生物質(zhì)結(jié)構(gòu)及成分分析詳解

生物質(zhì)結(jié)構(gòu)及成分分析當(dāng)前第1頁\共有126頁\編于星期四\19點

生物質(zhì)是多種多樣的，它包括植物、動物和微生物。其組成成分也多種多樣，主要成分有纖維素、半纖維素、木質(zhì)素、淀粉、蛋白質(zhì)、烴類等。從能源利用的角度看，利用潛力較大的是由纖維素、半纖維素組成的全纖維素類生物質(zhì)，因此，本章重點介紹植物類生物質(zhì)的結(jié)構(gòu)及組成。當(dāng)前第2頁\共有126頁\編于星期四\19點77//2266//2202032322纖維素（掌握）半纖維素（掌握）木質(zhì)素（掌握）蛋白質(zhì)（了解）淀粉（了解）其它有機物（了解）其它無機物（了解）當(dāng)前第3頁\共有126頁\編于星期四\19點3.1生物質(zhì)的組分與化學(xué)結(jié)構(gòu)77//2266//2200232333一、什么是纖維素當(dāng)前第4頁\共有126頁\編于星期四\19點就化學(xué)結(jié)構(gòu)而言，纖維素是由許多β-D-葡萄糖基通過1，4苷鍵連

接起來的線形高分子化合物，其英文名為“cellulose”。Anselne

Payen在1938年用木材經(jīng)硝酸、氫氧化鈉溶液交替處理后，分離出一種均勻的化合物而首次定下來的；并且認(rèn)為它是“細胞的基本物質(zhì)”，除此以外的物質(zhì)，則認(rèn)為是“結(jié)殼物質(zhì)(incrusting

material)”．纖維(fiber)是形態(tài)學(xué)上的概念．是指細而長的物質(zhì)而言．植物纖維(plant

fiber)是指植物體內(nèi)細而長的細胞．纖維素纖維是指完全由纖維素組成的細而長的細胞．77//226/62/022302344二、纖維素纖維的分布、形態(tài)當(dāng)前第5頁\共有126頁\編于星期四\19點木材纖維：針葉材纖維和闊葉材纖維

草類纖維：禾木科（禾木亞科、竹亞科）韌皮纖維：亞麻、大麻、桑皮…7/26/202355三、纖維素的化學(xué)結(jié)構(gòu)當(dāng)前第6頁\共有126頁\編于星期四\19點

D-吡喃葡萄糖酐(1-5)彼此以β(1-4)苷鍵連結(jié)而成的線形巨分子，其化學(xué)式為C6H10O5，化學(xué)結(jié)構(gòu)的實驗分子式

為(C6H10O5)n(n為聚合度)，含碳44.44%，氫6.17%，氧

49.39%三種元素組成。

纖維素完全水解時得到99%的葡萄糖，纖維素分子式為C6H10O5，說明有一度的未飽和，其還原反應(yīng)產(chǎn)物，證明相當(dāng)于六個碳原子組成的直鏈，并存在著碳?；?/p>

天然纖維素的平均聚合度很高，例如單球法囊藻平均聚合度，為26500-44000，棉花纖維的次生壁為13000-14000，韌皮纖維為7000-15000，木漿纖維素為7000—10000，細菌纖維素2000—3700．77//226/62/02230236葡萄糖的環(huán)形結(jié)構(gòu)當(dāng)前第7頁\共有126頁\編于星期四\19點

葡萄糖的碳?；前肟s醛基(hemiacetal

group)，很多實驗證明葡萄糖有一個醛基，這個醛基位于葡萄糖分子的端部，且是半縮醛的形式。

葡萄糖半縮醛結(jié)構(gòu)的立體環(huán)為(1-5)連接．已證明葡萄糖的半縮醛基由同一葡萄糖分子中的兩種基團形成，所

以是環(huán)狀的半縮醛結(jié)構(gòu)，位于C5上的羥基優(yōu)先與醛羰

?；鹱饔茫纬蒀l-C5糖苷鍵（glycosidic

bond)連接的六環(huán)(吡喃環(huán))結(jié)構(gòu)。77//2266//220023237葡萄糖的環(huán)形結(jié)構(gòu)葡萄糖的三個游離羥基位于2，3，6三個碳原子上．由于葡萄糖環(huán)內(nèi)為(1-5)連接，葡萄糖酐間形成(1-4)連接(詳下)，所以留下三個羥基，經(jīng)證明分別為位于C2，C3上的仲羥基和位于C6上的伯羥基

這三個經(jīng)基的酸性大小按C2，C3，C6位排列，反應(yīng)能力也不同，C6位上羥基的酯化反應(yīng)速度比其它兩位羥基約快10倍，

C2位上羥基的醚化反應(yīng)速度比C3位上的羥基快兩倍左右。77//2266//22020323當(dāng)前第8頁\共有126頁\編于星期四\19點88葡萄糖的立體異構(gòu)體葡萄糖是一種醛式單糖，目前沿用三種結(jié)構(gòu)式加以表示：A：投影結(jié)構(gòu)式(又稱Fischer結(jié)構(gòu)式或直鏈結(jié)構(gòu)式)；

B：Haworth結(jié)構(gòu)式(又稱透視結(jié)構(gòu)式或環(huán)形結(jié)構(gòu)式)；

C：構(gòu)象結(jié)構(gòu)式．77//2266//22020323當(dāng)前第9頁\共有126頁\編于星期四\19點99葡萄糖的立體異構(gòu)體當(dāng)前第10頁\共有126頁\編于星期四\19點

葡萄糖有四個不對稱碳原子，可形成2n(n為不

對稱碳原子數(shù))個構(gòu)型異構(gòu)體，葡萄糖的16個構(gòu)型異構(gòu)體中，最重要的異構(gòu)化形式如下：①D-型和L-型②吡喃糖和呋喃糖環(huán)的結(jié)構(gòu)③α和β異構(gòu)77//226/62/022302310葡萄糖的立體異構(gòu)體D-型和L-型：當(dāng)前第11頁\共有126頁\編于星期四\19點投影式中，伯醇碳原子鄰接的不對稱碳原子上的羥基位于右邊時，定為D-型，位于左邊時，定為L-型．天然生成的葡萄糖為D-型。存在不對稱碳原子的化合物，能夠使平面偏振光向右或向左旋轉(zhuǎn)，分別稱為右旋(+)和左旋(-)。旋光方向的不同稱為旋光異構(gòu)．所以按構(gòu)型和旋光異內(nèi)性質(zhì)的不同，一個化合物可以定為D(+)，D(-)、L(+)或L(+),L(-).纖維素中的葡萄糖屬于

D(+)異構(gòu)77//2266//22002233117/26/2023當(dāng)前第12頁\共有126頁\編于星期四\19點12葡萄糖的立體異構(gòu)體吡喃糖和呋喃糖環(huán)的結(jié)構(gòu)

對于葡萄糖，經(jīng)由1-4四個碳原子和一個氧原于形成的五環(huán)結(jié)構(gòu)稱呋喃葡萄糖

經(jīng)由1-5五個碳原子和一個氧原子形成的六環(huán)結(jié)構(gòu)稱吡喃葡萄糖。葡萄糖水溶液中99%為吡喃葡萄糖77//2266//22002233當(dāng)前第13頁\共有126頁\編于星期四\19點1133葡萄糖的立體異構(gòu)體α和β異構(gòu)

葡萄糖的環(huán)形結(jié)構(gòu)是半縮醛，在水溶液中保持環(huán)形結(jié)構(gòu)，C1位上的羥基位于Haworth結(jié)構(gòu)式的下面或上面，得到α或β的異構(gòu)體．7/26/2023當(dāng)前第14頁\共有126頁\編于星期四\19點1144葡萄糖的立體異構(gòu)體α和β異構(gòu)纖維素中的葡萄糖屬于β-D-吡喃葡萄糖

葡萄糖水溶液中，異構(gòu)體互相轉(zhuǎn)變36%為α-D-吡喃葡萄糖，63%為β

-D-吡喃葡萄糖77//2266//22002233當(dāng)前第15頁\共有126頁\編于星期四\19點15四、纖維素的聚集態(tài)（超分子）結(jié)構(gòu)當(dāng)前第16頁\共有126頁\編于星期四\19點纖維素的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)即所謂超分子結(jié)構(gòu)。纖維素大分子的葡萄糖基上帶有多個羥基，彼此之間由于分子引力和氫鍵的作用，使分子鏈之間極易聚集成束，這種束狀結(jié)構(gòu)稱為超分子結(jié)構(gòu)。纖維素的超分子結(jié)構(gòu)是植物細胞壁的骨架，對植物體有支持和保護作用，它埋在半纖維素、果膠和某些蛋白質(zhì)中，成熟了的細胞壁再與基架物質(zhì)木質(zhì)素相結(jié)合。77//2266//220023231166纖維素超分子結(jié)構(gòu)理論當(dāng)前第17頁\共有126頁\編于星期四\19點兩相結(jié)構(gòu)理論纖維素的超分子結(jié)構(gòu)由結(jié)晶區(qū)和無定形區(qū)構(gòu)成。據(jù)x射線研究，纖維素大分子的聚集，一部分的鏈分子彼此 間以氫鍵結(jié)合，排列得有規(guī)則，彼此間距離最小，結(jié)合得最 緊密，它呈現(xiàn)清晰的x射線衍射，這部分稱為結(jié)晶區(qū);另一部分的分子鏈間雖有一定程度的氫鍵結(jié)合，但從空間數(shù)量上還沒有達到在x射線圖譜上反映出來的程度，因此鏈分子排列的規(guī)則性較差，不整齊，較松弛，但并不是完全無序的排列，其趨向與纖維主軸平行，這部分稱為無定形區(qū)。77//226/62/02230231177結(jié)晶度當(dāng)前第18頁\共有126頁\編于星期四\19點

根據(jù)兩相結(jié)構(gòu)理論，纖維素超分子結(jié)構(gòu)中結(jié)晶區(qū)質(zhì)量占纖維素總質(zhì)量的百分率稱為纖維素的結(jié)晶度。

結(jié)晶度的高低，對纖維素的性質(zhì)有著直接的影響。結(jié)晶度越高，纖維素材料的硬度、密度等越高，而吸濕性、潤脹度及化學(xué)能力則下降。77//226/62/022302318結(jié)晶變體當(dāng)前第19頁\共有126頁\編于星期四\19點在纖維素中存在著化學(xué)組成相同而單元晶胞不同的同質(zhì)多晶體，即纖維素的結(jié)晶變體，常見的有纖維素Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ和Ⅹ共5種結(jié)晶變體。纖維素Ⅰ為天然纖維素的存在形式，可看成伸直鏈聚合物單晶，包括細菌纖維素、海藻和高等植物細胞中的纖維素；再生纖維素是Ⅱ型，是由纖維素Ⅰ經(jīng)溶液中再生或絲光過程而得到的結(jié)晶變體，可能為規(guī)則折疊鏈結(jié)構(gòu)，在熱力學(xué)上較纖維素Ⅰ穩(wěn)定；纖維素Ⅰ、Ⅱ用

液氨或有機胺類化合物處理可得纖維素Ⅲ，又稱氨纖維素；纖維素Ⅲ

在250℃甘油中加熱可得纖維素Ⅳ，又名纖維素T或高溫纖維素；用鹽

酸在20℃與纖維素Ⅰ或纖維素Ⅱ作用，然后用水處理可得到很低聚合

度(約為15-20)的纖維素Ⅹ粉末。這5種不同的結(jié)晶變體各有其不同的

晶胞結(jié)構(gòu)，可由XRD、紅外光譜等方法分析鑒定。77//2266//220023231199纖維素分離當(dāng)前第20頁\共有126頁\編于星期四\19點傳統(tǒng)的植物原料分離的方法

將植物原料用25%氫氧化鉀溶液處理，再用20%硝酸和80%乙醇混合溶液在加熱至沸騰的條件

下處理無提取物的植物纖維原料，使其所含的木質(zhì)素轉(zhuǎn)變?yōu)橄趸举|(zhì)素，并溶于乙醇中，所得到的殘渣即為硝酸乙醇纖維。這樣所得的纖維素較純，但易受到水解而影響降解。77//226/62/022302320纖維素分離當(dāng)前第21頁\共有126頁\編于星期四\19點(2)綜纖維素分離的方法

綜纖維是指用溫和的方法自木化植物粉末試樣中脫去木質(zhì)素后剩余的全部碳水化合物，即纖維素與半纖維素的總和，故又稱為綜纖維素。綜纖維素中不可避免地包含了微量的殘余木質(zhì)素，所以用5%氫氧化鈉溶液和24%氫氧化鉀溶液分兩步在氮氣保護下處理綜纖維素，重復(fù)處理，使其中的半纖維素和殘余的木質(zhì)素含量逐步下降，從而得到纖維素。77//226/62/02230232211纖維素性質(zhì)當(dāng)前第22頁\共有126頁\編于星期四\19點

纖維素本身是白色的，密度3，比熱容為1.34-1.38kJ/(kg.℃)。纖維素對熱的傳導(dǎo)作用軸向比橫向大，其值大小與纖維的孔隙度有關(guān)，熱值18400kJ/kg絕干的纖維素對水有強烈的吸著作用，這一性質(zhì)是纖維素最重要的物理性質(zhì)，此外，纖維素在水、酸、堿或鹽的水溶液等極性溶劑中，會發(fā)生潤脹，使得

分子之間的內(nèi)聚力減弱，固體變得松軟，體積變大，但并不失去其可見的均勻性?？梢岳眠@一性質(zhì)對纖維素進行堿性降解和酸性水解，以獲得小分子的碳水化合物。77//2266//220203232222纖維素性質(zhì)當(dāng)前第23頁\共有126頁\編于星期四\19點纖維素鏈中每個葡萄糖基環(huán)上有三個活潑的羥基；一個伯羥基和兩個仲羥基。因此，纖維素可以發(fā)生一系列與羥基有關(guān)的化學(xué)反應(yīng)。纖維素的化學(xué)反應(yīng)主要分為兩大類：纖維素鏈的降解

反應(yīng)和與纖維素羥基有關(guān)的衍生化反應(yīng)。前者包括纖維素的氧化、酸解、堿解、機械降解、光解、離子輻射和生物降解等，而后者則包括纖維素的酯化、醚化、親核取代、接枝共聚和交聯(lián)等化學(xué)反應(yīng)。77//2266//220022332233纖維素氧化反應(yīng)7/26/2023當(dāng)前第24頁\共有126頁\編于星期四\19點2244纖維素酯化反應(yīng)

在醋酸和硫酸催化劑存在下，纖維素與醋酐作用生成纖維素醋酸酯：纖維素與硝酸、硫酸和水的混合物反應(yīng)生成纖維素硝酸酯：當(dāng)前第25頁\共有126頁\編于星期四\19點77//2266//220203232255親核取代反度77//2266//22020323當(dāng)前第26頁\共有126頁\編于星期四\19點26接枝共聚反應(yīng)

纖維素的接枝共聚反應(yīng)可分為三個基本類型；游離基聚合、離子型聚合以及縮合或加成聚合。77//2266//22002233當(dāng)前第27頁\共有126頁\編于星期四\19點2277交聯(lián)反應(yīng)原則上纖維素的交聯(lián)反應(yīng)至少有兩個羥基(纖維素分子內(nèi)或相鄰纖維素分子的羥基基)參與，通過生成醚鍵或酯鍵的形式，與交聯(lián)劑相結(jié)合．77//2266//22002323當(dāng)前第28頁\共有126頁\編于星期四\19點2288纖維素受熱分解77//2266//22020323當(dāng)前第29頁\共有126頁\編于星期四\19點29纖維素受熱分解當(dāng)前第30頁\共有126頁\編于星期四\19點

第一階段：在25-150℃前，纖維素的物理吸附水解吸。

第二階段：在150-240℃之間，纖維素大分子中某些葡萄糖基開始脫水。

第三階段：在240-400℃之間，葡萄糖糖苷鍵開始斷裂，一些碳-氧鍵和碳-碳鍵也開始斷裂，并產(chǎn)生一些新的產(chǎn)物和低分子的揮發(fā)性化合物。

第四階段:在400℃以上，纖維素大分子的殘余部分進行芳環(huán)化，逐步形成石墨結(jié)構(gòu)。77//226/62/022302330參考文獻當(dāng)前第31頁\共有126頁\編于星期四\19點

高潔，湯烈貴.《纖維素科學(xué)》，科學(xué)出版社，

1999.7/26/20233311纖維素（掌握）半纖維素（掌握）木質(zhì)素（掌握）蛋白質(zhì)（了解）淀粉（了解）其它有機物（了解）其它無機物（了解）當(dāng)前第32頁\共有126頁\編于星期四\19點3.1生物質(zhì)的組分與化學(xué)結(jié)構(gòu)77//2266//220203233322一、半纖維素的定義當(dāng)前第33頁\共有126頁\編于星期四\19點

最早提出半纖維素概念是在1891年，Schulze建議存在于植物細胞壁中易于在熱的稀礦物酸中水解成單糖的組分定名為半纖維素．以后他又說：“半纖維與共它細胞壁組分不同之處在

于它們對稀酸作用只有甚小的抵抗，近一步與

稀酸共熱，它們甚易溶入溶液中，也可溶于冷

的5%NaOH水溶液中，不過容入速度較慢”77//2266//220022333333一、半纖維素的定義當(dāng)前第34頁\共有126頁\編于星期四\19點

1925年Karre就把細胞壁聚糖按組成分為聚木糖、聚阿拉伯糖及聚甘露糖等，這種說法現(xiàn)仍應(yīng)用在許多論

文和書籍中，但此只能說明半纖維素的結(jié)構(gòu)中存有的單糖基，而不能說明其確實結(jié)構(gòu)。1928年Hess稱半纖維素是輔助碳水化合物。

1932年，1937年Norman把半纖維素進一步分為兩種，即纖維素聚糖(celluosans)和聚糖醛酸物(poryronide)，前者(無糖醛酸)與纖維素緊密地聚集在一起，后者(帶糖醛酸)與木素緊密地聚集在一起。7/26/202334一、半纖維素的定義當(dāng)前第35頁\共有126頁\編于星期四\19點

Staudinger等1939年設(shè)計的名詞為木聚糖(Polyoses)，這個名詞現(xiàn)仍被歐洲化學(xué)家廣泛應(yīng)用著。從學(xué)術(shù)觀點而論，用非纖維素的細胞壁聚糖較為合理，但因真正纖維素與抗堿半纖維素間的分界線并不明確，所以應(yīng)用也并不廣泛，由于半纖維素的發(fā)現(xiàn)是因與纖維素的堿溶解性質(zhì)差別而提出的，在分離和提純半纖維素過程中也是依據(jù)其堿溶解性質(zhì)的不同而進行的，所以直到

1978年Whistler等定義半纖維素時仍以此作依據(jù)，認(rèn)為半纖維素是可被堿溶液抽提的除纖維素與果膠質(zhì)以外的植物細胞壁聚糖。77//2266//220203233355一、半纖維素的定義當(dāng)前第36頁\共有126頁\編于星期四\19點

1962年Aspinall開始從化學(xué)結(jié)構(gòu)觀點來明確敘述：“半纖維素是來源于植物的聚糖類，它

們分別含有一至幾種糖基，如D—木糖基，D—甘露糖基與D—葡萄糖基或半乳糖基等構(gòu)成

的基礎(chǔ)鏈，而其它糖基作為支鏈連接于此基礎(chǔ)鏈上?！边@才真正揭示了半纖維素的本質(zhì)。77//2266//220203233366二、半纖維素的化學(xué)結(jié)構(gòu)當(dāng)前第37頁\共有126頁\編于星期四\19點

半纖維素(hemicellulose)與纖維素之間的化學(xué)結(jié)構(gòu)差別主要在于以下幾方面：①不同的糖單元組成；②短得多的分子鏈；③分子中的支鏈；④其主鏈可由一種糖單元構(gòu)成為均一聚糖如聚木糖類半纖維素；也可由二或更多種糖單元構(gòu)成的非均聚糖如聚葡萄糖甘露糖類半纖維素；⑤有些糖單元卻常是或有時以支鏈連接到主鏈上，如4-氧-甲基葡萄糖醛酸和半乳糖等。77//2266//220022333377半纖維素的糖單元構(gòu)成當(dāng)前第38頁\共有126頁\編于星期四\19點戊糖的D-木糖(D-xylose)和L-阿拉伯糖(L-arabinose)；

己糖的D-甘露糖(D-mannose)、D-葡萄糖(D-glucose)和D-半乳糖(D-galactose)；

己糖醛酸的4-O-甲基-D-葡萄糖醛酸(4-O-Methyl-glucuronic

acid)、D-半乳糖醛酸(D-galacturonicacid)和D-葡萄糖醛酸(D-glucuronic

acid)

少量脫氧己糖的L-鼠李糖(L-rhamnose)和L-巖藻糖

(L-fucose)等。77//2266//220023233388三、半纖維素的存在與分布半纖維素都存在于植物之中，各種植物都含有其特性半纖維素，而且含量各異表3-277//226/62/0223023當(dāng)前第39頁\共有126頁\編于星期四\19點3399三、半纖維素的存在與分布半纖維素不同糖基在植物細胞中的分布也不同，由表可見，纖維素橫向分布在整個細胞壁各層，但在M+P與S3分別儀為1％與2%，絕大部分分布在S2層．聚糖中的聚半乳糖葡萄糖甘露糖在M十P層僅有1％，其余均交

S層，其中S2層又占了絕大部分，達77%。聚阿拉伯糖4-O-甲基-D-葡萄糖醛酸在M+P僅1%，呈現(xiàn)出從外到內(nèi)逐漸增加的趨勢，主要存在在于

S1和S3層。聚阿拉伯糖與聚半乳糖在M+P層分布較多，分別為30%和20%。表3-3是蘇格蘭松正常木材管胞細胞壁中聚糖的分布當(dāng)前第40頁\共有126頁\編于星期四\19點77//226/62/022302340三、半纖維素的存在與分布當(dāng)前第41頁\共有126頁\編于星期四\19點

在植物纖維中，除棉花之外，多數(shù)是以細胞群體存在植物體中，因而一個纖維細胞就與周圍纖維細胞或其它非纖維細胞之間就存在交界層，此交界層稱為胞間層(middle

lamella)，通常以M表示。細胞壁本身只分初生壁(primary

wall)和次生壁(secondary

wall)，分別以P和S表示。次生壁由外到內(nèi)又分外層(outerlayer)、中層(middle

1ayer)和內(nèi)層(inner

layer)，別以Sl，S2和S3表示。在未脫去木質(zhì)素間木材細胞中，相鄰細胞間層與初生壁是很難分開的，合在一起稱為復(fù)合胞間層(compound

middle

lamella)。77//226/62/02230234411四、半纖維素的分離和鑒定當(dāng)前第42頁\共有126頁\編于星期四\19點

分離纖維素與半纖維素主要利用二者在堿性溶液中不同的溶解度。不同濃度的堿溶液對不同組成的半纖維素具有不同的溶解能力，并具有一定的選擇性。氫氧化鈉或氫氧化鉀是半纖維素提取中常用的堿。用5%KOH溶液可提取許多可溶性聚木糖和聚半乳糖-葡萄糖-甘露糖半纖維素，而大多數(shù)葡萄糖-甘露糖只能用較高濃度的堿(16-24%KOH或17.5%NaOH)提取。引起最大膨脹的堿濃度(10%LiOH、17.5%NaOH、30%KOH)是提取聚甘露糖的最佳濃度。77//2266//220203234422五、半纖維素的化學(xué)性質(zhì)當(dāng)前第43頁\共有126頁\編于星期四\19點除聚阿拉伯半乳糖外，各種高聚糖的主鏈都是由1,4β-糖苷鍵組成，它們都是醛糖，都有大量的游離經(jīng)基。半纖維素的化學(xué)性質(zhì)也就表現(xiàn)在羥基、末端醛基和糖苷鍵上。一般說，半纖維素的化學(xué)性質(zhì)與纖維素相似，但半纖維素基本上為無定形結(jié)構(gòu)，它比纖維素更容易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)(1)半纖維素的酯化和醚化反應(yīng)

(2)半纖維素的氧化反應(yīng)(3)半纖維素的酸水解(4)半纖維素的堿性降解77//2266//220022334433纖維素（掌握）半纖維素（掌握）木質(zhì)素（掌握）蛋白質(zhì)（了解）淀粉（了解）其它有機物（了解）其它無機物（了解）當(dāng)前第44頁\共有126頁\編于星期四\19點3.1生物質(zhì)的組分與化學(xué)結(jié)構(gòu)77//226/62/02230234444木質(zhì)素（lignin）的定義當(dāng)前第45頁\共有126頁\編于星期四\19點日本的八浜義和曾對木質(zhì)素下過這樣的定義：木質(zhì)素是在酸作用下難以水解的相對分子質(zhì)

量較高的物質(zhì)，主要存在于木質(zhì)化植物的細胞中，強化植物組織。其化學(xué)結(jié)構(gòu)是苯丙烷類結(jié)構(gòu)單元組成的復(fù)雜化合物，含有多種活性官能團。77//226/62/02230234455一、木質(zhì)素的結(jié)構(gòu)作為木質(zhì)素的主體結(jié)構(gòu)，目前認(rèn)為以苯丙烷為結(jié)構(gòu)主體，共有三種基本結(jié)構(gòu)(非縮合型結(jié)構(gòu)，圖3-7)，即愈創(chuàng)木基結(jié)構(gòu)、紫丁香基結(jié)構(gòu)和對羥苯基結(jié)構(gòu)：圖3-7木質(zhì)素的三種基本結(jié)構(gòu)單元當(dāng)前第46頁\共有126頁\編于星期四\19點77//226/62/02230234466一、木質(zhì)素的結(jié)構(gòu)當(dāng)前第47頁\共有126頁\編于星期四\19點

針葉樹木質(zhì)素以愈創(chuàng)木基結(jié)構(gòu)單元為主，紫丁香基結(jié)構(gòu)單元和對羥苯基結(jié)構(gòu)單元極少或沒有。由以上基本結(jié)構(gòu)單元形成了如下一些基本部

a．外消旋松脂酚；b．愈創(chuàng)木基甘油—β—松伯醇醚；c．脫氫聯(lián)松柏醇；1,2-二愈創(chuàng)木基丙烷-1,3—二醇；愈創(chuàng)木基甘油-β-松伯醇-愈創(chuàng)木基三聚物；愈創(chuàng)木基甘油-β-松伯醇-4-苯基-4-愈創(chuàng)木基丙三醇四聚物77//2266//2202032347圖3-8木質(zhì)素分子基本部件當(dāng)前第48頁\共有126頁\編于星期四\19點77//226/62/02230234488圖3-9木質(zhì)素的推測結(jié)構(gòu)舉例（Nimz建議的桃樹木質(zhì)素結(jié)構(gòu)式）當(dāng)前第49頁\共有126頁\編于星期四\19點77//2266//220203234499二、木質(zhì)素的分離當(dāng)前第50頁\共有126頁\編于星期四\19點①木質(zhì)素作為殘渣的形式而得到的方法。這種方法雖然簡單，成本也較低，但木質(zhì)素往往

已被改性，失去原來的化學(xué)結(jié)構(gòu)和化學(xué)成分。②木質(zhì)素被溶解成為溶液的形式而得到的方法。木質(zhì)素作為溶質(zhì)溶于不發(fā)生反應(yīng)的溶劑中被抽提出來；或先形成中溶性的衍生物，再被適當(dāng)?shù)娜軇┏樘崛艹觥?7//2266//220203235500三、木質(zhì)素的物理性質(zhì)當(dāng)前第51頁\共有126頁\編于星期四\19點(1)顏色

(2)相對密度光學(xué)性質(zhì)燃燒熱溶解度熔點77//226/62/02230235511四、木質(zhì)素化學(xué)性質(zhì)當(dāng)前第52頁\共有126頁\編于星期四\19點

木質(zhì)素的分子結(jié)構(gòu)中存在著芳香基、酚羥基、醇羥基、羰基、甲氧基、羧基、共軛

雙鍵等活性基團，可以進行氧化、還原、

水解、醇解、酸解、光解、酰化、磺化、烷基化、鹵化、硝化、縮聚或接技共聚

等許多化學(xué)反應(yīng)。7/26/20235522四、木質(zhì)素化學(xué)性質(zhì)當(dāng)前第53頁\共有126頁\編于星期四\19點木質(zhì)素的磺化作用木質(zhì)素在硫酸鹽蒸煮中的反應(yīng)

(3)木質(zhì)素與氯的作用木質(zhì)素的氧化作用木質(zhì)素的顯色反應(yīng)無機酸對木質(zhì)素的作用

(7)木質(zhì)素的熱分解77//2266//220022335533木質(zhì)素顯色反應(yīng)77//2266//22002323當(dāng)前第54頁\共有126頁\編于星期四\19點5544氧化反應(yīng)7/26/2023當(dāng)前第55頁\共有126頁\編于星期四\19點5555纖維素（掌握）半纖維素（掌握）木質(zhì)素（掌握）淀粉（了解）蛋白質(zhì)（了解）其它有機物（了解）其它無機物（了解）當(dāng)前第56頁\共有126頁\編于星期四\19點3.1生物質(zhì)的組分與化學(xué)結(jié)構(gòu)77//2266//220022335566淀粉（Starch）當(dāng)前第57頁\共有126頁\編于星期四\19點淀粉與纖維素一樣，是由D-葡萄糖和一部分麥芽糖結(jié)構(gòu)單元組成的多糖，纖維素是以β-葡萄糖苷鍵結(jié)合而成的，而淀粉是以α-葡萄糖苷鍵結(jié)合而成的。此外，纖維素不溶于水，而淀粉則分為在熱水中可溶和不溶兩部分，可溶部分稱為直鏈淀粉（圖3-10），占淀粉的10%-20%，相對分子質(zhì)量1萬-6萬；而不溶部分稱為支鏈淀粉（圖3-11），占80%-90%，相對分子質(zhì)量5萬-10萬，支鏈淀粉具有分支結(jié)構(gòu)。77//2266//2202032357圖3-10直鏈淀粉結(jié)構(gòu)當(dāng)前第58頁\共有126頁\編于星期四\19點圖3-11支鏈淀粉結(jié)構(gòu)77//2266//220022335588蛋白質(zhì)（Protein）當(dāng)前第59頁\共有126頁\編于星期四\19點

蛋白質(zhì)是由氨基酸高度聚合而成的高分子化合物，隨著所含氨基酸的種類、比例和聚合度的不同，蛋白質(zhì)的性質(zhì)也不同。蛋白質(zhì)與纖維素和淀粉等碳水化合物組成成分相比，在生物質(zhì)中所占比例較低。

元素組成都很相似，一般含碳(50％～56％)、氫(6％～8％)、氧(19％～24％)、氮(3％～19％)，此外，還含有硫(0～4％)。有些蛋白質(zhì)含有磷，少數(shù)含鐵、銅、鋅、鉬、錳、鎂、鈷等金屬，個別的含有碘。

各種蛋白質(zhì)的氮含量均接近于16％。此值在蛋白質(zhì)定量上極為有用。因為在分析一個樣品的蛋白含量時，一般都先測定該樣品的總氮量的百分?jǐn)?shù)，再乘以系數(shù)6.25來計算。6.25即100/16，為1g氮所代表的蛋白質(zhì)重量。77//226/62/02230235599三聚氰胺C3H6N6當(dāng)前第60頁\共有126頁\編于星期四\19點N含量66.6%7/26/20236600蛋白質(zhì)氨基酸(amino

acid)是組成蛋白質(zhì)的基本單位，是含

有氨基和羧基的有機化合物。如果使用酸、堿或蛋白酶(proteinase)水解蛋白質(zhì)，最后總可以得到約20種不同氨基酸。這些氨基酸的結(jié)構(gòu)雖然各不相同，但它們卻有著共同的特性，它們的氨基和羧基都在α-碳上，都屬于α-氨基酸。除甘氨酸外，其余氨基酸α-碳原子都是不對稱碳原子。它們的通式及構(gòu)型如下：77//226/62/0223023當(dāng)前第61頁\共有126頁\編于星期四\19點6611蛋白質(zhì)當(dāng)前第62頁\共有126頁\編于星期四\19點組成蛋白質(zhì)的20種氨基酸通過肽鍵連接成為多肽鏈，再由一條或一條以上肽鏈按各自特殊方式組合成蛋白質(zhì)分子。一級結(jié)構(gòu)：一級結(jié)構(gòu)指蛋白質(zhì)多肽鏈中氨基酸的排列順序，是蛋白質(zhì)的最基

本結(jié)構(gòu)，它是由基因決定的。一級結(jié)構(gòu)最為重要，因為它決定了蛋白質(zhì)的二、三級和高級結(jié)構(gòu)。二級結(jié)構(gòu)：蛋白質(zhì)分子中多肽主鏈骨架中各個不同肽段，因鏈內(nèi)氫鍵或鏈間氫鍵形成有規(guī)則的構(gòu)象，造成肽鏈本身呈α-螺旋結(jié)構(gòu)或β-折疊結(jié)構(gòu)，而有的肽段形成無規(guī)則的構(gòu)象，這就是蛋白質(zhì)分子的二級結(jié)構(gòu)?？臻g結(jié)構(gòu)：蛋白質(zhì)分子的空間結(jié)構(gòu)是指蛋白質(zhì)分子在各種二級結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上，通過氫鍵、鹽鍵、疏水鍵、范德瓦耳斯力等次級鍵的作用，進一步盤曲、折疊而成特定格式的復(fù)雜的空間結(jié)構(gòu)，包括肽鏈中一切原子的空間排列方式，即原子在分子中的空間排列和組合方式，通常稱為蛋白質(zhì)的三級結(jié)構(gòu)或四級結(jié)構(gòu)。7/26/20236622蛋白質(zhì)一級結(jié)構(gòu)：一級結(jié)構(gòu)指蛋白質(zhì)多肽鏈中氨基酸的排列順序，是蛋白質(zhì)的

最基本結(jié)構(gòu)，它是由基因決定的。一級結(jié)構(gòu)最為重要，因為它決定了蛋白質(zhì)的二、三級和高級結(jié)構(gòu)。豬胰島素分子的一級結(jié)構(gòu)當(dāng)前第63頁\共有126頁\編于星期四\19點77//226/62/02230236633蛋白質(zhì)二級結(jié)構(gòu)：蛋白質(zhì)分子中多肽主鏈骨架中各個不同肽段，因鏈內(nèi)氫鍵或鏈間氫鍵形成有規(guī)則的構(gòu)象，造成肽鏈本身呈α-螺旋結(jié)構(gòu)(圖

3-13)或β-折疊結(jié)構(gòu)，而有的肽段形成無規(guī)則的構(gòu)象，這就是蛋白質(zhì)分子的二級

結(jié)構(gòu)。α-螺旋結(jié)構(gòu)當(dāng)前第64頁\共有126頁\編于星期四\19點7/26/20236644展開肽鍵的β-片層結(jié)構(gòu)當(dāng)前第65頁\共有126頁\編于星期四\19點77//2266//220023236655蛋白質(zhì)空間結(jié)構(gòu)：蛋白質(zhì)分子的空間結(jié)構(gòu)是指蛋白質(zhì)分子在各種二級結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上，通過氫鍵、鹽鍵、疏水鍵、范德瓦耳斯力等次級鍵的作用(圖3-16)，進一步盤曲、折疊而成特定格式的復(fù)雜的空間結(jié)構(gòu)，包括肽鏈中一切原子的空間排列方式，即原子在分子中的空間排列和組合方式，通常稱為蛋白質(zhì)的三級結(jié)構(gòu)或四級結(jié)構(gòu)(圖3-17)次級鍵當(dāng)前第66頁\共有126頁\編于星期四\19點77//226/62/0223023666677//226/62/0223023當(dāng)前第67頁\共有126頁\編于星期四\19點6677其他有機成分（有機物）當(dāng)前第68頁\共有126頁\編于星期四\19點纖維素、半纖維素、木質(zhì)素幾乎是所有生物質(zhì)的組成部分。

與這些多糖類碳水化合物相比，生物質(zhì)中含量較少（在不同

的物種中含量有差別）的物質(zhì)是甘油酯，它是甘油的脂肪酸

酯，根據(jù)所結(jié)合的脂肪酸基團的數(shù)目，可以分為甘油單酯、

甘油二酯、甘油三酯，特別是甘油三酯，作為脂肪（油脂）， 在生物質(zhì)中含量較多。構(gòu)成甘油三酯的脂肪酸，幾乎都是偶

數(shù)碳的直鏈飽和脂肪酸，代表性的有C12的月桂酸、C14的豆

蔻酸、C16的棕櫚酸、C18的硬脂酸、亞油酸和亞麻酸（后兩

者為不飽和脂肪酸）。生物質(zhì)中還含有少量的生物堿、色素、樹脂、石蠟等。它們雖然含量較低，但大多具有生物學(xué)特性，作為化學(xué)品和藥品的價值較高，這方面的有效利用正在開展之中。7/26/20236688其他無機成分（無機物）當(dāng)前第69頁\共有126頁\編于星期四\19點

雖然生物質(zhì)是（天然）高分子有機物，但也含有微量的無機成分（灰分）。灰分中含有Ca、K、P、Mg、Si、Al、Ba、Fe、Ti、Na、Mn、Sr等金屬，而金屬含量則與生物質(zhì)的種類有關(guān)，如柳枝稷（switchgrass）中含Si和K較多。樹木和草本植物燃燒后的參與灰分可以作為肥料播撒在土地上，有利于生產(chǎn)的循環(huán)。另外，廢棄物類生物質(zhì)的灰分，由于含有來自工業(yè)制品的金屬和無機物，對其后的處理會造成一些問題。77//226/62/022302369醇是烴分子里的氫原子(苯環(huán)上的氫原子除外)被羥基取代后的生成物。醇的分類方法可有不同標(biāo)準(zhǔn)。按醇分子中羥基數(shù)目不同，可分為一元醇、二元醇、三元醇等；按烴基結(jié)構(gòu)不同，可分為飽和醇、不飽和醇、芳香醇，如甲醇CH3-OH，丙烯醇CH2

=CH-CH2

OH，苯甲醇C6H5CH2OH。若按羥基所連接碳原子的不同，醇可當(dāng)前第70頁\共有126頁\編于星期四\19點為伯醇(連接羥基的碳原子上還有兩個氫原子)、仲醇(連接羥基的碳原子上只有一個氫原子)、叔醇(連接羥基的碳原子上沒有氫原子)，如CH3-CH2OH(伯醇)77//2266//2202032377003.2生物質(zhì)理化參數(shù)分析當(dāng)前第71頁\共有126頁\編于星期四\19點生物質(zhì)工業(yè)分析組成和元素分析組成生物質(zhì)的工業(yè)分析（掌握）燃料的基準(zhǔn)及不同基成分的換算（掌握）生物質(zhì)的元素分析（掌握）燃料的熱值（掌握）生物質(zhì)的物理特性和熱性質(zhì)（了解）7/26/20237711生物質(zhì)作為天然的有機燃料，是化學(xué)組成極為復(fù)雜的高分子物質(zhì)，至今仍不十分清楚其機構(gòu)和性質(zhì)，所以目前要分析測定其化學(xué)結(jié)構(gòu)還是困難的。但是在工業(yè)技術(shù)中，可根據(jù)不同的使用目的，用不同的方法研究和了解生物質(zhì)燃料的組成和特性，為生物質(zhì)熱化學(xué)轉(zhuǎn)化提供基本數(shù)據(jù)，例如可用作燃燒計算的原始數(shù)據(jù)、估算燃料熱值、粗略劃分燃料種類等還是十分有用的，并且往往是足夠的。生物質(zhì)熱化學(xué)工程技術(shù)中的應(yīng)用分析，主要

有工業(yè)分析組成和元素分析組成兩種。當(dāng)前第72頁\共有126頁\編于星期四\19點77//226/62/02230237722工業(yè)分析(Proximate

analysis)與元素分析(Ultimate

analysis)當(dāng)前第73頁\共有126頁\編于星期四\19點工業(yè)分析組成是用工業(yè)分析法得出燃料的規(guī)范性組成， 該組成可給出固體燃料中可燃成分和不可燃成分的含 量。可燃成分的工業(yè)分析組成為揮發(fā)分和固定碳，不 可燃成分為水分和灰分?？扇汲煞趾筒豢扇汲煞侄际?以質(zhì)量分?jǐn)?shù)來表示的，其總和應(yīng)為100%。元素分析組成是用元素分析法得出的組成生物質(zhì)的各種元素(主要是可燃成分的有機元素如碳、氫、氧、氮和硫等)含量的多少，各元素含量加上水分和灰分其總量為100%。7/26/20237733工業(yè)分析與元素分析圖3-18生物質(zhì)的工業(yè)分析組成和元素分析組成工業(yè)分析的成分并非生物質(zhì)燃料中的固有形態(tài)，而是在特定條件下的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物，它是在一定條件下，用加熱(或燃燒)的方法將生物質(zhì)燃料中原有的極為復(fù)雜的組成加以分解和轉(zhuǎn)化而得到的可用普通的化學(xué)分析方法去研究的組成。當(dāng)前第74頁\共有126頁\編于星期四\19點7/26/2023743.2生物質(zhì)理化參數(shù)分析當(dāng)前第75頁\共有126頁\編于星期四\19點生物質(zhì)工業(yè)分析組成和元素分析組成生物質(zhì)的工業(yè)分析（掌握）燃料的基準(zhǔn)及不同基成分的換算（掌握）生物質(zhì)的元素分析（掌握）燃料的熱值（掌握）生物質(zhì)的物理特性和熱性質(zhì)（了解）7/26/20237755一、生物質(zhì)中的水分（Moisture）當(dāng)前第76頁\共有126頁\編于星期四\19點外在水分(Surface

Moisture)生物質(zhì)的外在水分是以機械方式附著在生物質(zhì)的表面上以及在較大毛細孔(直徑>10-5cm)中存留的水分。內(nèi)在水分(Inherent

Moisture)生物質(zhì)中以物理化學(xué)結(jié)合力吸附在生物質(zhì)的內(nèi)部毛細管(直徑<10-5cm)中的水分為內(nèi)在水分?；辖Y(jié)晶水(Decomposition

moisture)結(jié)晶水是與生物質(zhì)中礦物質(zhì)相結(jié)合的水分，在生物質(zhì)中含量很少，它在105~110℃下不能除去，在超過200℃時，才能分解逸出。77//2266//220203237766一、生物質(zhì)中的水分（Moisture）當(dāng)前第77頁\共有126頁\編于星期四\19點分析方法（GB/T212-2001）105~110℃干燥箱通干燥N2或空氣Mad=m1/m×100Mad——空氣干燥煤樣水分m1——煤樣干燥后失去的質(zhì)量m——稱取的空氣干燥煤樣質(zhì)量7/26/202377二、揮發(fā)分(Volatile

matter)當(dāng)前第78頁\共有126頁\編于星期四\19點把生物質(zhì)樣品與空氣隔絕在一定的溫度條件下加熱一定時間后，由生物質(zhì)中有機物質(zhì)分解出來的液體(此時為蒸氣狀態(tài))和氣體產(chǎn)物的總和稱為揮發(fā)分，數(shù)量上并不包括燃料中游離水分蒸發(fā)的水蒸氣。揮發(fā)分本身的化學(xué)成分是一種飽和的以及未飽和的芳香族碳氫化合物的混合物，是氧、硫、氮以及其他元素的有機化合物的混合物，以及燃料中結(jié)晶水分解后蒸發(fā)的水蒸氣。77//2266//220203237788二、揮發(fā)分(Volatile

matter)分析方法（GB/T212-2001）稱取一定量的空氣干燥煤樣，放在帶蓋的瓷坩堝中，在900±10

℃下，隔絕空氣加熱7min。以減少的質(zhì)量占煤樣質(zhì)量的百分?jǐn)?shù)，減去該煤樣的水分含量作為煤樣的揮發(fā)分。Vad——空氣干燥煤樣揮發(fā)分Mad——空氣干燥煤樣水分

m1——煤樣加熱后失去的質(zhì)量

m——稱取的空氣干燥煤樣質(zhì)量當(dāng)前第79頁\共有126頁\編于星期四\19點77//2266//220023237799二、揮發(fā)分(Volatile

matter)揮發(fā)分產(chǎn)率只限于有機揮發(fā)分揮發(fā)分與燃料的有機質(zhì)的組成和性質(zhì)有密切關(guān)系，它是用以反映燃料最好、也是最方便的指標(biāo)之一。揮發(fā)分較多的燃料，易于著火，燃燒穩(wěn)定，但火焰溫度較低。77//2266//22020323當(dāng)前第80頁\共有126頁\編于星期四\19點80三、灰分(Ash)當(dāng)前第81頁\共有126頁\編于星期四\19點

灰分是指將生物質(zhì)中所有可燃物在一定溫度

[(815士10)℃]下完全燃燒以及其中礦物質(zhì)在空氣中經(jīng)過一系列分解、化合等復(fù)雜反應(yīng)后所剩余的殘渣。

生物質(zhì)中灰分來自礦物質(zhì)，但它的組成或質(zhì)量與生物質(zhì)中礦物質(zhì)不完全相同，它是礦物質(zhì)一定條件下的產(chǎn)物，所以稱為在一定溫度下的

“灰分產(chǎn)率”較為確切，一般簡稱為灰分。7/26/20238811三、灰分(Ash)當(dāng)前第82頁\共有126頁\編于星期四\19點

生物質(zhì)中礦物質(zhì)在燃燒過程中發(fā)生下列化學(xué)變化(1)失去結(jié)晶水（高于400℃）(2)受熱分解（600℃以上）(3)氧化反應(yīng)（400-600℃）(4)揮發(fā)（

700℃以上）77//226/62/02230238822三、灰分(Ash)分析方法（

GB/T212-2001

）

將裝有煤樣的灰皿放在預(yù)先加熱至(815士10)℃的灰分快速測定儀的傳送帶上，煤樣自動送人儀器內(nèi)完全灰化，然后送出。以殘留物的質(zhì)量占煤樣質(zhì)量的百分?jǐn)?shù)作為煤樣的灰分。77//2266//22020323當(dāng)前第83頁\共有126頁\編于星期四\19點8833三、灰分(Ash)當(dāng)前第84頁\共有126頁\編于星期四\19點

灰分越高，可燃成分相對減少，熱值相對降低，燃燒溫度也低

燃燒時，其表面上的可燃物質(zhì)燃燼后形成的灰分外殼，隔絕了氧化介質(zhì)(空氣)與內(nèi)層可燃物質(zhì)的接觸使生物質(zhì)難于燃燒完全，造成爐溫下降和燃燒不穩(wěn)定。

固體狀態(tài)的灰粒沉積在受熱面上造成積灰，熔融狀態(tài)的灰粒貓附受熱面造成結(jié)渣，這些將影響受熱面的傳熱，同時還會造成不完全燃燒并給設(shè)備的維護與操作帶來困難77//226/62/022302384三、灰分(Ash)除了需要考慮生物質(zhì)的灰分多少外，還要注意到灰分的熔點77//2266//22002233當(dāng)前第85頁\共有126頁\編于星期四\19點8855四、固定碳(Fixed

carbon)當(dāng)前第86頁\共有126頁\編于星期四\19點揮發(fā)分逸出后的殘留物稱為焦渣，生物質(zhì)試樣燃燒后，其中的灰分轉(zhuǎn)入焦渣中，焦渣質(zhì)量減去灰分質(zhì)量，就是固定碳質(zhì)量。固定碳是相對于揮發(fā)分中的碳而言的，是燃料中以單質(zhì)形式存在的碳，例如在灰渣中包含的未燃燒的碳一般就是這種碳。固定碳的燃點很高，需在較高溫度下才能著火燃燒，所以燃料中固定碳的含量愈高，一則燃料愈難燃燒，著火燃燒的溫度也就越高。7/26/202388663.2生物質(zhì)理化參數(shù)分析當(dāng)前第87頁\共有126頁\編于星期四\19點生物質(zhì)工業(yè)分析組成和元素分析組成生物質(zhì)的工業(yè)分析（掌握）燃料的基準(zhǔn)及不同基成分的換算（掌握）生物質(zhì)的元素分析（掌握）燃料的熱值（掌握）生物質(zhì)的物理特性和熱性質(zhì)（了解）7/26/20238877根據(jù)燃料所處的狀態(tài)或者按需要而規(guī)定的成分組

合稱為基準(zhǔn)。為了使燃料分析結(jié)果具有可比性，進行燃料分類，以及轉(zhuǎn)化設(shè)備設(shè)計和其他應(yīng)用的需要，就必須將燃料按一定基準(zhǔn)來表示。如果所采用的基準(zhǔn)不同，同一種燃料一(如生物質(zhì)、煤)即使取樣時條件相同，在同樣實驗條件下同一種成分的含量所得的結(jié)果也不同，甚至差別很大。所以說，燃料的工業(yè)分析和元素分析值都必須標(biāo)明所采用的基準(zhǔn)，否則無意義。當(dāng)前第88頁\共有126頁\編于星期四\19點一、燃料的基準(zhǔn)77//226/62/02230238888收到基(As

received

basis)當(dāng)前第89頁\共有126頁\編于星期四\19點

以收到狀態(tài)的燃料為基準(zhǔn)，即包括水分和灰分在內(nèi)所有燃料組成的總和作為計算基準(zhǔn)，稱收到基(或應(yīng)用基)，以下角標(biāo)ar表示。用質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示的各成分為收到基成分(應(yīng)用基成分)。按收到基組成表示的燃料反映了燃料在實際應(yīng)用時的成分組成，它相當(dāng)于將送入轉(zhuǎn)換設(shè)備(例如爐灶、氣化器等)進行燃燒的燃料，在燃料的直接燃燒等應(yīng)用時應(yīng)按照收到基組成來進行計算。燃料的收到基工業(yè)分析組成為:Mar

+

Var+FCar+Aar=1

0%

(3-9

)式中，Mar為收到基水分含量；Var為收到基揮發(fā)分含量；FCar為收到基固定碳含量；Aar為收到基灰分含量。77//2266//220203238899空氣干燥基(Air

dry

basis)當(dāng)前第90頁\共有126頁\編于星期四\19點

以實驗室條件下(20℃，相對濕度60%)自然風(fēng)干的燃料試

樣為基準(zhǔn)，即燃料試樣與實驗室空氣濕度達到平衡時的燃料作為計算基準(zhǔn)的，稱空氣干燥基(或稱分析基)，以下角標(biāo)ad表示。用質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示的各成分為空氣干燥基成分(分析基成分)。顯然，空氣干燥基組成是排除了固體燃料中的外在水分，留在燃料中的只有內(nèi)在水分。燃料的空氣干燥基工業(yè)分析組成為：Mad

+

Vad+FCad+Aad=100%

式中，Mad為空氣干燥基水分含量；Vad為空氣干燥基揮發(fā)分含量；FCad為空氣干燥基固定碳含量；Aad為空氣干燥基灰

分含量。7/26/20239900干燥基(Dry

basis)當(dāng)前第91頁\共有126頁\編于星期四\19點

以在烘箱中(102-105℃)烘干后失去全部游離水分(外在水分及內(nèi)在水分)的燃料試樣為計算基準(zhǔn)，稱干燥基，以下角標(biāo)d表示。用質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示的各成分為干燥基成分。由于燃料的組成中已不包括水分在內(nèi)，所以燃料中水分即使發(fā)生變動，干燥基組成也仍不受影響。燃料的干燥基工業(yè)分析組成為:Vd+FCd+Ad=100%

式中，Vd為干燥基揮發(fā)分含量；FCd為干燥基固定碳含量；Ad為干燥基灰分含量。77//226/62/022302391干燥無灰基(Dry

ash

free

basis)當(dāng)前第92頁\共有126頁\編于星期四\19點

以去掉水分和灰分的燃料作為計算基準(zhǔn)，稱干燥無灰基(或稱可燃基)，以下角標(biāo)daf表示。用質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示的各成分為干燥無灰基成分。燃料的干燥無灰基工業(yè)分析組成為:Vdaf+FCdaf=100%

式中，Vdaf為干燥無灰基揮發(fā)分含量；FCdaf為干燥無灰基固定碳含量。77//2266//220203239922二、基間換算不同基準(zhǔn)計算的成分的含量可按下式進行換算:x=Kx0式中x0—按原基準(zhǔn)計算的某一成分的百分含量;x—按新基準(zhǔn)計算的某一成分的百分含量;K—基間換算比例系數(shù)，各種“基”間的換算比例系數(shù)見表3-10：77//2266//22020323當(dāng)前第93頁\共有126頁\編于星期四\19點99333.2生物質(zhì)理化參數(shù)分析當(dāng)前第94頁\共有126頁\編于星期四\19點生物質(zhì)工業(yè)分析組成和元素分析組成生物質(zhì)的工業(yè)分析（掌握）燃料的基準(zhǔn)及不同基成分的換算（掌握）生物質(zhì)的元素分析（掌握）燃料的熱值（掌握）生物質(zhì)的物理特性和熱性質(zhì)（了解）7/26/20239944元素分析（Ultimate

analysis）當(dāng)前第95頁\共有126頁\編于星期四\19點

元素分析組成是指組成燃料的各種元素(主要是可燃質(zhì)的有機元素)，不反映由元素結(jié)合成的化學(xué)組成與結(jié)構(gòu)。根據(jù)燃料的元素分析可知，可燃物基本上都是由碳(C)、氫(H)、氧(O)、氮(N)、硫(S)等化學(xué)元素組成的。

這種處理方法不能完全反映出燃料的特性，也就不能以此來判斷燃料在各方面的化學(xué)性質(zhì)和燃料性能，但燃料中各組成元素的性質(zhì)及其含量與燃料燃燒性能卻是密切相關(guān)的，其影響也各不相同77//226/62/02230239955

固體燃料和液體燃料的各元素組成：碳(C)、氫

(H)、氧(O)、氮(N)、硫(S)、水分(M)、灰分(A)，通常用其相對質(zhì)量(即質(zhì)量分?jǐn)?shù))來表示，即：C+

H+O+N+S+A+M=100%?工業(yè)分析與元素分析對照圖7/26/2023當(dāng)前第96頁\共有126頁\編于星期四\19點9966碳、氫含量測定當(dāng)前第97頁\共有126頁\編于星期四\19點

采用“燃燒法”，產(chǎn)生二氧化碳和水，依次通過無水氯化鈣、堿石灰水分需先測空白

S、Cl（鉻酸鉛）、N（二氧化錳顆粒）通過不同方法消除77//2266//220203239977碳、氫含量測定77//2266//22002323當(dāng)前第98頁\共有126頁\編于星期四\19點9988氮含量測定當(dāng)前第99頁\共有126頁\編于星期四\19點分析樣品在催化劑、H2SO4作用下N轉(zhuǎn)化為NH4HSO4NH4HSO4+2NaOH=Na2SO4+NH3+2H2O硼酸吸收NH3

用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定（甲基紅和亞甲基藍混合指示劑）根據(jù)硫酸的用量確定N的含量77//2266//220022339999氮含量測定7/26/2023當(dāng)前第100頁\共有126頁\編于星期四\19點110000硫含量測定當(dāng)前第101頁\共有126頁\編于星期四\19點艾士卡法:S與試劑艾士卡(MgO:Na2CO3=2:1)灼燒生成硫酸鹽,使硫酸根離子生成硫酸鋇，根據(jù)硫酸鋇的量，確定S含量庫倫滴定法高溫燃燒中和法77//226/62/022302310177//226/62/0223023當(dāng)前第102頁\共有126頁\編于星期四\19點110022不同基元素分析當(dāng)前第103頁\共有126頁\編于星期四\19點

元素分析結(jié)果也必須標(biāo)明基，不同基的元素分析結(jié)果可以用下列方程式表示。收到基：Car+Har+Oar+Nar+Sar+Mar+Aar=100%空氣干燥基：Cad

+Had

+Oad

+Nad

+Sad

+Mad+Aad=100%干燥基：Cd+Hd

+Od+Nd+Sd+Ad=100%干燥無灰基：Cdaf

+Hdaf十Odaf

+Ndaf

+Sdaf=100%77//2266//22020323110033淮南三類煤的可燃基成分為：Cdaf=82.29Odaf=10.26，Ndaf=1.33，Sdaf=0.66，干燥基Ad=23.44，Mad=5.4當(dāng)前第104頁\共有126頁\編于星期四\19點求煤空氣干燥基元素分析結(jié)構(gòu)。77//226/62/02230231100443.2生物質(zhì)理化參數(shù)分析當(dāng)前第105頁\共有126頁\編于星期四\19點生物質(zhì)工業(yè)分析組成和元素分析組成生物質(zhì)的工業(yè)分析（掌握）燃料的基準(zhǔn)及不同基成分的換算（掌握）生物質(zhì)的元素分析（掌握）燃料的熱值（掌握）生物質(zhì)的物理特性和熱性質(zhì)（了解）77//2266//220203231051.彈筒熱值(Bomb

heaping

value)當(dāng)前第106頁\共有126頁\編于星期四\19點彈筒熱值是專業(yè)實驗室用氧彈式熱量計(圖3-21)的實驗值，是指燃料(氣體燃料除外)在充有過量氧的氧彈內(nèi)完全燃燒(約1500℃左右)，然后使燃燒產(chǎn)物冷卻到燃料的原始溫度(約25℃)，在此條件下單位質(zhì)量的燃料所放出的熱量，即為彈筒熱值。其終態(tài)產(chǎn)物為25℃的過量氧氣、氮氣、二氧化碳、硫酸、硝酸和液態(tài)水及固態(tài)灰分。7/26/2023110066燃料試樣中的碳完全燃燒生成二氧化碳，氫

燃燒并經(jīng)冷卻變成液態(tài)水，硫和氮(包括彈筒內(nèi)空氣中的游離氮)在氧彈內(nèi)的燃燒溫度下(約

1500℃左右)與過剩氧作用生成三氧化硫和少量氮氧化合物，并溶于水形成硫酸和硝酸。由于這些化學(xué)反應(yīng)都是放熱反應(yīng)，因而彈筒熱值較實際燃燒過程(常壓、在空氣中)放出的熱量數(shù)要高，故彈筒熱值是燃料的最高熱值當(dāng)前第107頁\共有126頁\編于星期四\19點77//2266//2202032311007777//2266//22002323當(dāng)前第108頁\共有126頁\編于星期四\19點1100882.高位熱值(Higher

heating

value)當(dāng)前第109頁\共有126頁\編于星期四\19點

燃料在常壓下的空氣中燃燒時，燃料中的硫只能形成二氧化硫，氮變?yōu)橛坞x氮，燃燒產(chǎn)物冷卻到燃料的原始溫度(約25℃)時，水呈液體狀態(tài)，以上這些與燃料在彈筒內(nèi)的燃燒情況有所不同。由彈筒熱值減去硝酸形

成熱和硫酸與二氧化硫形成熱之差后所得的熱值，即為高位熱值。77//2266//220023231093.低位熱值(Lower

heating

value)

在實際燃燒中，燃燒后產(chǎn)生的煙氣排出裝置時溫度仍相當(dāng)高，一般都超過100℃，且水汽在煙氣中的分壓力又比大氣壓力低得多，故此時燃燒反應(yīng)所生成的水汽仍是水汽狀態(tài)，因此這部分汽化潛熱就無法獲得利用，燃料

的實際放熱量將減少。從燃料高位熱值中扣

除了這部分水的汽化潛熱后所凈得的值，就

是低位熱值(也稱凈熱值)。在實際工程應(yīng)用

中，燃料熱值都是采用低位熱值，因為低位

熱值切合實際情況，比較合理。當(dāng)前第110頁\共有126頁\編于星期四\19點77//226/62/0223023111100

相同基燃料的高、低位熱值的差別僅在于水蒸氣吸取的汽化潛熱（2508kJ/kg

）。收到基的高、低位熱值的關(guān)系為：LHVar=HHVar-25×(9Har+Mar)空氣干燥基的高、低位熱值的關(guān)系為:LHVad=HHVad-25×(9Had+Mad)干燥基的高、低位熱值的關(guān)系為:LHVd=HHVd-226Hd干燥無灰基的高、低位熱值的關(guān)系為:LHVdaf=HHVdaf-226Hdaf當(dāng)前第111頁\共有126頁\編于星期四\19點7/26/2023111111三、燃料熱值的估算當(dāng)前第112頁\共有126頁\編于星期四\19點低位熱值：LHVar=339Car+1028Har-109(Oar-Sar)-25MarLHVad=

339Cad

+1028

Had-109

(Oad-Sad)-25MarLHVd=339Cd+1028Hd-109(Od-Sd)LHVdaf

=339Cdaf+1028Hdaf-109

(Odaf-Sdaf

)77//226/62/0223023111122高位熱值：HHVar=339Car+