定性與定量分析一課件

第十二章氣相色譜法

◆學(xué)習(xí)目的⊙◆知識(shí)要求⊙◆能力要求⊙◆進(jìn)入章節(jié)學(xué)習(xí)請(qǐng)點(diǎn)這里第1節(jié)第2節(jié)第3節(jié)第4節(jié)第5節(jié)第6節(jié)1第十二章氣相色譜法◆學(xué)習(xí)目的⊙1◆學(xué)習(xí)目的通過學(xué)習(xí)氣相色譜法的基本理論：塔板理論和速率理論，氣相色譜儀的基本組成及工作流程，氣-液色譜中的固定液、載體及分離條件和定性定量方法，加深對(duì)氣相色譜法分離原理的理解，熟悉氣相色譜儀主要部件的作用，能夠正確選擇氣相色譜法中色譜柱的條件、氣化室溫度、檢測(cè)室溫度以及進(jìn)樣量等條件，能夠利用氣相色譜分離分析檢測(cè)信號(hào)對(duì)待測(cè)各組分進(jìn)行定性與定量分析。為學(xué)習(xí)低沸點(diǎn)藥物的分析打下基礎(chǔ)。2◆學(xué)習(xí)目的通過學(xué)習(xí)氣相色譜法的基本理論：塔板理論和速率理論，◆知識(shí)要求1．掌握氣相色譜法定性依據(jù),定量分析原理及方法,定性分析與定量分析的應(yīng)用。2．熟悉氣相色譜法的特點(diǎn)及其分類，氣相色譜儀的基本組成及流程，氣相色譜法的基本理論：塔板理論、速率理論，氣相色譜的固定相和流動(dòng)相，氣相色譜法中色譜柱及柱溫的選擇、載氣及流速的選擇、其他條件的選擇。3．了解常用的檢測(cè)器。3◆知識(shí)要求1．掌握氣相色譜法定性依據(jù),定量分析原理及方法,定◆能力要求熟練掌握氣相色譜儀的基本結(jié)構(gòu)及各部件的作用，學(xué)會(huì)用氣相色譜儀測(cè)定樣品的含量。4◆能力要求熟練掌握氣相色譜儀的基本結(jié)構(gòu)及各部件的作用，學(xué)會(huì)用第一節(jié)概述

第一節(jié)概述

氣相色譜法(gaschromatographyGC)是以氣體作為流動(dòng)相的色譜分離分析方法。5第一節(jié)概述第一節(jié)概述5第一節(jié)概述一、氣相色譜法的特點(diǎn)及分類（一）氣相色譜法的特點(diǎn)氣相色譜法的特點(diǎn):分析速度快、樣品用量少、選擇性高、分離效能高、靈敏度高、應(yīng)用范圍廣等。

6第一節(jié)概述一、氣相色譜法的特點(diǎn)及分類6第一節(jié)概述（二）氣相色譜法的分類按固定相的聚集狀態(tài)不同，分為氣-固色譜法（GSC）和氣-液色譜法（GLC）；按柱內(nèi)徑粗細(xì)不同，分為填充柱色譜法和毛細(xì)管柱色譜法；按分離原理不同，分為吸附色譜法和分配色譜法。

7第一節(jié)概述（二）氣相色譜法的分類7第一節(jié)概述二、氣相色譜儀的基本組成及工作流程氣相色譜儀一般由五部分組成，如下圖所示:

8第一節(jié)概述二、氣相色譜儀的基本組成及工作流程8第一節(jié)概述載氣系統(tǒng)包括氣源、氣體凈化器、氣體流速控制和測(cè)量裝置。進(jìn)樣系統(tǒng)包括進(jìn)樣器、氣化室和控溫裝置。分離系統(tǒng)包括色譜柱和色譜柱箱。檢測(cè)系統(tǒng)包括檢測(cè)器和控溫裝置。記錄系統(tǒng)包括放大器、記錄儀或數(shù)據(jù)處理裝置。9第一節(jié)概述載氣系統(tǒng)包括氣源、氣體凈化器、氣體流速控制和思考

課堂互動(dòng)您能說出氣相色譜儀的主要構(gòu)成嗎？其中起分離作用的部件叫什么？起分析作用的部件叫什么？第一節(jié)概述10思考課堂互動(dòng)第一節(jié)概述10第二節(jié)氣相色譜法的基本理論第二節(jié)氣相色譜法的基本理論一、塔板理論馬丁和辛格于1941年提出了塔板理論,塔板理論假設(shè)：

1．在塔板內(nèi)，樣品中某組分可以很快達(dá)到分配平衡，H稱為理論塔板高度。

11第二節(jié)氣相色譜法的基本理論第二節(jié)氣相色譜法的基本理論11第二節(jié)氣相色譜法的基本理論2．流動(dòng)相間歇式通過色譜柱，每次進(jìn)入量為一個(gè)塔板體積。3．樣品都加在第0號(hào)塔板上，并且樣品的縱向擴(kuò)散可以忽略。4．分配系數(shù)在各塔板上是常數(shù)。

12第二節(jié)氣相色譜法的基本理論2．流動(dòng)相間歇式通過色譜柱，每次進(jìn)第二節(jié)氣相色譜法的基本理論理論塔板數(shù)（n）和峰寬的關(guān)系：理論塔板高度（H）可由色譜柱長（L）和理論塔板數(shù)來計(jì)算：

13第二節(jié)氣相色譜法的基本理論理論塔板數(shù)（n）和峰寬的關(guān)系：第二節(jié)氣相色譜法的基本理論有效塔板數(shù):有效塔板高度:

14第二節(jié)氣相色譜法的基本理論有效塔板數(shù):14第二節(jié)氣相色譜法的基本理論課堂互動(dòng)1.在一根3m長的色譜柱上，分離一個(gè)樣品的結(jié)果為:A組分的保留時(shí)間為17分鐘，B組分的保留時(shí)間為14分鐘，空氣峰的保留時(shí)間為1分鐘，A和B兩組分色譜峰的基線寬度為1分鐘，用組分A計(jì)算色譜柱的理論塔板數(shù)n為多少？板高H為多少？（1）4.6×104片；（2）4.6×103片；（3）0.65mm；

（4）0.65m2.A組分的調(diào)整保留時(shí)間為多少？（1）13分鐘（2）14分鐘（3）15分鐘（4）16分鐘15第二節(jié)氣相色譜法的基本理論課堂互動(dòng)15第二節(jié)氣相色譜法的基本理論二、速率理論荷蘭學(xué)者范第姆特于1956年建立了色譜過程的動(dòng)力學(xué)理論，即速率理論，提出了范第姆特方程：

式中,A、B、C為常數(shù)，它們分別為渦流擴(kuò)散項(xiàng)、縱向擴(kuò)散系數(shù)和傳質(zhì)阻力系數(shù)，u為載氣線速度，單位為cm/s。

16第二節(jié)氣相色譜法的基本理論二、速率理論16第二節(jié)氣相色譜法的基本理論1．渦流擴(kuò)散項(xiàng)渦流擴(kuò)散是氣體移動(dòng)中遇到填充物顆粒時(shí)，不斷改變流動(dòng)方向，而造成同組分的分子經(jīng)過不同路徑，而引起色譜峰的擴(kuò)張，如下圖所示。

渦流擴(kuò)散項(xiàng)A可表示為：式中

為填充不規(guī)則因子，dP為固定相顆粒的平均直徑。

17第二節(jié)氣相色譜法的基本理論1．渦流擴(kuò)散項(xiàng)渦流擴(kuò)散是氣體移動(dòng)第二節(jié)氣相色譜法的基本理論2．縱向擴(kuò)散項(xiàng)由于樣品組分被載氣帶入色譜柱后，是以“塞子”的形式存在于柱的很小一段空間中，在“塞子”的前后(縱向)存在著濃度差，而形成濃度梯度，因此勢(shì)必使運(yùn)動(dòng)著的分子產(chǎn)生縱向擴(kuò)散。式中，r表示擴(kuò)散阻礙因子，填充柱＜1，毛細(xì)管柱因無擴(kuò)散障礙r＝1。

Dg為組分在載氣中的擴(kuò)散系數(shù)。18第二節(jié)氣相色譜法的基本理論2．縱向擴(kuò)散項(xiàng)由于樣品組分被載氣第二節(jié)氣相色譜法的基本理論3．傳質(zhì)阻力項(xiàng)試樣被載氣帶入色譜柱后，試樣組分在兩相間溶解、擴(kuò)散、平衡的過程稱為傳質(zhì)過程，影響這個(gè)過程進(jìn)行速度的阻力，稱為傳質(zhì)阻力。傳質(zhì)阻力的大小用傳質(zhì)系數(shù)來表示，它包括氣相傳質(zhì)阻力系數(shù)和液相傳質(zhì)阻力系數(shù)，因前者較小，所以。

式中，df為固定液液膜厚度，k為容量因子，Dl為組分在固定液中的擴(kuò)散系數(shù)。

19第二節(jié)氣相色譜法的基本理論3．傳質(zhì)阻力項(xiàng)試樣被載氣帶入色譜

課堂互動(dòng)您能根據(jù)范第姆特方程式的含義，解釋如何控制色譜條件，提高柱效嗎？

第二節(jié)氣相色譜法的基本理論20課堂互動(dòng)第二節(jié)氣相色譜法的基本理論20第三節(jié)氣相色譜法的固定相和流動(dòng)相第三節(jié)氣相色譜法的固定相和流動(dòng)相一、氣-液色譜的固定相

（一)固定液

1．對(duì)固定液的要求①選擇性能高，對(duì)不同的組分有不同的分配系數(shù)。②對(duì)樣品中各組分有足夠的溶解能力。③熱穩(wěn)定性要好。④化學(xué)穩(wěn)定性好，不與組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。⑤蒸汽壓低，粘度小，能牢固地附著于載體上。21第三節(jié)氣相色譜法的固定相和流動(dòng)相第三節(jié)氣相色譜法的固定相和第三節(jié)氣相色譜的固定相和流動(dòng)相2．固定液的分類常用化學(xué)分類和極性分類?；瘜W(xué)分類是以固定液的化學(xué)結(jié)構(gòu)為依據(jù)，可分為烴類、硅氧烷類、醇類、酯類等，其優(yōu)點(diǎn)是便于按被分離組分與固定液的“結(jié)構(gòu)相似”原則來選擇固定液。22第三節(jié)氣相色譜的固定相和流動(dòng)相2．固定液的分類常用化學(xué)分第三節(jié)氣相色譜的固定相和流動(dòng)相極性分類是按固定液的相對(duì)極性大小分類。該法規(guī)定，極性的-氧二丙腈的相對(duì)極性為100，非極性的鯊魚烷的相對(duì)極性為0，其他固定液的相對(duì)極性在0～100之間。把0～100分成五級(jí)，每20為一級(jí)，用“+”表示。0或+1為非極性固定液；+2，+3為中等極性固定液；+4，+5為極性固定液。按相對(duì)極性對(duì)常用氣相色譜固定液分類，如表12-1所示。23第三節(jié)氣相色譜的固定相和流動(dòng)相極性分類是按固定液的相對(duì)極性大第三節(jié)氣相色譜的固定相和流動(dòng)相表12-1常用固定液的相對(duì)極性標(biāo)準(zhǔn)極性固定液100+5100-氧二丙腈(ODPN)極性化合物200+472己二酸二乙二醇聚酯(DEGA)氫鍵型化合物250+368聚乙二醇(PEG-20M)中等極性化合物275+352氰基硅橡膠(XE-60)中等極性化合物300+228三氟丙基甲基聚硅氧烷(QF-1)中等極性化合物100+225鄰苯二甲酸二壬酯(DNP)非極性化合物350+113甲基硅橡膠(SE-30，OV-1)各類高沸點(diǎn)化合物300+17～8阿皮松（APL）標(biāo)準(zhǔn)非極性固定液140+10鯊魚烷（SQ）應(yīng)用范圍最高使用溫度（℃）極性級(jí)別相對(duì)極性固定液24第三節(jié)氣相色譜的固定相和流動(dòng)相表12-1常用固定液的相對(duì)極性第三節(jié)氣相色譜的固定相和流動(dòng)相3．固定液的選擇選擇固定液一般是利用“相似相溶”原則，一般規(guī)律是：

(1)分離非極性物質(zhì)：一般選用非極性固定液，組分基本上按沸點(diǎn)順序流出色譜柱，沸點(diǎn)低的組分先流出色譜柱。(2)分離中等極性物質(zhì)：選中等極性固定液，基本上仍按沸點(diǎn)順序流出色譜柱，但對(duì)于沸點(diǎn)相同的組分，極性弱的組分先流出色譜柱。25第三節(jié)氣相色譜的固定相和流動(dòng)相3．固定液的選擇選擇固定液一第三節(jié)氣相色譜的固定相和流動(dòng)相(3)分離強(qiáng)極性化合物：選極性強(qiáng)的固定液，極性弱的組分先流出色譜柱。(4)分離能形成氫鍵的物質(zhì)：選用氫鍵型固定液，形成氫鍵能力弱的組分先流出色譜柱。(5)分離非極性和極性混合物：一般選用極性固定液；分離沸點(diǎn)相差較大的混合物，則宜選用非極性固定液。26第三節(jié)氣相色譜的固定相和流動(dòng)相(3)分離強(qiáng)極性化合物：選極性第三節(jié)氣相色譜的固定相和流動(dòng)相（二）載體1.對(duì)載體的要求①表面積大；②化學(xué)惰性，表面吸附或催化性很??；③熱穩(wěn)定性高；④粒度及孔徑均勻，有一定機(jī)械強(qiáng)度。2．常用載體(1)紅色載體：由硅藻土與粘合劑直接煅燒而成。因煅燒后天然硅藻土中的鐵變成了氧化鐵使載體呈紅色。(2)白色載體：由硅藻土與20％的碳酸鈉混合煅燒而成。因煅燒后鐵變成了鐵硅酸鈉，使載體呈白色。27第三節(jié)氣相色譜的固定相和流動(dòng)相（二）載體27第三節(jié)氣相色譜的固定相和流動(dòng)相3．載體的鈍化(1)酸洗法(2)堿洗法(3)硅烷化法

28第三節(jié)氣相色譜的固定相和流動(dòng)相3．載體的鈍化28第三節(jié)氣相色譜的固定相和流動(dòng)相二、氣-固色譜的固定相氣-固色譜的固定相有硅膠、氧化鋁、石墨化碳黑、分子篩、高分子多孔微球及化學(xué)鍵合相等。在藥物分析中應(yīng)用較多的為高分子多孔微球（GDX）。29第三節(jié)氣相色譜的固定相和流動(dòng)相二、氣-固色譜的固定相29第三節(jié)氣相色譜的固定相和流動(dòng)相高分子多孔微球（GDX）是一種人工合成的固定相，它既可作為載體，又可作為固定相，其分離機(jī)制一般認(rèn)為具有吸附、分配及分子篩3種作用。高分子多孔微球的主要特點(diǎn)是：①疏水性強(qiáng)，選擇性好，分離效果好，特別適于分析混合物中的微量水分。②熱穩(wěn)定性好，最高使用溫度達(dá)200～300℃，且無流失現(xiàn)象，柱壽命長。③比表面極大，粒度均勻，機(jī)械強(qiáng)度高，耐腐蝕好。④無有害的吸附活性中心，極性組分也能獲得正態(tài)峰。30第三節(jié)氣相色譜的固定相和流動(dòng)相高分子多孔微球（GDX）是一種第三節(jié)氣相色譜的固定相和流動(dòng)相化學(xué)鍵合相也是新型固定相，它是將固定液的官能團(tuán)通過化學(xué)反應(yīng)鍵合到載體表面而制得的固定相，具有分配與吸附兩種作用。其特點(diǎn)為化學(xué)性能穩(wěn)定，熱穩(wěn)定性好，傳質(zhì)快，柱效高，分離效果好，不流失，但價(jià)格較貴。31第三節(jié)氣相色譜的固定相和流動(dòng)相化學(xué)鍵合相也是新型固定相，它是第三節(jié)氣相色譜的固定相和流動(dòng)相三、氣相色譜的流動(dòng)相氣相色譜法中的流動(dòng)相是氣體，稱為載氣，常用的載氣有氫氣、氮?dú)?、氦氣、氬氣和二氧化碳?/p>

1．氮?dú)馑臄U(kuò)散系數(shù)小，使柱效比較高，常用于除熱導(dǎo)檢測(cè)器以外的幾種檢測(cè)器中作載氣。2．氫氣它具有分子量較小，熱導(dǎo)系數(shù)較大，粘度小等特點(diǎn)，在使用熱導(dǎo)檢測(cè)器時(shí)常用作載氣。32第三節(jié)氣相色譜的固定相和流動(dòng)相三、氣相色譜的流動(dòng)相32第四節(jié)檢測(cè)器第四節(jié)檢測(cè)器檢測(cè)器（detector）是將色譜柱分離后的各組分的濃度（或質(zhì)量）的變化轉(zhuǎn)換為電信號(hào)（電壓或電流）的裝置。

1.濃度型檢測(cè)器(concentrationsensitivedetector)測(cè)量載氣中組分濃度的瞬間變化，檢測(cè)器的響應(yīng)值與組分濃度成正比，與單位時(shí)間內(nèi)組分進(jìn)入檢測(cè)器的質(zhì)量及載氣流速無關(guān)。如熱導(dǎo)檢測(cè)器和電子捕獲檢測(cè)器等。33第四節(jié)檢測(cè)器第四節(jié)檢測(cè)器33第四節(jié)檢測(cè)器2.質(zhì)量型檢測(cè)器（massflowratesensitivedetector）測(cè)量載氣中組分進(jìn)入檢測(cè)器的質(zhì)量流速變化，即檢測(cè)器的響應(yīng)值與單位時(shí)間內(nèi)進(jìn)入檢測(cè)器的組分質(zhì)量成正比。如氫焰離子化檢測(cè)器和火焰光度檢測(cè)器等。

34第四節(jié)檢測(cè)器34第四節(jié)檢測(cè)器一、檢測(cè)器的性能指標(biāo)1．噪音（N）和漂移（M）在沒有樣品通過檢測(cè)器時(shí)，由儀器本身及工作條件等偶然因素引起的基線起伏稱為噪音。通常用噪音帶（峰-峰值）的寬度來衡量噪音的大小，其單位用mV或mA表示。基線隨時(shí)間朝某一方向的緩慢變化稱為漂移，用每小時(shí)內(nèi)基線水平的變化來表示，單位為mV/h或mA/h。35第四節(jié)檢測(cè)器一、檢測(cè)器的性能指標(biāo)35第四節(jié)檢測(cè)器2．靈敏度(sensitivity)又稱響應(yīng)值或應(yīng)答值，它是指單位物質(zhì)的含量（質(zhì)量或濃度）通過檢測(cè)器時(shí)所產(chǎn)生的信號(hào)變化率，濃度型用Sc表示，質(zhì)量型用Sm表示。3．檢測(cè)限（D）又稱敏感度靈敏度未反映檢測(cè)器的噪音水平，靈敏度雖高，但噪音較大時(shí)，微量組分也是無法檢測(cè)的。檢測(cè)限綜合靈敏度與噪音來評(píng)價(jià)檢測(cè)器的性能。檢測(cè)限定義為某組分的峰高為噪音的二倍時(shí)，單位時(shí)間內(nèi)引入檢測(cè)器中該組分的質(zhì)量（或濃度）。36第四節(jié)檢測(cè)器2．靈敏度(sensitivity)又稱響應(yīng)第四節(jié)檢測(cè)器二、常用檢測(cè)器（一）熱導(dǎo)檢測(cè)器（TCD）熱導(dǎo)檢測(cè)器是利用被測(cè)組分與載氣的熱導(dǎo)率不同來檢測(cè)組分的濃度變化。它具有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、穩(wěn)定性好、線性范圍寬、測(cè)定范圍廣，且樣品不被破壞的特點(diǎn)，易與其他儀器聯(lián)用，但靈敏度較低，噪音較大。37第四節(jié)檢測(cè)器二、常用檢測(cè)器37第四節(jié)檢測(cè)器1．結(jié)構(gòu)和檢測(cè)原理

熱導(dǎo)檢測(cè)器由池體和熱敏元件組成。池體用銅塊或不銹鋼塊制成，熱敏元件常用鎢絲或錸鎢絲制成，它的電阻隨溫度的變化而變化。將兩個(gè)材質(zhì)、電阻完全相同的熱敏元件，裝入一個(gè)雙腔池體中即構(gòu)成雙臂熱導(dǎo)池，如圖12-3所示，其中一臂接在色譜柱前只通載氣，作為參考臂；另一臂接在色譜柱后，讓組分和載氣通過，作為測(cè)量臂。由電阻組成惠斯頓電橋，如圖12-4所示。

38第四節(jié)檢測(cè)器1．結(jié)構(gòu)和檢測(cè)原理38第四節(jié)檢測(cè)器39第四節(jié)檢測(cè)器39第四節(jié)檢測(cè)器如果只有載氣通過，則兩臂中熱絲的溫度、電阻值均相同，則R1/R2=R3/R4，A與B兩點(diǎn)間的電位差UAB=0，檢流計(jì)中無電流通過，指針停在零點(diǎn)，記錄儀記錄的是一條基線；當(dāng)樣品組分隨載氣進(jìn)入測(cè)量臂時(shí)，測(cè)量臂與參考臂中物質(zhì)的組成不同，則兩臂中熱絲的溫度、電阻值改變不同，即R1/R2≠R3/R4，A與B兩點(diǎn)間的電位差UAB≠0，電橋平衡被破壞，檢流計(jì)指針發(fā)生偏轉(zhuǎn)，記錄儀上顯示一個(gè)色譜峰的信號(hào)。當(dāng)組分完全通過測(cè)量臂后，電橋又恢復(fù)平衡狀態(tài)，記錄儀又顯示出一條基線。40第四節(jié)檢測(cè)器如果只有載氣通過，則兩臂中熱絲的溫度、電阻值均第四節(jié)檢測(cè)器（二）氫焰離子化檢測(cè)器（

FID）氫焰離子化檢測(cè)器簡(jiǎn)稱氫焰檢測(cè)器，它是利用在氫焰的作用下，有機(jī)化合物燃燒而發(fā)生化學(xué)電離形成離子流，通過測(cè)定離子流強(qiáng)度進(jìn)行檢測(cè)。它具有靈敏度高，噪音小，響應(yīng)快，線性范圍寬，穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)，但是一般只能測(cè)定含碳有機(jī)物，而且檢測(cè)時(shí)樣品被破壞。41第四節(jié)檢測(cè)器（二）氫焰離子化檢測(cè)器（FID）41第四節(jié)檢測(cè)器組分進(jìn)入檢測(cè)器時(shí)，在火焰中燃燒產(chǎn)生正負(fù)離子和電子，在電場(chǎng)作用下向兩極定向移動(dòng)形成離子流，離子流的強(qiáng)度與單位時(shí)間內(nèi)進(jìn)入檢測(cè)器中組分的質(zhì)量成正比，離子流經(jīng)放大后，在記錄儀上得到色譜峰。42第四節(jié)檢測(cè)器組分進(jìn)入檢測(cè)器時(shí)，在火焰中燃燒產(chǎn)生正負(fù)離子和電第五節(jié)分離操作條件的選擇第五節(jié)分離操作條件的選擇一、色譜柱及柱溫的選擇1．色譜柱的選擇主要是固定相、柱長和柱徑的選擇。

選擇固定液一般是利用“相似相溶”原則，即按被分離組分的極性或官能團(tuán)與固定液相似的原則來選擇。分析高沸點(diǎn)化合物，可選擇高溫固定相。

43第五節(jié)分離操作條件的選擇第五節(jié)分離操作條件的選擇43第五節(jié)分離操作條件的選擇高沸點(diǎn)樣品（300~400℃）用比表面積小的載體，低固定液配比（1%~3%）。低沸點(diǎn)樣品（沸點(diǎn)＜300℃）宜用高固定液配比（5%~25%），可增大R值，以獲得良好分離。難分離樣品可采用毛細(xì)管柱。在達(dá)到一定分離度的條件下應(yīng)盡可能使用短柱，一般填充柱柱長為1～5m

。色譜柱的內(nèi)徑增加會(huì)使柱效下降，一般柱內(nèi)徑常用2～4mm。44第五節(jié)分離操作條件的選擇高沸點(diǎn)樣品（300~400℃）用比第五節(jié)分離操作條件的選擇2．柱溫的選擇

柱溫的選擇原則是：在使最難分離的組分有較好分離度的前提下，盡量采取較低的柱溫，但應(yīng)以保留時(shí)間適宜，色譜峰不拖尾為度。

45第五節(jié)分離操作條件的選擇2．柱溫的選擇45第五節(jié)分離操作條件的選擇二、載氣及流速的選擇根據(jù)范第姆特方程,作H-u曲線，如圖12-6所示。在曲線的最低點(diǎn)，塔板高度（H）最小，柱效最高，該點(diǎn)對(duì)應(yīng)的流速為最佳載氣流速（u最佳

）。在實(shí)際工作中，常選擇載氣流速稍高于最佳流速。

46第五節(jié)分離操作條件的選擇二、載氣及流速的選擇46第五節(jié)分離操作條件的選擇三、其他條件的選擇1．氣化室溫度氣化室溫度應(yīng)高于柱溫30~50℃。2．檢測(cè)室溫度一般可高于柱溫30~50℃。3．進(jìn)樣量進(jìn)樣量應(yīng)控制在峰面積或峰高與進(jìn)樣量呈線性關(guān)系的范圍內(nèi)。對(duì)于填充柱，液體試樣的進(jìn)樣一般應(yīng)小于4μl（TCD）或小于1μl（FID），氣體試樣為0.1～10ml。毛細(xì)管柱需要用分流器分流進(jìn)樣。

47第五節(jié)分離操作條件的選擇三、其他條件的選擇47第六節(jié)定性與定量分析第六節(jié)定性與定量分析一、定性分析（一）定性依據(jù):tR、

VR（二）定性方法1．保留值定性法（1）已知物對(duì)照定性將樣品與純組分在相同的色譜分析條件下進(jìn)行分析，根據(jù)各自的保留值進(jìn)行比較定性。48第六節(jié)定性與定量分析第六節(jié)定性與定量分析48第六節(jié)定性與定量分析（2）相對(duì)保留值定性

在無已知物的情況下，對(duì)于一些組分比較簡(jiǎn)單的已知范圍的混合物可用此法定性。相對(duì)保留值表示任一組分（i）與標(biāo)準(zhǔn)物（s）的調(diào)整保留值的比值：

49第六節(jié)定性與定量分析（2）相對(duì)保留值定性49第六節(jié)定性與定量分析（3）保留指數(shù)定性保留指數(shù)是以正構(gòu)烷烴系列作為標(biāo)準(zhǔn)，用兩個(gè)保留值緊鄰待測(cè)組分的正構(gòu)烷烴的相對(duì)保留值來標(biāo)定該組分，這個(gè)相對(duì)值稱為保留指數(shù)，又稱其為Kovats指數(shù)，其定義為：在給定條件下進(jìn)行色譜實(shí)驗(yàn)，測(cè)定其相對(duì)保留值，按上式計(jì)算待測(cè)組分保留指數(shù)，再與手冊(cè)或文獻(xiàn)發(fā)表的保留指數(shù)進(jìn)行對(duì)照，即可定性。

50第六節(jié)定性與定量分析（3）保留指數(shù)定性保留指數(shù)是以正構(gòu)烷第六節(jié)定性與定量分析2．官能團(tuán)分類定性用樣品各組分與官能團(tuán)分類試劑作用，根據(jù)反應(yīng)，如顯色或產(chǎn)生沉淀，據(jù)此判斷該組分具有什么官能團(tuán)、屬于哪類化合物。

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