目的是實現(xiàn)量值的統(tǒng)一，屬于量值傳遞，確保量值的溯源性；范圍是評定全部計量特性直至判斷計量器具是否合格的全部工作；結論是確定計量器具是否符合法定要求，給出檢定證書或檢定結果通知書，賦予相應的檢定標記或封印，具法律效力；給出檢定周期，有效期內(nèi)證書中量值有效；在法制方面具有強制性。校準是指在規(guī)定條件下，為確定測量儀器或測量系統(tǒng)所指示的量值，或實物量具或參考物質所代表的量值，與對應的由標準所復現(xiàn)的量值之間的關系的一組操作。校準規(guī)范是應遵守但非強制性的推薦性指導文件；確定的是計量器具的實質誤差或給標尺標記賦值，也可確定其他計量特性，屬于量值溯源，給出校準證書和校準報告，結果可表示為修正量、校正因子或校準曲線，是單位內(nèi)部實施管理的一種行為，只表明校準時所復現(xiàn)的量值。強制檢定是檢定的一種類型，是指由政府計量行政主管部門所屬的法定計量檢定機構或授權的計量檢定機構，對社會公用計量標準，部門和企事業(yè)單位使用的最高計量標準，用于貿(mào)易結算、安全防護、醫(yī)療衛(wèi)生及環(huán)境監(jiān)測四方面列入國家強檢目錄的工作計量器具，以及涉及上述四方面用于執(zhí)法監(jiān)督的工作計量器具，實施定點定期的一種檢定。計量法對強制鑒定的規(guī)定，不允許任何人以任何方式加以變更和違反。第四部分誤差和數(shù)據(jù)處理：1、基本概念130誤差131、誤差公理130、真值（可知真值、理論真值、約定真值）131、絕對誤差132、相對誤差132、引用誤差133、標準偏差141、總體標準偏差141、樣本標準偏差143、殘余誤差（殘差）143、算術平均值的試驗標準偏差（s/n1/2）144、誤差的分類、來源、性質及計算131/135/1392、誤差來源及提高準確度和可靠性的方法135（1）系統(tǒng)誤差定義、特點及校正方法：*定義：在重復條件下，對同一被測量進行無限多次測量所得結果的平均值與被測量真值之差，稱為系統(tǒng)誤差。145*特點：恒定因素引起，重復出現(xiàn)，方向、大小近乎相同。145*系統(tǒng)誤差的發(fā)現(xiàn)：等精密度重復測定發(fā)現(xiàn)系統(tǒng)誤差的方法為殘差觀察法和殘差核算法146；不同測量之間的系統(tǒng)誤差用統(tǒng)計檢驗方法檢查。*校正方法：儀器校正、空白試驗、標準物質或標準方法對照、回收率測定。147（2）隨機誤差特點及減小的方法——由偶然或不可測因素引起，以不可預知的方式變化的測量誤差，無法控制的誤差，任何方法均不能完全消除的誤差，稱為隨機誤差。139特點——有界性、單峰性、對稱性、抵償性。141減小方法——增加測定次數(shù)。144（3）粗大誤差——或稱過失誤差，是由于明顯的錯誤引入的誤差。過失誤差得出的數(shù)據(jù)必須在數(shù)據(jù)處理前剔出。148（4）統(tǒng)計檢驗的原理及實施方法：*正態(tài)分布和標準正態(tài)分布：正態(tài)分布：正態(tài)分布的概率密度函數(shù)為，式中和為常數(shù)，分布表示為。稱為位置參數(shù)，表示對稱軸的位置，稱為形狀參數(shù)，表示峰的尖銳程度。當進行了自變量變換，將μ變換為0，將橫坐標分度值變換為σ，則形成了標準正態(tài)分布，記作N（0，1）。并將其取值計算匯總成標準表格，可直接查閱。根據(jù)大數(shù)定律，概率很小的隨機事件在個別實驗中是不可能發(fā)生的。偏離均值超過3的試驗結果，通常認為不屬于同一總體，或者稱為存在系統(tǒng)誤差。*統(tǒng)計檢驗的步驟：①根據(jù)實際需要建立原假設：H0，備擇假設：H1。例如：原假設H0：=μ0，備擇假設H1：≠μ0，原假設表示實際測定的樣本平均值和總體均值μ0之間沒有顯著差別，即無系統(tǒng)誤差；備擇假設表示實際測定的樣本平均值和總體均值μ0之間有顯著差別，即有系統(tǒng)誤差。原假設H0：S=σ0，備擇假設H1：S≠σ0，原假設表示實際測定的樣本標準偏差S和總體標準偏差σ0之間沒有顯著差別，即無系統(tǒng)誤差；備擇假設表示實際測定的樣本標準偏差S和總體標準偏差σ0之間有顯著差別，即有系統(tǒng)誤差。②根據(jù)假設確定一個合適的概率分布類型的統(tǒng)計量函數(shù)式，利用樣本值計算出該統(tǒng)計量的值。如：u，t，F(xiàn)。③根據(jù)具體檢驗要求，確定是單側檢驗還是雙側檢驗。若原假設H0：μ=μ0，備擇假設H1：μ≠μ0，即為雙側檢驗；若原假設H0：μ≤μ0，備擇假設H1：μ>μ0，即為單側檢驗。④選定顯著性水平α，其和置信度P的關系是P=1-α。根據(jù)顯著性水平α和樣本自由度f，在相應的概率分布表中查出臨界值，如：ua，ta，F(xiàn)a或u2a，t2a，F(xiàn)2a。⑤比較統(tǒng)計量和臨界值的大小，做出統(tǒng)計推斷。當統(tǒng)計量的計算值<臨界值時，接受原假設H0，而擯棄備擇假設H1；當統(tǒng)計量的計算值>臨界值時，擯棄原假設H0，而接受備擇假設H1。雙側檢驗和單側檢驗：*總體均值的統(tǒng)計檢驗總體均值與一已知值相等的檢驗（差異性檢驗、系統(tǒng)誤差檢驗）總體方差σ2已知——u檢驗（沒有自由度要求，因知道總體方差，故自由度相當于∞）。設總體遵從正態(tài)分布N（μ，σ2），其中σ2已知，x1,x2,x3,……xn為來自總體的一組測量值,其樣本均值為。當μ0為一已知常數(shù)時，檢驗μ與μ0是否相等（=μ）。序號檢驗步驟雙側檢驗單側檢驗1建立假設H0H0：μ=μ0H0：μ≥μ0H0：μ≤μ02計算樣本均值==3計算統(tǒng)計量u4由給定顯著性水平α查u表，的臨界值ua或u2a查得ua查得u2a查得u2a5統(tǒng)計檢驗否定H0若|u|>ua，則μ≠μ0。若|u|>u2a，則μ<μ0若|u|>u2a，則μ>μ0。接受H0若|u|≤ua，則μ=μ0若|u|≤u2a，則μ≥μ0若|u|≤u2a，則μ≤μ0。如：已知含鋅標準溶液中鋅濃度測定值為4.47ug/L，總體方差σ=0.108ug/L,用此標準溶液考核某實驗室新建測定方法，重復測定5次，數(shù)據(jù)分別為4.28、4.40、4.42、4.37、4.35（ug/L）。若取0.05顯著性水平，u0.05=1.96。如何評價此實驗室新建測定方法的水平？這是總體方差σ2已知，檢驗測定結果和標準值是否存在系統(tǒng)誤差問題。是雙側檢驗，總體方差已知，約定真值已知。原假設H0：μ=μ0，備擇假設H1：μ≠μ0。μ0=4.47，μ=4.364（求得的平均值），σ=0.108ug/L，n=5。統(tǒng)計量u=(4.364-4.47)/(0.108×51/2)=-2.19。查u表得1.96，1.96<2.19，否定原假設。有系統(tǒng)誤差。（-2.19，有系統(tǒng)誤差）（5）提高準確度和可靠性的方法：校正系統(tǒng)誤差和減小隨機誤差，即儀器校正、空白試驗、標準物質或標準方法對照、回收率測定以及增加測定次數(shù)。147、1443、關于數(shù)據(jù)處理158（1）有效數(shù)字——近似數(shù)的絕對誤差在近似數(shù)末位的半個單位之間時，從左邊的第一個非零數(shù)字算起直到最末一位位置的所有數(shù)字。159有效數(shù)字和儀器的精密度相關聯(lián)；和數(shù)字的表示相關聯(lián)；回歸方程中，斜率b和截距a的有效數(shù)字要求：b應與自變量x有效數(shù)字位數(shù)相等；a的最后一位數(shù)應與因變量y的最后一位數(shù)對齊。（2）數(shù)據(jù)運算——加減和以小數(shù)點為準的有效數(shù)字末位最靠前的數(shù)字最末一位對齊。乘除及其他運算，應和相對誤差最大的數(shù)字位數(shù)一致。首位大于8時，可視為多一位有效數(shù)字計算。159（3）數(shù)據(jù)修約——四舍六入五考慮。四舍六入五成雙。不可連續(xù)修約。160（4）可疑值處理——3σ準則、格魯布斯準則、狄克遜準則（Q檢驗）。Q值檢驗法：按大小排列數(shù)據(jù)，計算離群值的Q0值，在指定置信度水平查標準Qn值，比較Q0和Qn，Q0＜Qn，保留；否則舍棄。Q0=(xmax-xmax-1)/R=(xmax-xmax-1)/(xmax-xmin)或Q0=(x1-x2)/R=(x1-x2)/(xmax-xmin)。測量次數(shù)345678910Q0.900.940.760.640.560.510.470.440.41Q0.951.531.050.860.760.690.640.600.58格魯布斯檢驗法：按大小排列數(shù)據(jù)，計算平均值及標準偏差，計算統(tǒng)計量T0；在指定置信度水平和自由度下查標準Tn,p值，比較T0和Tn,p，T0＜Tn,p，保留可疑值；否則舍棄。＝111T0=（x平均值-x1）/s或T0=（xn-x平均值）/s。（5）極限數(shù)值判定方法——在標準中規(guī)定以數(shù)量形式考核某個指標時，表示符合標準要求的數(shù)值范圍界限值，稱為極限數(shù)值。測定值或其計算值和標準規(guī)定的極限數(shù)值的比較方法有全數(shù)值比較和修約值比較。一般標準中未加說明時均指采用全數(shù)值比較。8、實驗數(shù)據(jù)的回歸分析在繪制標準曲線時，可用直線回歸方程計算，然后根據(jù)計算結果繪制。用最小二乘法計算直線回歸方程的形式為Y=a+bX。評價一條標準曲線，常用線性相關系數(shù)和剩余標準偏差衡量，剩余標準偏差是指實測值和回歸值間的標準偏差。剩余標準偏差計算方法如下：SE={[∑(yi-y)2]/(n-2)}1/2描述回歸方程的精密度；Sy=SE×{1+(1/n)+[(xi-x平均值)2/∑(xi-x平均值)2]}1/2考慮回歸方程穩(wěn)定性時，描述回歸方程的精密度。相關系數(shù)的臨界值：ra在給定顯著性水平和自由度的情況下，相關系數(shù)的界限值。相關系數(shù)絕對值若小于此值，認為所考慮的一對變量間無線性相關關系，所得到的回歸曲線和回歸方程沒有意義。當使用手工繪制標準曲線時，應正確選擇坐標系和坐標軸的分度值，使其精密度和數(shù)據(jù)的有效數(shù)字相適應，并應調整分度大小，使工作曲線約為45?方向。工作曲線的固定系差用檢驗截距a是否趨近于0判斷；工作曲線的可變系差用檢驗斜率b是否趨近于1判斷。*例題0某標準物質A組分的濃度為4.47ug/L，用某方法測定組分A，得4.28、4.40、4.42、4.37、4.35（ug/L），若α=0.05，u0.05=1.96，并知該方法的總體方差為σ2=（0.108ug/L）2，問測試有無系統(tǒng)誤差？例題1下列數(shù)據(jù)可作為三位有效數(shù)字運算的是（B）。A0.79B0.81CpH=7.02例題2某溶液的pH值為11.20，則其的濃度為（C）。A6.300×mol/LB6.30×mol/LC6.3×mol/L例題3A、B和C三個人均使用萬分之一的天平和50ml的滴定管同時分析一個試樣中鐵的含量。分別報告結果如下，則僅有（A14.2010%B14%C14.20%例題4標準要求樣品中硅含量w(%)≤0.05，下列測定的（A）樣品符合標準要求。Aw(%)=0.046Bw(%)=0.051Cw(%)=0.056例題5測定某溶液的濃度（mol/L），得如下結果：0.1020,0.1022,0.1023,0.1025,0.1026,0.1029。取顯著性水平為0.05，Q0.05=0.560。用Q檢驗法檢驗0.1029，決定該值是否應舍棄并計算變異系數(shù)。計算統(tǒng)計量Q0的值為0.333；該數(shù)據(jù)應當保留。計算得平均值為0.1024，樣本標準偏差為0.00032，變異系數(shù)為0.0031。例題6不能消除或減免系統(tǒng)誤差的是（C）。A進行對照實驗B校準儀器誤差C增加測定次數(shù)例題7在定量分析中通常采用的“多次平行測定、取平均值”的方法確定待測組分的含量，其目的是（B）。A消除系統(tǒng)誤差B減少隨機誤差C消除偶然誤差例8確知原因的可疑值應棄去不用，不知原因的可疑值應按Q檢驗法進行判斷決定取舍。例題9、可能產(chǎn)生系統(tǒng)誤差的是（B）。A稱量時，天平室溫度有波動B標定氫氧化鈉標準滴定溶液時使用了分析純的鄰苯二甲酸氫鉀C滴定時搖動過快，有試樣溶液由三角瓶內(nèi)濺出例題10、誤差來源主要有（C）。A系統(tǒng)誤差、隨機誤差、過失誤差B觀測誤差、讀數(shù)誤差、視差和估讀誤差C裝置誤差、方法誤差、環(huán)境誤差、人員誤差例題11格魯布斯檢驗法：按大小排列數(shù)據(jù)，計算平均值及標準偏差，計算統(tǒng)計量T0；在指定置信度水平和自由度下查標準Tn,p值，比較T0和Tn,p，T0＜Tn,p，保留可疑值；否則舍棄。＝111T0=（x平均值-x1）/s或T0=（xn-x平均值）/s。例題12、的計算結果是（B）。A8.30B8.3C0.83例題13、Q值檢驗法例題14、分析檢驗中可能產(chǎn)生偶然誤差的是（C）。A過濾時使用了定性濾紙B試劑中含有少量的被測組分C用單標線吸管轉移溶液時管端殘留量稍有不同例題15、簡述提高測定的準確度和測定結果的可靠性的方法。例題16用分光光度法測定銅標準樣品系列的吸光度如下;銅含量（μg）x01.003.005.007.0010.00A0.0150.0550.1300.1900.3000.389A-A0y0.0400.1150.1750.2850.374試求該方法的試驗室校準曲線及剩余標準偏差，并作相關檢驗。相關系數(shù)臨界值表如下：a\f12340.010.9998870.990000.958730.91720解：y=a+bxr=SE={[∑(yi-y)2]/(n-2)}1/2序號XiYi(Xi)2(Yi)2XiYi123451.003.005.007.0010.000.040.1150.1750.2850.3741925491000.00160.0132250.0306250.0812250.1398760.0400.3450.8751.9953.74∑26.000.9891840.2665516.995X均值=26/5=5.2Y均值=0.989/5=0.1978S(xx)=184-(262/5)=48.8S(yy)=0.266551-(0.9892/5)=0.0709258S(xy)=6.995-(26×0.989/5)=1.8522b=S(xy)/S(xx)=1.8522/48.8=0.03795a=Y均值-bX均值=0.1978-0.3795×5.2=0.0005y=0.0005+0.038xr=S(xy)/[S(xx)S(yy)]1/2=1.8522/[48.8×0.0709258]1/2=0.9956sE={(1-r2)S(yy)/(n-2)}1/2=0.014408因n=5,f=n-2=3,取a=0.01,查表r0.01=0.95873，若相關系數(shù)大于臨界值，標準曲線有效。復習題三習題1、用分光光度法測定銅標準樣品系列的吸光度如下;銅含量（μg）x01.003.005.007.0010.00A0.0150.0550.1300.1900.3000.389A-A0y0.0400.1150.1750.2850.374試求該方法的試驗室校準曲線及剩余標準偏差，并作相關檢驗。相關系數(shù)臨界值表如下：a\f12340.010.9998870.990000.958730.91720解：y=0.0005+0.038xr=0.9956SE=0.014因n=5,f=n-2=3,取a=0.01,查表r0.01=0.95873，相關系數(shù)大于臨界值，標線有效。習題2、已知含鋅標準溶液中鋅濃度測定值為4.47ug/L，總體方差σ=0.108ug/L,用此標準溶液考核某實驗室新建測定方法，重復測定5次，數(shù)據(jù)分別為4.28、4.40、4.42、4.37、4.35（ug/L）。若取0.05顯著性水平，u0.05=1.96。如何評價此實驗室新建測定方法的水平？這是總體方差σ2已知，檢驗測定結果和標準值是否存在系統(tǒng)誤差問題。是雙側檢驗，總體方差已知，約定真值已知。原假設H0：μ=μ0，備擇假設H1：μ≠μ0。μ0=4.47，μ=4.364（求得的平均值），σ=0.108ug/L，n=5。統(tǒng)計量u=(4.364-4.47)/(0.108×51/2)=-2.19。查u表得1.96，1.96<2.19，否定原假設。有系統(tǒng)誤差。習題3、A、B和C三個人均使用萬分之一的天平和50ml的滴定管同時分析一個試樣中鐵的含量。分別報告結果如下，則僅有（C）的分析結果合理。A14.2010%B14%C14.20%習題4、不能消除或減免系統(tǒng)誤差的是（C）。A進行對照實驗B校準儀器誤差C增加測定次數(shù)習題5、在定量分析中通常采用的“多次平行測定、取平均值”的方法確定待測組分的含量，其目的是（B）。A消除系統(tǒng)誤差B減少隨機誤差C消除偶然誤差習題6、誤差來源主要有（C）。A系統(tǒng)誤差、隨機誤差、過失誤差B觀測誤差、讀數(shù)誤差、視差和估讀誤差C裝置誤差、方法誤差、環(huán)境誤差、人員誤差習題7、將4.81mmHg換算為以Pa單位的數(shù)據(jù)得（C）。A64PaB641.2PaC641Pa習題8、儀器設備進行檢定并加貼國家計量認證部門統(tǒng)一制作的標記，如合格應加貼（A）標志。A綠色B黃色C紅色習題9、下列數(shù)據(jù)可作為三位有效數(shù)字運算的是（B）。A0.79B0.81C習題10、標準要求樣品中硅含量w(%)≤0.05，下列測定的（A）樣品符合標準要求。Aw(%)=0.046Bw(%)=0.051Cw(%)=0.056習題11、某溶液的pH值為11.20，則其的濃度為（C）。A6.300×mol/LB6.30×mol/LC6.3×mol/L習題12、物質的量濃度的單位應寫作（C）。AMBmoL/LCmol/L習題13、測定某溶液的濃度（mol/L），得如下結果：0.1020,0.1022,0.1023,0.1025,0.1026,0.1029。取顯著性水平為0.05，Q0.05=0.560。用Q檢驗法檢驗0.1029，計算統(tǒng)計量Q0的值為；該數(shù)據(jù)應當。計算得平均值為，樣本標準偏差為，變異系數(shù)為。習題14、格魯布斯檢驗法的統(tǒng)計量的臨界值，僅由所選的置信度決定。（-）習題15、當測量列數(shù)據(jù)n≤10時，可以用萊依達準則剔除粗大誤差引入的壞值。（-）第五部分化學實驗室測量不確定度及其評定測量不確定度是表征合理的賦予被測量之值的分散性，與測量結果相聯(lián)系的參數(shù)。其與測量結果相聯(lián)系，又獨立于測量結果，是最終測量結果表達的一個組成部分，無測量不確定度的測量結果是不完整的；測量不確定度反映同一被測量測量結果之間的不一致程度，可以表示為標準偏差或置信度的半寬度。153測量不確定度u的表示（與測量結果相聯(lián)系的合理地賦予被測量之值的分散性的參數(shù)）：標準不確定度uk（用標準偏差表示的測量不確定度）、合成標準不確定度uc（根據(jù)不確定度傳播規(guī)律由各不確定度分量合成的標準不確定度）、擴展不確定度U（根據(jù)被測量的分布特征及測定的自由度，用包含因子k和合成標準不確定度相乘后的結果表示的測量不確定度）、相對不確定度ur和相對擴展不確定度Ur。例如：x%={[(CV)滴定劑Mr（被測物）]/[W×1000]}×100x%——輸出量；C滴定劑、V滴定劑、Mr（被測物）、W——輸入量。不確定度傳播定律函數(shù)形式為的標準形式線性模型，當各輸入量相互獨立或各輸入量之間的相關性可忽略時，被測量Y的合成方差u2c(y)可表示為，若定義靈敏度，代入式中則成為，通常稱為不確定度傳播定律。包含因子和被測量的分布特征及測定的自由度：二、測量不確定度評定的步驟。1）確定被測量和測量方法，分析所有影響測量不確定度的影響量。2）建立滿足測量不確定度評定所需的數(shù)學模型：Y=f(x)+f1+f2+??????或Y=f(x)?f1’?f2’3)確定個輸入量的估計值及其標準不確定度：（1）通過對一組觀測列進行統(tǒng)計分析，進行標準不確定度的A類評定；（2）基于經(jīng)驗或其它信息的假定概率分布估算，進行標準不確定度的B類評定。4）根據(jù)不確定度傳播規(guī)律進行合成標準不確定度的評定。5）根據(jù)被測量的分布、有效自由度及要求的置信概率確定被測量的包含因子，得出擴展不確定度。6）給出測量不確定度報告。152三、關于數(shù)學模型數(shù)學模